高考化学——化学反应速率与平衡——讲义
授课主题
化学反应速率、化学平衡状态和化学平衡的移动
教学目的
1、了解化学反应速率的概念、化学反应速率的定量表示方法。
2、理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对化学反应速率的影响,认识其一般规律。
3、了解化学平衡的建立的过程
4、理解外界条件(温度、浓度压强、催化剂等)对反应速率的影响,能用相关理论解释其一般规律。
教学重难点
理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对化学反应速率的影响,认识其一般规律。
教学内容
二、本节知识点讲解(化学反应速率)
1、化学反应速率的表示方法
通常用单位时间内反应物浓度的减少或者生成物浓度的增加来表示化学反应速率。
2、表达式
3、单位
mol/(L·s) ;mol·L-1·S-1;mol/(L·min) ;mol·L-1·min-1;mol/(L·h)等。
4、意义
衡量化学反应进行的快慢程度。
5、特点
(1)同一化学反应用不同物质浓度的改变量表示速率,数值可能不同,但表示意义相同。因此,在表示化学反应速率时,必须注明是以哪种物质作标准的。
(2)对于任一化学反应:aA +bB==cC +dD可用υ(A)、υ(B)、υ(C)、υ(D)表示其速率,则有υ(A):υ(B):υ(C):υ(D)== a:b:c:d,即化学反应速率之比等于化学方程式中各物质的系数之比(还可等于其学其浓度变化之比或物质的量变化之比)。
【注意】
①
一般来说,化学反应速率随反应的进行而逐渐减慢。因此,某一段时间内的反应速率,实际是一段时间内的平均速率,而不是指瞬时速率。
②固体或纯液体(不是溶液),其浓度可视为常数,因此不用固体或纯液体表示化学反应速率。
6、化学反应速率大小的比较
由于同一化学反应的反应速率用不同物质表示时数值可能不同,所以比较反应的快慢不能只看数值的大小,而要进行一定的转化。
(1)看单位是否统一,若不统一,换算成相同的单位。
(2)换算成同一物质表示的速率,再比较数值的大小。
(3)比较化学反应速率与化学计量数的比值,即对于一般反应aA+bB===cC+dD,比较与,
若 >,则A表示的反应速率比B的大。
(4) 注意外界条件对化学反应速率的影响规律。
例题解析
1、【2019届浙江省名校协作体高三上学期联考】在2L的恒容容器中,充入1molA和3molB,并在一定条件下发生如下反应:A(s)+3B(g)2C(g)
若经3s后测得C的浓度为0.6mol•L-1,下列选项说法正确的组合是 ( )
①用A表示的反应速率为0.1mol•L-1•s-1
②用B表示的反应速率为0.4mol•L-1•s-1
③3s时生成C的物质的量为1.2 mol
④3s时B的浓度为0.6mol•L-1
A.①②④ B.①③④ C.③④ D.②③④
2、【百强校·2019届江西师大附中期末】将6 mol CO2和8 mol H2充入一容积为2 L 的密闭容器中(温度保持不变)发生反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH<0测得H2的物质的量随时间变化如右图中实线所示(图中字母后的数字表示对应的坐标)。该反应在8~10min内CO2的平均反应速率是 ( )
A.0.5mol·L-1·min-1 B. 0.1mol·L-1·min-1
C.0 mol·L-1·min-1 D 0.125mol·L-1·min-1
3、一定条件下,在体积为10 L的固定容器中发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),反应过程如下图。下列说法正确的是( )
A.t1 min时正、逆反应速率相等
B.X曲线表示NH3的物质的量随时间的变化关系
C.0~8 min,H2的平均反应速率v(H2)=0.75 mol·L-1·min-1
D.10~12 min,N2的平均反应速率v(N2)=0.25 mol·L-1·min-1
4、3.已知反应4CO+2NO2N2+4CO2在不同条件下的化学反应速率如下,其中表示反应速率最快的是( )
A.v(CO)=1.5 mol·L-1·min-1
B.v(NO2)=0.7 mol·L-1·min-1
C.v(N2)=0.4 mol·L-1·min-1
D.v(CO2)=1.1 mol·L-1·min-1
化学反应速率大小的比较方法
由于同一化学反应的反应速率用不同物质表示时数值可能不同,所以比较反应的快慢不能只看数值的大小,而要进行一定的转化。
(1)看单位是否统一,若不统一,换算成相同的单位。
(2)换算成同一物质表示的速率,再比较数值的大小。
(3)比较化学反应速率与化学计量数的比值,即对于一般反应aA+bB===cC+dD,比较与,若>,则A表示的反应速率比B的大。
二、影响反应速率的因素
1、有效碰撞理论
(1)有效碰撞
反应物分子间能发生化学反应的碰撞。
发生条件:①发生碰撞的分子具有较高的能量; ②分子在一定的方向上发生碰撞。
(2)活化分子
化学反应中,能量较高、有可能发生有效碰撞的分子。
(3)活化能
活化分子的平均能量与所有分子的 平均能量之差(用Ea表示,其单位为kJ/mol)。活化能越大,反应越难进行。如图
图中:E1为正反应的活化能,使用催化剂时的活化能为E3,反应热为E1-E2。(注:E2为逆反应的活化能)
2、影响化学反应速率的因素
内因:反应物的性质是反应速率大小的决定因素。[来源:1ZXXK]
外因:主要因素有浓度、温度、压强、催化剂等。
(1)浓度:其它条件不变时,增大反应物浓度,化学反应速率加快。
(2)温度:其它条件不变时,升高温度,化学反应速率加快。一般来说,温度每升高10℃,反应速率增大为原来的2~4倍。
(3)压强:其它条件不变时,增大压强,对于有气体物质参加的化学反应,反应速率加快。
(4)催化剂:使用正催化剂,能加快反应速率。未特别指明时,均指正催化剂。
解释化学反应速率快慢的链条思维:活化能→活化分子→有效碰撞→化学反应速率。
【特别提醒】气体反应体系中充入惰性气体(不参与反应)时对反应速率的影响
(1)恒容:充入“惰性气体”―→总压增大―→物质浓度不变(活化分子浓度不变)―→反应速率不变。
(2)恒压:充入“惰性气体”―→体积增大―→物质浓度减小(活化分子浓度减小)―→反应速率减小。
影响[来#X#K]外因
单位体积内[来源:学&科&网]
有效碰撞次数
化学反应速率k.Com]
分子总数
活化分子数
活化分子百分数
增大反应物浓度
增加
增加
不变
增加
加快
增大压强
增加
增加
不变
增加
加快
升高温度
不变
增加
增大
增加
加快
使用催化剂
不变
增加
增大
增加
加快
例题解析
1、改变反应Fe(s)+2HCl(aq)===FeCl2(aq)+H2(g)的下列条件时,判断生成H2的速率变化正误,正确的打“√”,错误的打“×”
(1)升高溶液的温度,生成H2的速率增大( )
(2)增大盐酸的浓度,生成H2的速率增大( )
(3)增大铁的质量,生成H2速率增大( )
(4)增加盐酸的体积,生成H2速率减小( )
(5)加入几滴硫酸铜溶液,生成H2速率增大( )
(6)加入CH3COONa固体,生成H2速率减小( )
(7)加入NaCl固体,生成H2速率减小( )
(8)将稀盐酸换成浓硫酸或浓硝酸,生成H2速率增大( )
2、一定温度下,反应N2(g)+O2(g)2NO(g)在密闭容器中进行,回答下列措施对化学反应速率的影响(填“
增大”、“减小”或“不变”)。
(1)缩小体积使压强增大: ;
(2)恒容充入N2: ;
(3)恒容充入He: ;
(4)恒压充入He: 。
3、下列说法正确的是 ( )
A.增大压强,活化分子百分数增加,化学反应速率一定增大
B.升高温度,单位体积内分子总数不变,但活化分子数增加了
C.分子间所有的碰撞为有效碰撞
D.加入反应物,使活化分子百分数增加,化学反应速率增大
4、按要求填空
(1)形状大小相同的铁、铝分别与等浓度的盐酸反应生成氢气的速率:铁______铝(填“大于”、“小于”或“等于”)。
(2)对于Fe+2HCl===FeCl2+H2↑,改变下列条件对生成氢气的速率有何影响?(填“增大”、“减小”或“不变”)
①升高温度:________;
②增大盐酸浓度:__________;
③增大铁的质量:__________;
④增加盐酸体积:____________;
⑤把铁片改成铁粉:____________;
⑥滴入几滴CuSO4溶液:____________;
⑦加入NaCl固体:____________;
⑧加入CH3COONa固体:____________;
⑨加入一定体积的Na2SO4溶液:____________。
(3)若把(2)中的稀盐酸改成“稀硝酸”或“浓硫酸”是否还产生H2,为什么?
巩固练习
1、一定温度下,反应N2(g)+O2(g)2NO(g)在密闭容器中进行,回答下列措施对化学反应速率的影响。(填“增大”、“减小”或“不变”)
(1)缩小体积使压强增大:__________;
(2)恒容充入N2:__________;
(3)恒容充入He:__________;
(4)恒压充入He:__________。
2、【宁夏银川二中2019届第三次月考】某实验小组以H2O2
分解为例,探究浓度、催化剂、温度对反应速率的影响。按照如下方案完成实验。下列说法不正确的是 ( )
编号
反应物
催化剂
温度
①
10mL10% H2O2溶液
无
25℃
②
10mL20% H2O2溶液
无
25℃
③
10mL20% H2O2溶液
无
40℃
④
10mL20% H2O2溶液
1mL0.1mol/LFeCl3溶液
40℃
A.实验④反应速率最快
B.实验①反应速率最慢
C.实验②速率小于实验④的速率,只是因为实验④加入了催化剂
D.加入催化剂,能增大活化分子百分数,从而加快化学反应速率
3、1.对反应A+BAB来说,常温下按以下情况进行反应:
①20 mL溶液中含A、B各0.01 mol ②50 mL溶液中含A、B各0.05 mol ③0.1 mol·L-1的A、B溶液各10 mL④0.5 mol·L-1的A、B溶液各50 mL
四者反应速率的大小关系是( )
A.②>①>④>③ B.④>③>②>①
C.①>②>④>③ D.①>②>③>④
4、(2019·烟台质检)反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)在一可变容积的密闭容器中进行,下列条件的改变对其反应速率几乎无影响的是( )
①增加C的量 ②将容器的体积缩小一半 ③保持体积不变,充入N2使体系压强增大 ④保持压强不变,充入N2使容器体积变大
A.①④ B.②③ C.①③ D.②④
5、等质量的铁与过量的盐酸在不同的实验条件下进行反应,测得在不同时间(t)内产生气体体积(V)的数据如图所示,根据图示分析实验条件,下列说法中一定不正确的是( )
组别
对应曲线
c(HCl)/mol·L-1
反应温度/℃
铁的状态
1
a
30
粉末状
2
b
30
粉末状
3
c
2.5
块状
4
d
2.5
30
块状
A.第4组实验的反应速率最慢
B.第1组实验中盐酸的浓度大于2.5 mol·L-1
C.第2组实验中盐酸的浓度等于2.5 mol·L-1
D.第3组实验的反应温度低于30 ℃
气体反应体系中充入惰性气体(不参与反应)时
对反应速率的影响
(1)恒容:充入“惰性气体”―→总压增大―→物质浓度不变(活化分子浓度不变)―→反应速率不变。
(2)恒压:充入“惰性气体”―→体积增大―→物质浓度减小(活化分子浓度减小)―→反应速率减小。
本节知识点讲解(可逆反应与化学平衡状态)
1.化学平衡研究的对象——可逆反应
(1)在相同条件下,既能向正反应方向进行,同时又能向逆反应方向进行的化学反应,称为可逆反应。在可逆反应中使用“”。
可逆反应必须是同一条件下既能向正反应方向进行又能向逆反应方向进行的反应,对于在不同反应条件下进行的反应物、生成物正好相反的反应则不能认为是可逆反应。
(2)特点:三同一小
①三同:a.相同条件下;b.正、逆反应同时进行;c.反应物与生成物同时存在。
②一小:任一组分的转化率都小于100%。
2.化学平衡状态
一定条件下的可逆反应,当反应进行到一定程度时,正反应速率和逆反应速率相等,反应物的浓度和生成物的浓度不再改变,我们称之为“化学平衡状态”,简称化学平衡。
(1)建立过程
在一定条件下,把某一可逆反应的反应物加入固定容积的密闭容器中。反应过程如下:
以上过程可用如图表示:
3.化学平衡状态的特征
4.化学平衡状态的判断
(1)动态标志:v正= v逆≠0
①同种物质:同一物质的生成速率等于消耗速率。
②不同物质:必须标明是“异向”的反应速率关系。如aA+bBcC+dD,=时,反应达到平衡状态。
(2)静态标志:各种“量”不变
①各物质的质量、物质的量或浓度不变;
②各物质的百分含量(物质的量分数、质量分数、体积分数)不变;
③温度、压强(化学反应方程式两边气体体积不相等)或颜色(某组分有颜色)不变。
(3)综合分析
举例
mA(g)+nB(g)pC(g) +qD(g)
状态
混合物体系中各成分的含量
各物质的物质的量或各物质的物质的量分数一定
平衡
各物质的质量或各物质的质量分数一定
平衡
各气体的体积或体积分数一定
平衡
总压强、总体积、总物质的量一定
不一定平衡
正、逆反应速率的关系
在单位时间内消耗了m mol A,同时生成 m mol A,即v正=v逆
平衡
在单位时间内消耗了n mol B,同时生成
p mol C
不一定平衡
vA∶vB∶vC∶vD=m∶n∶p∶q,v正不一定等于v逆
不一定平衡
在单位时间内生成了n mol B,同时消耗了q mol D
不一定平衡
压强
m+n≠p+q时,总压强一定(其他条件一定)
平衡
m+n=p+q时,总压强一定(其他条件一定)
不一定平衡
混合气体的平均相对分子质量()
一定,当m+n≠p+q时
平衡
一定,当m+n=p+q时
不一定平衡
温度
任何化学反应都伴随着能量的变化,在其他条件不变的情况下,体系温度一定
平衡
密度
密度一定
不一定平衡
颜色
含有有色物质的体系颜色不再变化
平衡
重要考向分析
考向一 可逆反应的特点
例1 一定条件下,对于可逆反应X(g)+3Y(g)2Z(g),若X、Y、Z的起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为零),达到平衡时,X、Y、Z的浓度分别为 0.1 mol·L−1、0.3 mol·L−1、0.08 mol·L−1,则下列判断正确的是
A.c1∶c2=3∶1 B.平衡时,Y和Z的生成速率之比为2∶3
C.X、Y的转化率不相等 D.c1的取值范围为0
v逆
向正反应方向移动
减小反应物的浓度
减小
不变
v正<v逆
向逆反应方向移动
增大生成物的浓度
不变
增大
v正<v逆
向逆反应方向移动
减小生成物的浓度
不变
减小
v正>v逆
向正反应方向移动
m+n>p+q
增大压强
增大
增大
v正>v逆
向正反应方向移动
压强(通过改变体积使压强变化)
减小压强
减小
减小
v正<v逆
向逆反应方向移动
m+nv逆
向正反应方向移动
m+n=p+q
增大压强
增大
增大
v正=v逆
平衡不移动
减小压强
减小
减小
v正=v逆
平衡不移动
容积不变充入He
不变
不变
v正=v逆
平衡不移动
压强不变充入He
m+n>p+q
减小
减小
v正<v逆
向逆反应方向移动
m+n=p+q
减小
减小
v正=v逆
平衡不移动
m+n<p+q
减小
减小
v正>v逆
向正反应方向移动
温度
ΔH<0
升高温度
增大
增大
v正<v逆
向逆反应方向移动
降低温度
减小
减小
v正>v逆
向正反应方向移动
ΔH>0
升高温度
增大
增大
v正>v逆
向正反应方向移动
降低温度
减小
减小
v正<v逆
向逆反应方向移动
催化剂
使用正催化剂
增大
增大
v正=v逆
平衡不移动
使用负催化剂
减小
减小
v正=v逆
平衡不移动
2.浓度、压强和温度对平衡移动影响的几种特殊情况
(1)改变固体或纯液体的量,对平衡无影响。
(2)当反应混合物中不存在气态物质时,压强的改变对平衡无影响。
(3)对于反应前后气体体积无变化的反应,如H2(g)+I2(g)2HI(g),压强的改变对平衡无影响。但增大(或减小)压强会使各物质的浓度增大(或减小),混合气体的颜色变深(或浅)。
(4)恒容时,同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响,增大(减小)浓度相当于增大(减小)压强。
(5)在恒容容器中,当改变其中一种气态物质的浓度时,必然会引起压强的改变,在判断平衡移动的方向和物质的转化率、体积分数变化时,应灵活分析浓度和压强对化学平衡的影响。若用α表示物质的转化率,φ表示气体的体积分数,则:
①对于A(g)+B(g)C(g)类反应,达到平衡后,保持温度、容积不变,加入一定量的A,则平衡向正反应方向移动,α(B)增大而α(A)减小,φ(B)减小而φ(A)增大。
②对于aA(g)bB(g)或aA(g)bB(g)+cC(g)类反应,达到平衡后,保持温度、容积不变,加入一定量的A,平衡移动的方向、A的转化率变化,可分以下三种情况进行分析:
特点
示例
改变
分析
移动方向
移动结果
Ⅰ
Δn>0
PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)
充入PCl5
c(PCl5)增大,v正>v逆,但压强增大不利于PCl5的分解
正反应方向
α(PCl5)减小,φ(PCl5)增大
Ⅱ
Δn=0
2HI(g)H2(g)+I2(g)
充入HI
c(HI)增大,v正>v逆,压强增大,对v正、v逆的影响相同
α(HI)、φ(HI)不变
Ⅲ
Δn<0
2NO2(g)N2O4(g)
充入NO2
c(NO2)增大,v正>v逆,同时压强增大更有利于NO2的转化
α(NO2)增大,φ(NO2)减小
例题解析
考向一 外界条件对化学平衡的影响
例1 高温下,反应 2HBr(g)H2(g)+Br2(g) (正反应为吸热反应)达到化学平衡时,要使混合气体的颜色加深,可采取的方法是
A.减小压强 B.缩小体积
C.降低温度 D.增大氢气的浓度
巩固练习
1.在密闭容器中通入A、B两种气体,在一定条件下反应:2A(g)+B(g)2C(g) ΔH<0。达到平衡后,改变一个条件(X),下列量(Y)的变化一定符合图中曲线的是
X
Y
A
再加入A
B的转化率
B
再加入C
A的转化率
C
增大压强
A的质量分数
D
升高温度
混合气体平均摩尔质量
解答化学平衡移动题目的思维模型
例题解析
考向二 化学平衡移动结果的分析与判断
例1 在容积不变的密闭容器中,一定条件下发生反应:2A(?)B(g)+C(s),达到化学平衡后,升高温度,容器内气体的密度增大,则下列叙述正确的是
A.若正反应是吸热反应,则A为非气态
B.若正反应是放热反应,则A为非气态
C.在平衡体系中加入少量C,该平衡向逆反应方向移动
D.改变压强对该平衡的移动一定无影响
巩固练习
1.在容积固定的密闭容器中充入一定量的X、Y两种气体,一定条件下发生可逆反应3X(g)+Y(g)2Z(g),并达到平衡。已知正反应是放热反应,测得X的转化率为37.5%,Y的转化率为25%。下列有关叙述正确的是
A.若X的反应速率为0.2 mol·L−1·s−1,则Z的反应速率为0.3 mol·L−1·s−1
B.若向容器中充入氦气,压强增大,Y的转化率提高
C.升高温度,正反应速率减小,平衡向逆反应方向移动
D.开始充入容器中的X、Y物质的量之比为2∶1
构建“虚拟的第三平衡”法解决平衡间的联系
在解题时若遇到比较条件改变后的新、旧平衡间某量的关系有困难时,可以考虑构建一个与旧平衡等效的“虚拟的第三平衡”,然后通过压缩或扩大体积等手段,再与新平衡沟通,以形成有利于问题解决的新模式,促使条件向结论转化,例如:
(1)构建等温等容平衡思维模式:新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大压强。
(2)构建等温等压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示):新平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单的叠加,压强不变,平衡不移动。
本知识点小结
当堂检测
1.一定温度下,在一固定体积的密闭容器中,对于可逆反应A(s)+3B(g)2C(g),下列说法说明达到平衡状态的是
①C的生成速率和C的分解速率相等;②单位时间内生成a mol A,同时生成3a mol B;③气体密度不再变化;④混合气体的总压强不再变化;⑤A、B、C的物质的量之比为1∶3∶2;⑥混合气体的平均相对分子质量不变
A.②④⑤ B.①③④⑥
C.①②④⑥ D.①②③④⑤
2.现在一容器中加入一定量的A和B,发生化学反应:A+2B3C。如果在反应中用v(A)、v(B)、
v(C)表示正反应速率,用v′(A)、v′(B)、v′(C)表示逆反应速率,下列描述中正确的是
A.在容器中,任何时候v(A)=v(B)=v(C)
B.在任何时候容器中都必然存在着:v(A)∶v(B)∶v(C)=v′(A)∶v′(B)∶v′(C)=1∶2∶3
C.当v(A)=v(B)=v′(A)=v′(B)时,表示反应已达到平衡状态
D.当v′(A)=v′(B)时,表示反应已达到平衡状态
3.在反应2SO2+O22SO3中,有a mol SO2和b mol O2参加反应,达到化学平衡状态时有c mol SO3生成,则SO2在反应混合物中的体积分数为
A. ×100% B. ×100%
C. ×100% D. %
4.在恒容密闭容器中通入物质的量浓度均为0.1 mol·L-1的CH4与CO2,在一定条件下发生反应:CO2(g)+CH4(g) 2CO(g)+2H2(g),测得CH4的平衡转化率与温度及压强的关系如图所示,下列有关说法一定正确的是
A.上述反应的ΔH>0
B.压强p1>p2>p3>p4
C.1 100 ℃该反应的平衡常数为64
D.压强为p4时,在Y点:v(正) T1
2.[2019江苏][双选]一定温度下,在3 个体积均为1.0 L 的恒容密闭容器中反应2H2(g)+CO(g) CH3OH(g)达到平衡。下列说法正确的是
容器
温度/K
物质的起始浓度/mol·L−1
物质的平衡浓度/mol·L−1
c(H2)
c(CO)
c(CH3OH)
c(CH3OH)
Ⅰ
400
0.20
0.10
0
0.080
Ⅱ
400
0.40
0.20
0
Ⅲ
500
0
0
0.10
0.025
A.该反应的正反应放热
B.达到平衡时,容器Ⅰ中反应物转化率比容器Ⅱ中的大
C.达到平衡时,容器Ⅱ中c(H2)大于容器Ⅲ中c(H2)的两倍
D.达到平衡时,容器Ⅲ中的正反应速率比容器Ⅰ中的大
3、[2019重庆]羰基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。在恒容密闭容器中,将CO和H2S混合加热并达到下列平衡:CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g)K=0.1
反应前CO物质的量为10 mol,平衡后CO物质的量为8 mol。下列说法正确的是
A.升高温度,H2S浓度增加,表明该反应是吸热反应
B.通入CO后,正反应速率逐渐增大
C.反应前H2S物质的量为7 mol
D.CO的平衡转化率为80%
4、[2019江苏][双选]在体积均为1.0 L的两恒容密闭容器中加入足量的相同的炭粉,再分别加入0.1 mol CO2和0.2 mol CO2,在不同温度下反应CO2(g)+C(s)2CO(g)达到平衡,平衡时CO2的物质的量浓度c(CO2)随温度的变化如图所示(图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ点均处于曲线上)。下列说法正确的是
A.反应CO2(g)+C(s)2CO(g)的ΔS>0、ΔH<0
B.体系的总压强p总:p总(状态Ⅱ)>2p总(状态Ⅰ)
C.体系中c(CO):c(CO,状态Ⅱ)<2c(CO,状态Ⅲ)
D.逆反应速率v逆:v逆(状态Ⅰ)>v逆(状态Ⅲ)
5、[2019新课标Ⅱ]丁烯是一种重要的化工原料,可由丁烷催化脱氢制备。回答下列问题:
(1)正丁烷(C4H10)脱氢制1−丁烯(C4H8)的热化学方程式如下:
①C4H10(g)= C4H8(g)+H2(g) ΔH1
已知:②C4H10(g)+O2(g)= C4H8(g)+H2O(g) ΔH2=−119 kJ·mol−1
③H2(g)+ O2(g)= H2O(g) ΔH3=−242 kJ·mol−1
反应①的ΔH1为________kJ·mol−1。图(a)是反应①平衡转化率与反应温度及压强的关系图,x_________0.1(填“大于”或“小于”);欲使丁烯的平衡产率提高,应采取的措施是__________(填标号)。
A.升高温度 B.降低温度 C.增大压强 D.降低压强
(2)丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器(氢气的作用是活化催化剂),出口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。图(b)为丁烯产率与进料气中n(氢气)/n(丁烷)的关系。图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势,其降低的原因是___________。
(3)图(c)为反应产率和反应温度的关系曲线,副产物主要是高温裂解生成的短碳链烃类化合物。丁烯产率在590℃之前随温度升高而增大的原因可能是___________、____________;590℃之后,丁烯产率快速降低的主要原因可能是_____________。