生物高考真题――烃的衍 12页

‎ ‎ ‎ ‎ 高考真题――烃的衍生物 责　　编：顾振海 ‎ ‎　　命题趋势 　　烃的衍生物知识是高考有机化学知识中的量要部分，主要从两方面进行命题：一是根据烃的衍生物的性质进行命题；二是根据有机物的衍变关系进行命题。前者以结合生活、生产中常见的物质等设计成选择题、推断题，来考查学生认识、理解烃的衍生物的主要官能团的性质；后者以新药、新的染料中间体等的合成为情境，通过引入一些新信息，设计成框图的形式来设问。近几年主要集中在卤代烃、醇、酸、酯的转化，酵、苯酚、酯的性质，官能团性质的推断及检验。 　　新教材中对酯的内容有所弱化。但以有关乳酸及其相关内容作为载体的命题有所增强。预计今后对组合多个化合物的性质推断题会更突出了官能团的性质特点，但框图更加简约化。 　　应试对策 　　1．以一些典型的烃类衍生物(氯乙烷、乙醇、乙二醇、苯酚、甲醛、乙醛、乙酸、乙二酸、乙酸乙酯、脂肪酸、甘油酯、多羟基醛酮、氨基酸等)为例，了解官能团在化合物中的作用。掌握各主要官能团的性质和主要化学反应。通过对醇羟基结构中氢氧键、碳氧键以及羟基连接的碳原子上的碳氢键活泼性分析，掌握醇类的化学性质；认识羟基与苯环相连接时、产生相互影响，掌握苯酚的化学性质；由醛基组成中的羰基和碳氢键的活泼性，掌握酸类的化学性质；由羧基组成中的碳基、羟基组合的稳定性和羟基中氢原于的活泼性，掌握羧酸的化学性质；从酯化与水解互为可逆反应的特点，掌握酯类的化学性质；分析环境对有机反应的影响，掌握卤代烃的化学性质，并能结合同系列原理加以应用。 　　2．通过上述各类化合物的化学反应，掌握有机反应的主要类型：取代反应、加成反应、消去反应、氧化反应、还原反应、酯化反应、水解反应、脱水反应、加聚反应、缩聚反应、裂化反应和显色反应等。应指出的是酯化、水解、分子间脱水(缩合)以及卤代、硝化、磺化等反应，并不是与取代反应并列的反应类型，而是从属于取代反应的亚类型。 　　3．综合应用各类化合物的不同姓质，进行区别、鉴定、分离、提纯或推导未知物的结构简式。 　　试题分类 　　高考真题――烃的衍生物一 　　1．（1994年 上海 1）下列物质中，可用做内燃机的抗冻剂的是(　 )。 　　A．乙醇　 B．甲醛　 C．乙二醇　 D．乙二酸 　　2．（1994 上海 ‎ 18）物质的量相等的戊烷、苯和苯酚完全燃烧需要氧气的物质的量依次是Xmol、Ymol、Zmol，则X、Y、Z的关系是(　 )。 　　A．X＞Y＞Z　 B．Y＞Z＞X 　　C．Z＞Y＞X　 D．Y＞X＞Z 　　3．（1994 上海 24）A、B、C三种醇同足量的金属钠完全反应，在相同条件下产生相同体积的氢气，消耗这三种醇的物质的量之比为3：6：2，则A、B、C三种醇分子里羟基数之比是(　 )。 　　A．3：2：1　 B．2：6：3　 C．3：1：2　 D．2：1：3 　　4．（1995 全国 6））下列溶液中，在空气里既不易被氧化，也不易分解，且可以用无色玻璃试剂瓶存放的是(　 )。 　　A．石炭酸　 B．氢硫酸　 C．氢氟酸　 D．醋酸 　　5．（1995 上海 12）下列物质中最难电离出H+的是(　 )。 　　A．CH3COOH　 B．C2H5OH 　　C．H2O　　　 D．C6H5OH 　　6．（1995 上海 17）不能用水浴加热的实验是(　 )。 　　A．苯的硝化反应　 B．银镜反应 　　C．制酚醛树脂　　 D．由乙酸制乙烯 　　7．（1995 上海 14）等质量的铜片，在酒精灯上加热后，分别插入下列溶液中，放置片刻，铜片质量增加的是(　 )。 　　A．硝酸　 B．无水乙醇　 C．石灰水　 D．盐酸 　　8．（1995 上海 1）下列物质的用途错误的是 (　 )。 　　A．食盐可用于制纯碱 　　B．硅藻土做吸附剂 　　C．硫酸铜可配制农药 　　D．乙二醇做医用消毒剂 　　9．（1995 上海 19）下列有机物中，既能发生加成、酯化反应，又能发生氧化反应的是(　 )。 　　(1)CH2OH(CHOH)4CHO 　　(2)CH3CH2CH2OH 　　(3)CH2=CH—CH2OH 　　(4)CH2＝CH—COOH3 　　(5)CH2=CH—COOH 　　A．(3)(5)　 B．(1)(3)(5) 　　C．(2)(4)　 D．(1)(3) 　　10．（1996 上海 26）将一定量有机物充分燃烧后的产物通入足量石灰水中完全吸收，经过滤得到沉淀20g，滤液质量比石灰水减少5.8g，该有机物可能是(　‎ ‎ )。 　　A．乙烯　 B．乙二醇　 C．乙醇　 D．甲酸甲酯 　　11．（1997 全国 26）一定量的乙醇在氧气不足的情况下燃烧，得到CO、CO2和水的总质量为27.6g，若其中水的质量为10.8g，则CO的质量是(　 )。 　　A．1.4g　 B．2.2g 　　C．4.4g　 D．在2.2g和4.4g之间 　　12．（1997 全国 4）已知酸性大小：羧酸>碳酸>酚。下列含溴化合物中的溴原子，在适当条件下都能被羟基(—OH)取代(均可称为水解反应)，所得产物能跟NaHCO3溶液反应的是(　 )。 　　 　　13．（1997 全国 6）甲基丙烯酸甲酯是世界年产量超过100万吨的高分子单体，旧法合成的反应是 　　 　　90年代新法的反应是： 　　 　　与旧法相比，新法的优点是(　 )。 　　A．原料无爆炸危险 　　B．原料都是无毒物质 　　C．没有副产物，原料利用率高 　　D．对设备腐蚀性小 　　14．（1997 上海 19）某有机物的结构简式为： 　　 　　它在一定条件下可能发生的反应有(　 )。 　　①加成、②水解、③酯化、④氧化、⑤中和、⑥消去 　　A．②③④　　 B．①③⑤⑥‎ ‎ 　　C．①③④⑤　 D．②③④⑤⑥ 　　15．（1998 全国 25）白藜芦醇 广泛存在于食物(例如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。能够跟1mol该化合物起反应的Br2或H2的最大用量分别是(　 )。 　　A．1mol，1mol　　 B．3.5mol，7mol 　　C．3.5mol，6mol　 D．6mol，7mol 　　16．（1998 上海 23）已知酸性强弱顺序为： 　　 ，下列化学方程式正确的是(　 )。 　　 　　17．（1999 全国 1）1998年山西朔州发生假酒案，假洒中严重超标的有毒成分主要是(　 )。 　　 　　　B．CH3OH 　　C．CH3COOCH2CH3　　 D．CH3COOH 　　18．（1999 全国 ‎ ‎25）A、B、C、D都是含碳、氢、氧的单官能团化合物，A水解得B和C，B氧化可以得到C或D，D氧化也得到C。若M(X)表示其相对分子质量，则下列式中正确的是(　)。 　　A．M(A)=M(B)十M(C) 　　B．2M(D)=M(B)十M(C) 　　C．M(B)＜M(D)碳酸>酚，可推知羧酸能跟NaHCO3溶液反应，而苯酚不能跟NaHCO3溶液反应。对照A、B、C、D的水解产物，符合条件是C。 　　13． 　　答：C、D。 　　解析　 逐一审视4个选项，可以看到，旧法中的两种有机原料、新法中的全部3种原料都是可燃性化合物。在跟空气混合时都有可能形成爆炸性混合物，所以选项A应该排除。根据旧知识可知HCN、CH3OH、CO都是有毒物质，所以不管其他有机物原料有无毒性，选项B都是不对的。新法反应无副产物，新法原料中也无像硫酸那样的强酸，可见选项C和D的叙述都正确。 　　14． 　　答：C。 　　解析　 从题目给定的6种有机反应类型出发分析，因为题设有机物分子中含有醛基，它可以发生加成、氧化反应；含有数基可以发生酯化、中和反应；还合有醇羟基可以发生酯化、氧化反应。含醇羟基的有机物本可能发生消去(脱水)反应，但该醇羟基原子团相邻碳原子上没有氢原子，无法发生脱水反应。 　　15． 　　答：D。 　　解析　 白藜芦醇的分子里有1个烯键和两个苯环，因此，在催化加氢时，1molHOC6H4CH=CHC6H3(OH)2最多可以加7molH2。由于处于与酚羟基邻对位的氢原子共有5个，可以跟5molBr2反应生成取代物；再加上1个烯键，可以加成1molBr2。因此，共与6molBr2发生反应。 　　16． 　　答：B、C。 　　解析　 由于酸性强弱顺序为 ，根据强酸制弱酸的原理可推知苯酚能溶于碳酸生成苯酚钠。 　　17． 　　答：B 　　解析　 我国饮用酒的质量标准规定，在100mL酒内甲醇的含量不得高于0.04g。题目的设问是“严重超标”‎ 物质，考生只要对有关的新闻报道有所关注，就很易得出正确的答案。 　　18． 　　答：D。 　　解析　 由于题设A水解得B和C，可以判断A是酯；再因B氧化得C，估计B大概是醇；C则是羧酸。D介于B、C的氧化层次之间，所以D可能是醛。这样，可以任选一组醇、醛、羧酸、酯为例，以它们的相对分子质量来观察4个选项。例如，选择C2H5OH及与其相应的CH3CHO、CH3COOH、CH3COOCH2CH3来一一对照4个选项中物质的量的关系，即可确定选项D是惟一答案。 　　19． 　　答：A、C。 　　解析　 按照题目给出的酰卤定义，分别将4个选项有机分子中的卤原子用一OH替代，并加以分析判断。从选项A可得到结构式HCOOH，这是甲酸，显然选项A称为甲酸氟，它是一种酰卤。从选项C可以得到 ，这是碳酸以两个氯原子取代其分子中的两个羟基而得 ，因之选项C是酰卤，称为碳酰氯，俗名光气，有剧毒，是重要的有机合成中间体。 　　20． 　　答：A。 　　解析　 烃类物质因其不含权性基团而都不溶于水；合有权性基团的物质如醇、醛等，小分子都易溶于水，但当碳键增长，致使极性基团所占成分较小时，也难溶于水。如：B、C两物质。 　　21． 　　答：B。 　　解析　 分析甲、乙、丙三种物质的分子组成可知，由甲到乙的反应为消去反应，乙为烯烃，乙到丙的反应为溴与烯烃的加成反应，产物分子中两个溴原子应在相邻的两个碳原子上，故B不可能。 　　22： 　　答：B。 　　解析　 苯酚的酸性比碳酸弱，所以B中苯酚钠饱和溶液中可与二氧化碳作用，产生溶解度较小的苯酚，最终出现浑浊现象：C6H5ONa+H2O+CO2→C6H5OH+NaHCO3。错选A的考生只考虑氢氯化钙饱和溶液与二氧化碳发生反应出现浑浊现象：Ca(OH)2十CO2=CaCO3↓十H2O，而忽视了题给的条件“通入过量CO2”后所发生的后续反应：CaCO3+H2O+CO2=Ca(HCO3)2，所得碳酸氢钙是溶于水的，最终使溶液变澄清。错选D的考生是因为对“强酸复分解弱跋盐”未能理解，误以为D中的氯化钙溶液与二氧化碳反应，最终也会出现浑浊。 　　23． 　　答：‎ B。 　　解析　 由酯化反应特点可知，胆固醇酯化分子中碳原子数=胆固醇分于中碳原子数+有机酸分子中碳原子数，所以有机物分子中含碳原子数为7，再由胆固醇酚化分子中氨原子数少了2个，所以有机分子中含氢原子数为6，故正确选项为B。 　　24． 　　答：C。 　　解析　 “原子利用率”是一个新的概念，由题干信息完全可以理解。A、B实际上是氧化反应，这一反 　　应是不完全的，原子利用率较低；在D中乙二醇脱水发生取代反应，由于温度控制上的原因，有副反应发生，所以D也不对。C中乙烯氧化制备环氧乙烷的反应中，所有原于全部转化为产物，反应是较完全，因此利用率最高。 　　25． 　　答：A、B。 　　解析　 某有机物X能发生水解反应，水解产物为Y和Z，从题给信息看，X为酯，水解后产生醇和羧酸；同温同压下，相同质量的Y和Z的蒸气所占体积相同，说明所得的醇和羧酸的相对分子质量相同。对照各选项，可选的选项为A、B。 　　26． 　　答：B。 　　解析　 本题以酱油中的3-氯丙醇为题材，考核限制条件下的同分异构体数的判断。对于3-氯丙醇不含C(Cl)OH的同分异构体为：C1CH2CH2CH2OH、CH3CHClCH2OH、C1CH2CHOHCH3，共3种。 　　27． 　　答：D。 　　解析　解决本题首先要开清楚芳香烃和卤代烃的概念，芳香烃是分子中含有一个或多个苯环的碳氢化合物，卤代烃别是烃分子里的氢原于被卤素原子取代后所生成的化合物。对照溴氰酯的结构简式，可判断A、B选项的叙述是不正确的；从结构判断。该化合物是酯类，可以在酸性条件下水解；同时该化合物的分子中含有碳碳双键、苯环等官能团，因而可推测在一定条件下可以发生加成反应。所以符合题意的选项是D。 　　28． 　　答：C。 　　解析　观察靛蓝分子的结构式，知道它是由碳、氢、氧、氮四种元素组成，分子式为C16H10N2O2，属于小分子化合物。结构中合有C＝C、C＝O，还有苯环，是不饱和的有机物。所以C项符合题意。 　　29． 　　答：A。 　　解析　 含有羟基或羧基的官能团能发生酯化反应，含有碳碳不饱和键及羰基、醛基等能发生加成、还原反应。依据此，可选出答案为A。 ‎