高考化学有机推断题完全解析全新整理 13页

有机物总复习 ‎1、知识网 二、知识要点归纳 ‎1、由反应条件确定官能团 ：‎ 反应条件 可能官能团 浓硫酸，△‎ ‎①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基）③硝化 稀硫酸，△‎ ‎①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解 NaOH水溶液，△‎ ‎①卤代烃的水解 ②酯的水解 NaOH醇溶液，△‎ 卤代烃消去（－X）‎ H2、催化剂 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环)‎ O2/Cu、加热 醇羟基 （－CH2OH、－CHOH）‎ Cl2(Br2)/Fe 苯环 Cl2(Br2)/光照 烷烃或苯环上烷烃基 碱石灰/加热 R－COONa ‎2、根据反应物性质确定官能团 :‎ 反应条件 可能官能团 能与NaHCO3反应的 羧基 能与Na2CO3反应的 羧基、酚羟基 能与Na反应的 羧基、(酚、醇)羟基 与银氨溶液反应产生银镜 醛基 与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解）‎ 醛基 （若溶解则含—COOH）‎ 使溴水褪色 C＝C、C≡C或—CHO 加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色 酚 使酸性KMnO4溶液褪色 C=C、C≡C、酚类或—CHO、苯的同系物等 AB C A是醇（－CH2OH）‎ ‎3、根据反应类型来推断官能团：‎ 反应类型 可能官能团 加成反应 C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环 加聚反应 C＝C、C≡C 酯化反应 羟基或羧基 水解反应 ‎－X、酯基、肽键 、多糖等 单一物质能发生缩聚反应 分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基 三、注意问题 ‎1．官能团引入: 官能团的引入：‎ 引入官能团 有关反应 羟基-OH 烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解,葡萄糖分解 卤素原子（－X）‎ 烃与X2取代,不饱和烃与HX或X2加成，(醇与HX取代)‎ 碳碳双键C=C 某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢 醛基-CHO 某些醇(－CH2OH)氧化,烯氧化,糖类水解，（炔水化）‎ 羧基-COOH 醛氧化, 酯酸性水解, 羧酸盐酸化，(苯的同系物被强氧化剂氧化)‎ 酯基-COO-‎ 酯化反应 ‎2、有机合成中的成环反应 类型 方式 酯成环（—COO—）‎ 二元酸和二元醇的酯化成环 酸醇的酯化成环 醚键成环（— O —）‎ 二元醇分子内成环 二元醇分子间成环 肽键成环 二元酸和二氨基化合物成环 氨基酸成环 不饱和烃 单烯和二烯 ‎3．合成方法：‎ ‎①识别有机物的类别，含何官能团，它与何知识信息有关 ‎②据现有原料，信息及反应规律，尽可能合理把目标分子分成若干片断,或寻求官能团的引入、转换，保护方法或设法将各片断拼接衍变 ‎③正逆推，综合比较选择最佳方案 ‎4．合成原则:‎ ‎①原料价廉，原理正确②路线简捷，便于操作，条件适宜③易于分离，产率高 ‎5．解题思路:‎ ‎①剖析要合成的物质(目标分子)，选择原料，路线(正向、逆向思维，结合题给信息)‎ ‎②合理的合成路线由什么基本反应完全，目标分子骨架 ‎③目标分子中官能团引入 典型例题 例1：有机物A可发生如下转化，其中C能与FeCl3溶液发生显色反应。‎ A C9H8O4‎ 稀硫酸 △‎ 反应①‎ B 相对分子质量：60‎ C D E C2H5OH 浓硫酸 反应②‎ NaHCO3‎ 反应③‎ ‎（1）化合物A是一种邻位二取代苯，其中一个取代基是羧基，则A的结构简式是______________________________。‎ ‎（2）反应①、②都属于取代反应。取代反应包括多种类型，其中①属于___________反应，②属于___________反应。‎ ‎（3）反应③的化学方程式是___________________________________________________。‎ ‎（4）与A具有相同官能团（—COOH和—COO—）的A的同分异构体很多，请写出其中三种邻位二取代苯的结构简 式___________________，___________________， ___________________。‎ 例2：下图中 A、B、C、D、E均为有机化合物。已知：C能跟NaHCO3发生反应；Ｃ和Ｄ的相对分子质量相等，且E为无支链的化合物。‎ 根据上图回答问题：‎ ‎（1）C分子中的官能团名称是 ______________；‎ 化合物B不能发生的反应是 （填字母序号）：‎ a 加成反应 b取代反应 c消去反应 d酯化反应 e水解反应 f 置换反应 ‎（2）反应②的化学方程式是_________________ _。‎ ‎（3）反应②实验中加热的目的是：‎ Ⅰ. ；Ⅱ. 。‎ ‎（4）A的结构简式是 。‎ ‎（5）同时符合下列三个条件的B的同分异构体的数目有 个。‎ Ⅰ.含有间二取代苯环结构 Ⅱ.属于非芳香酸酯 Ⅲ.与 FeCl3 溶液发生显色反应。‎ 写出其中任意一个同分异构体的结构简式 。‎ ‎（6）常温下，将C溶液和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表：‎ 实验编号 C物质的量浓度 ‎(mol·L-1)‎ NaOH物质的量浓度 ‎(mol·L-1)‎ 混合溶液的 pH m ‎0.1‎ ‎0.1‎ pH＝9‎ n ‎0.2‎ ‎0.1‎ pH＜7‎ 从m组情况分析，所得混合溶液中由水电离出的c(OH－)＝ mol·L－1。‎ n组混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是 。‎ 练 习 ‎1、某有机物A只含C、H、O三种元素，可用作染料、医药的中间体，具有抗菌、祛痰、平喘作用。A的蒸气密度为相同状况下氢气密度的77倍，有机物A中氧的质量分数约为41.6%，请结合下列信息回答相关问题。‎ ‎① A可与NaHCO3溶液作用，产生无色气体；‎ ‎② 1 mol A与足量金属钠反应生成H2 33.6L（标准状况）；‎ ‎③ A可与FeCl3溶液发生显色反应；‎ ‎④ A分子苯环上有三个取代基，其中相同的取代基相邻，不同的取代基不相邻。‎ 请回答：（1）A的分子式是 ；A中含氧官能团的名称是 。‎ ‎（2）按要求写出下面反应的化学方程式：‎ A + NaHCO3（溶液）： 。‎ ‎（3）已知：Ⅰ —ONa + CH3I → —OCH3 + NaI Ⅱ —OCH3 + HI → —OH + CH3I ‎ Ⅲ —CH3 — 有机物B的分子式为C7H8O2，在一定条件下，存在如下转化，可最终生成A：‎ B C D E A 请回答：‎ ‎①反应Ⅱ的化学方程式是 。‎ ‎②上述转化中，反应Ⅰ、Ⅱ两步的作用是 。‎ ‎③B可发生的反应有 （填字母）。‎ a. 取代反应 b. 加成反应 c. 消去反应 d. 水解反应 ‎（4）芳香族化合物F与A互为同分异构体，可发生银镜反应，1 mol F可与含3 mol溶质的NaOH溶液作用，其苯环 上的一卤代物只有一种。写出符合要求的F的一种可能的结构简式 。‎ ‎2、有机物A（C11H12O2）可调配果味香精。用含碳、氢、氧三种元素的有机物B和C为原料合成A。‎ ‎（1）有机物B的蒸汽密度是同温同压下氢气密度的23倍，分子中碳、氢原子个数比为1：3 ，有机物B的分子式为 ‎（2）有机物C的分子式为C7H8O，C能与钠反应，不与碱反应，也不能使Br2（CCl4）褪色。C的结构简式为 ‎ 。‎ ‎（3）已知两个醛分子间能发生如下反应：A： + （﹣R、﹣R’表示氢原子或烃基）。用B和C为原料按如下路线合成 ‎(C11H12O2)‎ ‎① 上述合成过程中涉及的反应类型有： （填写序号）‎ a取代反应；b 加成反应；c 消去反应；d 氧化反应；e 还原反应 ‎② B转化D的化学方程式：__________________________________________‎ ‎③ F的结构简式为： 。‎ ‎④ G和B反应生成A的化学方程式：_________________________‎ ‎（4）F的同分异构体有多种，写出既能发生银镜反应又能发生水解反应，且苯环上只有一个取代基的所有同分异构 体的结构简式 ‎ ‎3、A与芳香族化合物B在一定条件下反应生成C，进一步反应生成抗氧化剂阿魏酸。A的相对分子质量是104，1 mol A与足量NaHCO3反应生成2 mol气体。已知：‎ ‎ A ‎ B ‎ ‎(含醛基)‎ 阿魏酸 ‎(C10H10O4)‎ 一定条件 ‎ ①‎ 一定条件 ‎②‎ C RCHO+CH2(COOH)2 RCH=C(COOH)2+H2O RCH=C(COOH) 2 RCH=CHCOOH+CO2‎ ‎（1）C可能发生的反应是____________（填序号）。 a．氧化反应 b．水解反应 c．消去反应 d．酯化反应 ‎（2）等物质的量的C分别与足量的Na、NaHCO3、NaOH反应时消耗Na、NaHCO3、NaOH的物质的量之比是___________。‎ ‎（3）A的分子式是____________。‎ ‎（4）反应①的化学方程式是_________________________________________________。‎ ‎（5）符合下列条件的阿魏酸的同分异构体有_____种，写出其中任意一种的结构简式。‎ OCH3‎ OH CH2 CH=CH2‎ CH2‎ ‎①在苯环上只有两个取代基；②在苯环上的一氯取代物只有两种；③1 mol该同分异构体与足量NaHCO3反应生成2 molCO2。‎ ‎4、丁子香酚可用于配制康乃馨型香精及制作杀虫剂和防腐剂，结构简式如图。‎ ‎（1）丁子香酚分子式为 。‎ ‎（2）下列物质在一定条件下能跟丁子香酚反应的是 。‎ a．NaOH溶液 b．NaHCO3溶液 c．FeCl3溶液 d．Br2的CCl4溶液 ‎（3）符合下述条件的丁子香酚的同分异构体共有_____种，写出其中任意两种的结构简式。‎ ‎① 与NaHCO3溶液反应；② 苯环上只有两个取代基；③ 苯环上的一氯取代物只有两种 ‎___________________________________、_________________________________。‎ ‎（4）丁子香酚的某种同分异构体A可发生如下转化（部分反应条件已略去）。‎ 提示：RCH=CHR’ RCHO+R’CHO A→B的化学方程式为_______________________________________________，‎ A→B的反应类型为______________________。‎ ‎△‎ NaOH溶液 H+‎ CO2‎ A ‎(C9H8O4)‎ B C ‎(CH3COONa)‎ D E ‎6、A为药用有机物，从A出发可发生下图所示的一系列反应。已知A在一定条件下能跟醇发生酯化反应，A 分子中苯环上的两个取代基连在相邻的碳原子上；D不能跟NaHCO3溶液反应，但能跟NaOH溶液反应。‎ 请回答：‎ ‎（1）A转化为B、C时，涉及到的反应类型有______________、_______________。‎ ‎（2）E的两种同分异构体Q、R都能在一定条件下发生银镜反应，R能与Na反应放出H2，而Q不能。Q、R的结构 简式为Q__________________、R______________________。‎ ‎（3）D的结构简式为__________________。‎ ‎（4）A在加热条件下与NaOH溶液反应的化学方程式为______________________________________________________。‎ ‎（5）已知：酰氯能与含有羟基的物质反应生成酯类物质。例如： + CH3CH2OH —→ + HCl 写出草酰氯（分子式C2O2Cl2，分子结构式：）与足量有机物D反应的化学方程式 ‎________________________________________________________________________。‎ ‎（6）已知：‎ 有机物A 请选择适当物质设计一种合成方法，用邻甲基苯酚经两步反应合成有机物A，在方框中填写有机物的结构简式。‎ ‎(邻甲基苯酚) （中间产物）‎ ‎7、有机物A（C9H8O2）为化工原料， 转化关系如下图所示：‎ ‎③ H2O ‎ 催化剂 ‎1D A B ‎ ‎ ‎ ‎ C ‎（1）有机物A中含有的官能团的名称为_________________________________。‎ ‎（2）有机物C可以发生的反应是____________________________________（填写序号）。①水解反应 ②加成反应 ③酯化反应 ④加聚反应 ⑤消去反应 ‎（3）写出反应③的化学方程式________________________________________。‎ ‎（4）写出两种既可以看做酯类又可以看做酚类，且分子中苯环上连有三种取代基的C的同分异构体的结构简式（要 求这两种同分异构体中苯环上的取代基至少有一种不同）； 。‎ ‎（5）如何通过实验证明D分子中含有溴元素，简述实验操作。 ________________________________________________________________________________________________‎ ‎_________________________________。‎ ‎8、乙偶姻是一个极其重要的香料品种，主要用于配制奶香型、肉香型、草莓香型香精，也可用于合成其他精细化学品。已知乙偶姻中只含有C、H、O三种元素，其相对分子质量为88，分子中C、H、O原子个数比为2:4:1 。请回答：‎ ‎（1）乙偶姻的分子式为___________。‎ ‎（2）X是乙偶姻的同分异构体，属于酯类，写出其结构简式（两种即可）‎ ‎__________________________________ ，__________________________________。‎ 已知：‎ 乙偶姻中含有碳氧双键，与乙偶姻有关的反应如下：‎ ‎（3）写出反应①、②的反应类型：反应① ___________、反应② ___________。‎ ‎（4）A的一氯代物只有一种。写出A、乙偶姻、C的结构简式：‎ A __________________________、乙偶姻 _________________________、C________________________。‎ ‎（5）写出D → E反应的化学方程式_____________________________________________________。‎ ‎（6）设计实验方案。‎ I．检验F中的官能团 II．完成反应③的转化 ‎9、某链烃A的分子式为C6H12，已知其分子中所有的碳原子共平面，且该分子的一氯取代物只有一种，回答下列问题：‎ ‎（1）A的结构简式为 ；‎ 下列物质与A以任意比例混合，若总物质的量一定，充分燃烧消耗氧气的量相同的是(填序号) 。‎ a．C7H12O2 b．C6H‎14 c．C6H14O d．C7H14O3‎ ‎（2）A与Br2的CCl4溶液反应生成B， B与NaOH的醇溶液共热可得到D，D分子中无溴原子。请写出由B制 备D的化学反应方程式： 。‎ ‎（3）B与足量NaOH水溶液完全反应，生成有机物E。‎ ‎①E可能发生的反应类型有(填序号) 。‎ a．取代反应 b．消去反应 c．加聚反应 d．还原反应 ‎②E与乙二醇的关系是(填序号) 。‎ a．同分异构体 b．同系物 c．同一物质 d．同素异形体 ‎（4）E与乙二酸在一定条件下生成分子式为C8H12O4的有机物，请写出该反应的化学反应方程式 ‎ 。‎ ‎（5）已知：（－R为烃基），请写出E在酸性条件下生成G的化学反应方程式： 。‎ 与G分子式相同，能发生银镜反应，且结构中有两个甲基的异构体共有 种。‎ ‎10、有机物A（C10H20O2）具有兰花香味，可用作香皂、洗发香波的芳香赋予剂。已知：‎ ‎①B分子中没有支链。‎ ‎②D能与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳。‎ ‎③D、E互为具有相同官能团的同分异构体。E分子烃基上的氢若被Cl取代，其一氯代物只有一种。‎ ‎④F可以使溴的四氯化碳溶液褪色。‎ ‎（1）B可以发生的反应有 （选填序号）。‎ ‎①取代反应 ②消去反应 ③加聚反应 ④氧化反应 ‎（2）D、F分子所含的官能团的名称依次是 、 。‎ ‎（3）写出与D、E具有相同官能团的同分异构体的可能结构简式：‎ ‎ ‎ ‎（4）E可用于生产氨苄青霉素等。已知E的制备方法不同于其常见的同系物，据报道，可由2—甲基—1—丙醇和甲酸在一定条件下制取E。该反应的化学方程式是 ‎ ‎（5）某学生检验C的官能团时，取1mol/LCuSO4溶液和2mol/LNaOH溶液各1mL，在一支洁净的试管内混合后，向其中又加入0.5mL40%的C，加热后无红色沉淀出现。该同学实验失败的原因可能是 。（选填序号）‎ ‎①加入的C过多 ②加入的C太少 ③加入CuSO4溶液的量过多 ④加入CuSO4溶液的量不够 ‎11、A、B、C、D四种芳香族化合物都是某些植物挥发油中的主要成分，有的是药物，有的是香料。它们的结构简式如下所示：‎ A B C D A B C D 请回答下列问题：‎ ‎（1）写出B中无氧官能团的名称 ，C中含氧官能团的符号 。‎ ‎（2）用A、B、C、D填空：‎ ‎①能发生银镜反应的有 。‎ ‎②既能使FeCl3溶液显紫色又能和NaHCO3反应放出气体的有 。‎ ‎（3）按下图C经一步反应可生成E，E是B的同分异构体，则反应①属于 ‎ 反应（填反应类型名称），‎ 写出反应②的化学方程式： ‎ ‎（4）同时符合下列两项要求的D的同分异构体有4种：‎ ‎① 化合物是1，2—二取代苯；‎ ‎② 苯环上的两个取代基分别为羟基和含有－COO－结构的基团。‎ 其中两种（G和H）结构简式如下图所示，请补充另外两种。‎ ‎ ； ‎ 写出H与足量NaOH溶液反应的化学方程式： ‎ ‎12、市场上销售的某种洗手液中含有PCMX，对革兰氏阳性和阴性菌及霉菌具有极好的杀灭效果。‎ ‎（1）PCMX分子中含有苯环，相对分子质量为156.5，该有机物含有碳、氢、氧、氯四种 元素，其中氯和氧元素的质量比为35.5︰16，则有机物的分子式是____________________。‎ ‎（2）PCMX分子的苯环上含有四个取代基，其中相同的两个取代基处于间位，另外两个不同的取代基处于对位；该有机物在一定条件下能跟浓溴水发生苯环上的取代反应，且PCMX与Br2的物质的量之比为1︰2。PCMX结构简式是__________________________，其中含氧官能团名称是_____________________。‎ ‎（3）PCMX在光照的条件下，跟氯气反应生成一氯代物的化学方程式是 ‎______________________________________________________________________________。‎ ‎（4）已知 ‎，‎ PCMX与 反应的化学方程式是 ‎_____________________________________________________________________________。‎ ‎（5）PCMX的同分异构体中，有两个取代基，且能跟FeCl3溶液发生显色反应的有_____种，‎ 写出其中两种的结构简式_________________________，_____________________________。‎ 参考答案 例1：（1） ‎ ‎（2）水解(1分)；酯化(1分)‎ ‎（3）+NaHCO3→+H2O+CO2↑‎ ‎（4） ， ， ‎ 例2（1）羧基； e ‎ ‎（2）CH3COOH + CH3CH2CH2OH CH3COOCH2CH2CH3 + H2O ‎ ‎（3） ①加快反应速率 ‎ ‎②及时将产物乙酸丙酯蒸出，以利于平衡向生成乙酸丙酯的方向移动 ‎ ‎（4）‎ 或 ‎（5）4 ；‎ 强化训练：‎ ‎1、（1）C7H6O4 羟基、羧基 （2）‎ ‎+ 2 NaI OCH3 ‎ CH3‎ ‎—OCH3 ‎ ‎+ 2 CH3I ONa ‎ CH3‎ ‎—ONa ‎ ‎①‎ OH C O OH ‎—OH ‎+ NaHCO3 ‎ OH C O ONa ‎—OH ‎+ H2O + CO2↑‎ ‎（3）‎ ‎② 保护酚羟基，防止其被氧化，若酚羟基被氧化，则不能按要求得到A ‎ ‎③ a、b ‎ ‎（4）‎ ‎2、（1）C2H6O (2) （3）① a b c d Cu ‎△‎ ‎② 2CH3CH2OH + O2 2CH3CHO + 2H2O ‎③‎ ‎④‎ ‎（4）‎ ‎3、（1）a、d(1分)； （2）3:2:3(1分)； （3）C3H4O4(1分)；‎ 一定条件 ‎（4） + CH2(COOH) 2 +H2O(2分)‎ ‎ （5）4种 (2分) （写出下列四种结构中的任意一种均可得2分）‎ ‎4、（1）C10H12O2；（2） a、c、d；（3）5；‎ ‎（4）‎ ‎5、答案：⑴.C4H8O2 ⑵.CH3CH2COOCH3 、CH3COOCH2CH3 、HCOOCH(CH3)2 、HCOOCH2CH2CH3 ‎ ‎⑶.取代反应 消去反应 ⑷. CH3CHO ⑸. ⑹.、 氧化反应 ‎ ‎6（1）取代反应（或水解反应）、中和反应 ；（2）HCOOCH3 HOCH2CHO ‎ ‎（3） （4）+ 2H2O ‎（5） ‎ 或 ‎（6） ‎ ‎7（16分）（1） 碳碳双键 、羧基；（2）②　③ ⑤‎ ‎（3）‎ ‎（4）‎ ‎（5）取D跟NaOH反应后的水层溶液；加入过量稀HNO3；滴加AgNO3溶液有浅黄色 沉淀生成；说明A中含有溴元素。（其他正确结果参照本标准给分）。‎ ‎8、（1）C4H8O2 （2）HCOOCH2CH2CH3 CH3COOCH2CH3 CH3CH2COOCH3‎ ‎（3）消去反应 加聚反应 ‎ ‎（4） ‎ ‎（5） ‎ ‎（6）取少量乙醛溶液置于试管中，加入新制的氢氧化铜悬浊液，加热，产生红色沉淀。 取一根一端绕成螺旋状的光洁铜丝，放在酒精灯外焰加热，观察到铜丝表面由红变黑，立即把它伸入盛有乙醇的试管中，反复几次，并闻到液体有刺激性气味，观察到铜丝表面变红。‎ ‎9、‎ ‎10、答案（1）①②④‎ ‎（2）羧基、碳碳双键 ‎ ‎ ‎（5）③‎ ‎11、（1）碳碳双键，―CHO（各1分）‎ ‎（2）①A、C ② D （2分，1分）‎ ‎△‎ 浓硫酸 ‎（3）氧化，‎ ‎（4） ， ‎ ‎△‎ ‎（5） ‎ ‎12、（1）C8H9ClO（2） ， 羟基（3）‎ ‎（4）‎ ‎（5）6‎