2020版高考化学大一轮复习专题10有机化学基础专项突破练（八） 10页

专项突破练(八)　加试第32题 ‎1．(2017·金华市高三9月十校联考)有机物M是有机合成的重要中间体，制备M的一种合成路线如下(部分反应条件和试剂略去)。‎ 已知：①A的密度是相同条件下H2密度的38倍，其分子的核磁共振氢谱中有3组峰；‎ ‎② (—NH2容易被氧化)‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)A的结构简式为__________________，M的分子式为______________。‎ ‎(2)G＋D→H的化学方程式为___________________________________________________。‎ ‎(3)H不可能发生的反应为________(填编号)。‎ A．加成反应 B．氧化反应 C．取代反应 D．消去反应 ‎(4)同时满足下列条件的E的同分异构体有________种。‎ ‎①能与FeCl3溶液发生显色反应 ‎②能与NaHCO3反应 ‎③含有—NH2‎ - 10 -‎ ‎④苯环上有处于对位的取代基 ‎(5)参照上述合成路线，以为原料(无机试剂任选)，设计制备的合成路线：________________________________________________‎ ‎_______________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 答案　(1)HOCH2CH2CH2OH　C10H11O4N ‎(2)＋HOOCCHBrCOOH ‎―→＋HBr ‎(3)D　(4)6‎ ‎(5) ‎ 解析　A的密度是相同条件下H2密度的38倍，可知A的相对分子质量是76，其分子的核磁共振氢谱中有3组峰，结合C的结构简式，可知A是HOCH2CH2CH2OH。‎ ‎(2)HOOCCHBrCOOH与发生取代反应生成和HBr的方程式为＋‎ HOOCCHBrCOOH―→＋HBr。‎ ‎(4)同时满足①能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②能与NaHCO3反应，说明含有羧基；③含有—NH2；④苯环上有处于对位的取代基， E的同分异构体有、、‎ - 10 -‎ ‎、、‎ ‎、共6种。‎ ‎2．(2017·温州市高三9月选考适应性测试)以苯酚为原料合成防腐剂尼泊金丁酯(对羟基苯甲酸丁酯)、香料G (结构简式为)的路线如下：‎ 已知：‎ ‎①R—CHO＋R′—CH2—CHO ‎②‎ 注：R、R′为烃基或H原子，R″为烃基 请回答：‎ ‎(1)下列说法正确的是________。‎ A．反应②F→G，既属于加成反应，又属于还原反应 B．若A→B属于加成反应，则物质X为CO C．甲物质常温下是一种气体，难溶于水 D．上述合成路线中，只有3种物质能与FeCl3溶液发生显色反应 ‎(2)上述方法制取的尼泊金酯中混有属于高聚物的杂质，生成该物质的化学方程式为________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)E的结构简式为________________。‎ ‎(4)写出同时符合下列条件并与化合物B互为同分异构体的有机物的结构简式________________________________________________________________________‎ - 10 -‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎①分子中含有苯环，无其他环状结构；‎ ‎②1HNMR谱表明分子中有4种氢原子；‎ ‎③能与NaOH溶液反应。‎ ‎(5)设计以乙烯为原料制备1丁醇的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)___________。‎ 答案　(1)A ‎(2) ＋nH2O ‎(3)‎ ‎(4) ‎ ‎(5)CH2==CH2CH3CHO CH3CH==CHCHOCH3CH2CH2CH2OH 解析　根据已知①R—CHO＋R′—CH2—CHO ＋H2O，②R—CHO＋2R″—OH ＋H2O，结合流程，利用逆推法，甲是甲醛、E是、F是；尼泊金丁酯是对羟基苯甲酸丁酯，逆推B是对羟基苯甲酸；A是苯酚。‎ - 10 -‎ ‎(1)反应②与氢气反应生成，反应②既属于加成反应，又属于还原反应，故A项正确；若苯酚→对羟基苯甲酸属于加成反应，根据元素守恒，则物质X为CO2，故B错误；甲醛常温下是一种气体，易溶于水，故C错误；上述合成路线中，A、B、C、对羟基苯甲酸丁酯四种物质能与FeCl3溶液发生显色反应，故D错误。‎ ‎(5)乙烯催化氧化为乙醛，根据已知①，乙醛可转化生成CH3CH==CHCHO，CH3CH==CHCHO与氢气加成生成1丁醇，合成路线为CH2==CH2CH3CHOCH3CH==CHCHOCH3CH2CH2CH2OH。‎ ‎3．(2017·丽水、衢州、湖州三地市9月教学质量检测)某除草剂的合成路线图如下：‎ 已知：‎ R—COOHR—COCl R1—OH＋R2COClR1OOCR2＋HCl 请回答：‎ ‎(1)B→C反应类型为________。‎ ‎(2)下列说法不正确的是________。‎ A．化合物A中含有两种官能团 B．化合物C可发生消去反应 C．C与F的反应类型为加成反应 D．该除草剂的分子式为C18H20O5‎ ‎(3)写出D→E的化学反应方程式__________________________________________________。‎ ‎(4)写出以A、乙酸酐[(CH3CO)2O]为原料制阿司匹林(‎ - 10 -‎ ‎)的合成路线(用流程图表示，其他试剂任选)___________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(5)写出同时符合下列条件的F的所有同分异构体的结构简式_________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎①分子中含有苯环且是苯环的对位二取代物 ‎②1HNMR谱表明分子中有6种氢原子，IR谱显示存在“—COO—”‎ ‎③能与氯化铁溶液发生显色反应，能发生银镜反应 答案　(1)取代反应　(2)BC ‎(3)＋HCl ‎(4) ‎ ‎(5) ‎ 解析　(1)根据已知信息结合除草剂的结构简式可知C和F的结构简式分别是，B与CH3CH2Cl发生取代反应生成C，则B的结构简式为，A发生加成反应生成B，则A的结构简式为 - 10 -‎ ‎。根据已知信息结合F的结构简式可知E的结构简式为，D与CH2ClCOOH反应生成E，则根据D的分子式和E的结构简式可知D的结构简式为。(2)化合物A中含有酚羟基和醛基两种官能团，A项正确；化合物C中含有醇羟基，但与羟基相连的碳原子的邻位的碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应，B项错误；C与F的反应类型为取代反应，C项错误；根据除草剂的结构简式可知该除草剂的分子式为C18H20O5，D项正确。(5)①分子中含有苯环且是苯环的对位二取代物；②1HNMR谱表明分子中有6种氢原子，IR谱显示存在“—COO—”；③能与氯化铁溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，能发生银镜反应，说明含有醛基或，则符合条件的有机物结构简式为。‎ ‎4．(2017·浙江省名校协作体高三上学期考试)化合物H是治疗失眠症药物雷美替胺的中间体，其合成路线如下：‎ 完成下列填空：‎ ‎(1)物质G的分子式为________________。‎ ‎(2)反应③类型为________________。‎ ‎(3)若没有设计反应⑤，则化合物H中可能混有杂质，该杂质同样含有一个六元环和两个五元环，写出生成该杂质反应的化学方程式_____________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)写出同时满足下列条件的物质H的所有同分异构体的结构简式_____________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎①属于芳香族化合物；‎ - 10 -‎ ‎②能发生银镜反应和水解反应；‎ ‎③1HNMR谱表明分子中有5种氢原子，IR谱显示存在碳碳双键。‎ ‎(5)已知：CH2==CHCH2OHCH2==CHCOOH，写出以CH2==CHCH==CH2、为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。(合成路线常用的表示方法为AB……目标产物)_________________________________________。‎ 答案　(1)C11H8O2Br2　(2)取代反应 ‎(3)―→＋H2O ‎(4) 、‎ ‎(5)CH2==CHCH==CH2 HOOCCH==CHCOOH ‎ 解析　(4)H的同分异构体满足：①属于芳香族化合物；②能发生银镜反应和水解反应，说明含有甲酸形成的酯基，③分子中有5种氢原子，结合H的结构可知，还含有2个—CH==CH2，且为对称结构，符合条件的同分异构体为或 ‎。‎ - 10 -‎ ‎(5)根据流程③把原料连接起来，可知的合成原料为、HOOCCH==CHCOOH，先把CH2==CHCH==CH2转化为HOOCCH==CHCOOH，则CH2==CHCH==CH2与溴发生1,4加成生成BrCH2CH==CHCH2Br，再发生水解反应生成HOCH2CH==CHCH2OH，结合信息可知，在PDC/DMF条件下得到HOOCCH==CHCOOH，合成路线图为CH2==CHCH==CH2 HOOCCH==CHCOOH ‎ ‎。‎ ‎5．(2017·台州市9月选考科目教学质量评估)某研究小组按下列路线合成高血压药拉西地平：‎ 已知： ①R—COCl ＋ R′—OH―→RCOOR′＋HCl ‎②‎ ‎③2RNH2RNHR＋NH3‎ 请回答：‎ ‎(1)A→B的反应类型是______________。‎ ‎(2)下列说法不正确的是________。‎ A．1 mol拉西地平最多只能和3 mol H2发生加成 B．化合物C在酸性、碱性条件下水解所得到的有机产物不相同 - 10 -‎ C．化合物E既能与酸反应，又能与碱反应 D．拉西地平的分子式是C26H34NO6‎ ‎(3)写出E＋F合成拉西地平的化学反应方程式_______________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)写出同时符合下列条件的F的所有同分异构体的结构简式______________________。‎ ‎①分子中含有两个六元碳环；②1HNMR谱表明分子中有7种氢原子；③1 mol该分子最多能与1 mol NaOH发生反应，且遇FeCl3溶液显紫色，不发生银镜反应。‎ ‎(5)已知：RCH2Cl＋NH3RCH2NH2，设计以乙烯为原料制备甘氨酸()的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。‎ 答案　(1)取代反应　(2)AD ‎(3)‎ ‎＋NH3＋H2O ‎(4)‎ ‎(5)CH2==CH2CH3COOHCH2ClCOOH - 10 -‎