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- 2021-05-13 发布
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专题 化学反应的方向、限度和速率
【本讲教育信息】
一. 教学内容:
高考第一轮复习 《化学选修4》
第2章 化学反应的方向、限度和速率
第1节 化学反应进行的方向
1. 反应焓变与反应方向。
2. 反应熵变与反应方向。
3. 焓变与熵变对反应方向的共同影响。
二. 教学目的
1、理解焓、焓变、熵、熵变的概念。
2、理解化学反应方向与焓变和熵变之间的关系。
3、掌握化学反应在一定条件下能否自发进行的判断依据。
4、能够利用化学反应的焓变和熵变说明化学反应的方向。
三. 重点和难点
1、焓变和熵变对化学反应方向的共同影响。
2、根据定量关系式:△H – T△S及给定的数据判断反应方向。
四. 考点分析
本节内容是新课改教材中新加知识,估计在高考中的主要考查点是:
1. 焓变与熵变的概念及简单计算。
2. 焓变与反应方向的关系。
3. 熵变与反应方向的关系。
4. 焓变与熵变对反应方向的共同影响。
5. 利用定量关系式:△H – T△S及给定的数据判断反应方向。
五. 知识要点
1. 熵的含义是__________________,符号是__________________。
2. 焓是指____________________________________,符号为__________________。
3. 熵变是指______________________________________________________
4. 焓变是指______________________________________________________
5. 反应在时的△H-T△S为__________。已知△H=+178.3kJ·,△S=+160.4J··
6. 在温度、压力一定的条件下,自发反应总是向___________的方向进行,直至达到平衡状态。
7. 反应在298K时的△H=-176.4kJ·;△H-T△S=-91.1,则△S=___________。
8. 常温下,那么△H-T△S___________0。常温下,△H-T△S___________0。
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注意:
1. 焓变是判断一个反应能否自发进行的因素之一,而不是决定反应能否自发进行的唯一因素。因常温下自发进行的反应虽多为放热反应,但也有不少吸热反应也可自发进行,还有些反应低温下不能自发进行但高温下却可以自发进行。
2. 对于一个由大量粒子组成的体系,人们用熵来描述体系的混乱度,符号为S。熵值越大,体系混乱度越大。在同一条件下不同的物质有不同的熵值,而同一物体的熵值与条件有关。对同一物质来说,。
化学反应中要发生物质的变化或物质状态的变化,因此存在着熵变。反应的熵变△S为反应产物总熵与反应物总熵之差。对于确定的化学反应,在一定条件下具有确定的熵变。
产生气体的反应,气体物质的物质的量增大的反应,熵变通常都是正值,为熵增加反应。
许多熵增加的反应在常温、常压下可以自发进行,有些熵增加的反应在常温、常压下不能自发进行,但在较高温度下可以自发进行。
事实证明,熵变是与反应能否自发进行有关的又一个因素。
3. 在一定条件下,一个化学反应能否自发进行,既可能与反应焓变有关,又可能与反应熵变有关,在温度、压力一定的条件下,化学反应的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果,反应方向的判据为△H-T△S。
△H-T△S<0 反应能自发进行
△H-T△S=0 反应达到平衡状态
△H-T△S>0 反应不能自发进行
这个判据用文字表述为:在温度、压力一定的条件下,自发反应是向△H-T△S<0的方向进行,直至达到平衡状态。
在温度、压力一定的条件下,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向。放热反应的焓变小于零,熵增加反应的熵变大于零,都对△H-T△S<0做出贡献,因此放热和熵增加有利于反应自发进行。显然,放热的熵增加反应一定能自发进行。而吸热的熵减小反应一定不能自发进行。
当焓变和熵变的作用相反时,如果二者大小相差悬殊,可能某一因素占主导地位。焓变对反应的方向起决定性作用,△H-T△S<0,常温、常压下反应能自发进行,熵变对反应的方向起决定性作用,△H-T△S<0,常温、常压下反应能自发进行。
此外,如果焓变和熵变的作用相反且相差不大时,温度有可能对反应的方向起决定性作用。
【典型例题】
例1. 下列说法正确的是
A. 放热反应不一定是自发进行的反应
B. 吸热反应一定是非自发进行的
C. 自发进行的反应一定容易发生
D. 反应速率快的一定是自发进行的
分析:
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A正确。放热反应,能量降低不一定是自发进行的。B不正确。反应的方向必须根据能量变化和熵值变化综合判断。C不正确。过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生。例如:石墨转化为金刚石的反应,反应在高温高压下是可以自发进行的,但条件比较苛刻。D不正确。反应的自发性用于判断过程的方向,与反应快慢无关。
答案:A。
例2. 能用能量判据判断下列过程的方向的是
A. 水总是自发地由高处往低处流
B. 放热反应容易自发进行 ,吸热反应不能自发进行
C. 有序排列的火柴散落时成为无序排列
D. 多次洗牌以后,扑克牌的毫无规律的混乱排列的几率大
分析:A。水总是自发地由高处往低处流,有趋向于最低能量状态的倾向。B。吸热反应也可以自发进行,例如,在25℃和时,,△H
,△H=。
不难看出,上述两个反应都是吸热反应,又都是熵增的反应,显然只根据焓变来判断反应进行的方向是不全面的。C有序排列的火柴散落时成为无序排列,有趋向于最大混乱度的倾向,属于熵判据。D扑克牌的无序排列也属于熵判据。
答案:A。
例3. 对于化学反应方向的确定,下列说法正确的是
A. 在温度、压力一定的条件下,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向
B. 温度、压力一定时,放热的熵增加反应一定能自发进行
C. 反应焓变是决定反应能否自发进行的唯一因素
D. 固体的溶解过程与焓变有关
分析:△H-T△S<0,常温、常压下反应能自发进行,所以焓变和熵变是一定温度下化学反应能否自发进行的复合判据,所以A正确,C不正确。放热反应的焓变小于零,熵增加反应熵变大于零,都对△H-T△S<0做出贡献。显然,放热的熵增加反应一定能自发进行,所以B正确。固体的溶解过程,体系的混乱度增大,它是熵增加的过程,所以D不正确。
答案:AB。
例4. 下列反应中,在高温下不能自发进行的是
A.
B.
C.
D.
分析:A、B、C、D都是分解反应,都是吸热反应△H>0。B、C、D三个反应又都是熵增加的反应,所以有可能自发进行,A是熵减小的反应,在高温下一定不能自发进行。
答案:A
例5. 高温时空气中的和会反应生成NO而污染大气:。试通过计算说明在1200℃的条件下,此反应能否正向自发进行?估算自发进行的最低温度是多少?(已知△H=,△S=)。
分析:1200℃=1473K。
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(1)由化学反应能否自发进行的判据△H-T△S可知,
若△H-T△S<0,反应能自发进行
若△H-T△S=0,反应达到平衡状态
若△H-T△S>0,反应不能自发进行
该反应的△H-T△S=
<0
所以,该反应在1200℃时能自发进行。
(2)反应要自发进行,必须△H-T△S<0。
即
反应自发进行的最低温度:
。
答案:(1)1200℃能自发进行(2)自发进行的最低温度是
例6. 当铁丝加热后放入氧气中可观察到的现象是_____________,说明这个反应是_____________反应(填“吸热”或“放热”),说明单质铁的稳定性_____________(填“强”或“弱”)于产物。
分析:铁丝加热后放入氧气中,可以发生反应,因为反应放出大量的热,使铁丝产生红热现象,最后燃烧,火星四射,生成黑色的。反应后生成的比铁单质更稳定。
答案:铁丝红热、火星四射、有黑色固体生成;放热;弱
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