（浙江专用）2020年高考化学大二轮复习 选考（30-32）提升标准练（一） 7页

选考(30~32)提升标准练(一)‎ 非选择题(本题共3题,每题10分,共30分)‎ ‎1.(2018·绍兴模拟)生产钡盐的主要原料是重晶石(BaSO4)。在高温下,重晶石与石墨存在如下反应:‎ ‎①BaSO4(s)+‎4C(s,石墨)4CO(g)+BaS(s)‎ ΔH1=+571.2 kJ·mol-1‎ ‎②BaSO4(s)+4CO(g)4CO2(g)+BaS(s)‎ ΔH2=-118.8 kJ·mol-1‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)反应①能够自发进行的条件是　　　　　　　; ‎ ‎(2)已知:C(s,石墨)+O2(g)CO2(g)‎ ΔH3=-393.5 kJ·mol-1,‎ 求表示CO的标准燃烧热的ΔH4=　　　　　　 kJ·mol-1; ‎ ‎(3)图1为1 200 K下,恒容密闭容器中重晶石与石墨反应时,c(CO)随时间变化曲线图。请分析图1曲线c(CO)在O~t2区间变化的原因: ‎ ‎　; ‎ ‎(4)图2为实验测得不同温度下,反应体系中初始浓度比与固体中BaS质量分数的关系曲线。分析图2曲线,下列说法正确的有　　　　; ‎ A.提高BaSO4的投料量,可提高BaS的产率 B.恒温恒容时,当混合气体的密度不变,反应①②均达到化学平衡状态 C.减小初始浓度比,有利于增大BaSO4的转化率 - 7 -‎ D.适当升高温度,反应②的平衡左移,对生成BaS不利 ‎(5)图1中,t2时刻将容器体积减小为原来的一半,t3时刻达到新的平衡,请在图1中画出t2~t3区间c(CO)的变化曲线。‎ ‎(6)工业生产中产生的SO2废气可用如图方法获得H2SO4。写出电解的阳极反应式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎2.硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]较硫酸亚铁不易被氧气氧化,是分析化学中重要的试剂,常用于代替硫酸亚铁。硫酸亚铁铵在‎500 ℃‎时隔绝空气加热完全分解。回答下列问题:‎ ‎(1)硫酸亚铁铵隔绝空气加热完全分解,发生了氧化还原反应,固体产物可能有FeO和Fe2O3,气体产物可能有NH3、SO3、H2O、N2和　　　　。 ‎ ‎(2)为检验分解产物的成分,设计如下实验装置进行实验,加热A中的硫酸亚铁铵至分解完全。‎ ‎①A中固体充分加热较长时间后,通入氮气,目的是　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎②为验证A中残留物是否含有FeO,需要选用的试剂有　　　　(填字母)。 ‎ ‎　　　　　　　　　　　　　　　　‎ A.KSCN溶液 B.稀硫酸 C.浓盐酸 D.KMnO4溶液 ‎③装置B中BaCl2溶液的作用是为了检验分解产物中是否有　　　　　气体生成,若含有该气体,观察到的现象为　。 ‎ ‎④若A中分解产物有N2,固体残留物只有Fe2O3,Fe2O3的物质的量为b mol,C中沉淀的物质的量为a mol,则b　　　　(填“大于”“小于”或“等于”)a。 ‎ ‎⑤实验中,观察到C中有白色沉淀生成,则C中发生的反应为　　　　　　　　　　　　　　　　　　(用离子方程式表示)。 ‎ ‎(3)为测定某固体样品中(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O的含量,某实验小组做了如下实验:‎ 测定原理:Mn+Fe2++H+Mn2++Fe3++H2O(方程式未配平)‎ 测定步骤:‎ 步骤一:准确称量‎20.00 g硫酸亚铁铵晶体,配制成100 mL溶液。‎ 步骤二:取所配溶液25.00 mL于锥形瓶中,加稀硫酸酸化,用0.100 0 mol·L-1 KMnO4溶液滴定至终点,重复两次,平均消耗KMnO4溶液16.00 mL。‎ ‎①如何判断滴定终点?　; ‎ ‎②产品中(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O的质量分数为　　　　。 ‎ ‎3.某研究小组按下列路线合成某药物X():‎ - 7 -‎ RCH2CHO—‎ 已知:‎ ROH RCOOHRCHO 请回答:‎ ‎(1)下列说法不正确的是　　　　。 ‎ A.化合物A能发生银镜反应 B.化合物B能与FeCl3溶液发生显色反应 C.化合物X的分子式为C17H21NO3‎ D.化合物F含有两种含氧官能团 ‎(2)化合物D的结构简式是　。 ‎ ‎(3)写出B→C的化学方程式: ‎ ‎　。 ‎ ‎(4)利用题中有关信息及物质,设计以 为原料制备E的合成路线(用流程图表示,无机试剂任选): ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎　。 ‎ ‎(5)写出同时符合下列条件的C的所有同分异构体的结构简式: ‎ ‎ ‎ ‎　。 ‎ ‎①分子中含有两个苯环,且苯环上都只有对位取代基;‎ ‎②IR谱显示存在—CONH—和结构,1H-NMR谱显示分子中有7种氢原子。 参考答案 选考(30~32)提升标准练(一)‎ ‎1.答案: (1)高温 ‎(2)-283‎ ‎(3)反应速率①比②大,故开始阶段c(CO)增大,后来反应②为主,故c(CO)减小,最后达到平衡不再改变 ‎(4)BC (5)‎ - 7 -‎ ‎(6)Mn2+-2e-+2H2OMnO2+4H+‎ 解析: (1)BaSO4(s)+‎4C(s,石墨)4CO(g)+BaS(s)的ΔH1>0,反应物均为固态,生成物有气态,故反应的ΔS>0。所以欲使反应能自发进行,则反应在较高温度下进行。‎ ‎(2)③C(s,石墨)+O2(g)CO2(g)　ΔH3=-393.5kJ·mol-1,由盖斯定律③-可得2CO(g)+O2(g)2CO2(g)‎ ΔH=-566kJ·mol-1,所以表示CO的标准燃烧热的ΔH4=-283kJ·mol-1。‎ ‎(3)BaSO4(s)+‎4C(s,石墨)4CO(g)+BaS(s)　ΔH1=+571.2kJ·mol-1,图1为1200K下,恒容密闭容器中重晶石与石墨开始时都是固体,c(CO)随时间变化迅速增大,曲线图O~t1化学反应速率很大,t1~t2段时恒容密闭容器中压强增大,平衡逆向移动,同时反应②也发生,所以c(CO)随时间变化而减小,最后达到平衡不再改变。图1曲线c(CO)在O~t2区间变化的原因为反应速率①比②大,故开始阶段c(CO)增大,后来反应②为主,故c(CO)减小,最后达到平衡不再改变。‎ ‎(4)BaSO4是固体,改变用量不会影响平衡移动,不会提高BaS的产率,故A错;①BaSO4(s)+‎4C(s,石墨)4CO(g)+BaS(s)‎ ΔH1=+571.2kJ·mol-1,②BaSO4(s)+4CO(g)4CO2(g)+BaS(s)　ΔH2=-118.8kJ·mol-1,恒温恒容时,当混合气体的密度不变,反应①②均达到化学平衡状态,故B对;CO2(g)属于生成物,减小初始浓度比,有利于增大BaSO4的转化率,故C正确;反应②为放热反应,而反应①为吸热反应,适当升高温度,对生成BaS有利,故D错。‎ ‎(5)图1中,t2时刻将容器体积减小为原来的一半,c(CO)迅速增大到原来的两倍,然后减小直至平衡;对于反应①来说,平衡常数K=c4(CO),而温度不变,所以K不变,即再次达到平衡时,容器内c(CO)与原平衡相同,即可画出对应的图像:‎ ‎(6)如图可知,电解时阳极是MnSO4失去电子,发生氧化反应生成MnO2,然后根据守恒规则写出电极反应式:Mn2+-2e-+2H2OMnO2+4H+。‎ ‎2.答案: (1)SO2　(2)①使分解产生的气体在B、C中被吸收充分　②BD　③SO3　溶液变浑浊　④小于 ‎⑤SO2+H2O2+Ba2+BaSO4↓+2H+‎ ‎(3)①滴加最后一滴KMnO4溶液时,溶液呈紫红色且半分钟不褪色　②62.72%‎ 解析: (1)氮元素和铁元素化合价升高,根据在氧化还原反应中化合价有升必有降,化合价降低的应该是硫,所以气体产物中还可能有SO2。‎ ‎(2)①A中固体充分加热较长时间后,通入氮气的目的是使分解生成的气体在B、C装置中完全吸收;②为验证A中残留物是否含有FeO,应该先用稀硫酸溶解,然后再用KMnO4‎ - 7 -‎ 溶液检验亚铁离子,故选BD;③装置B中BaCl2溶液的作用是为了检验分解产物中是否有SO3气体生成,若含有该气体,会生成硫酸钡白色沉淀,观察到的现象为溶液变浑浊;④若A中分解产物有N2,固体残留物只有Fe2O3,Fe2O3的物质的量为bmol,C中沉淀的物质的量为amol,根据化合价升降必相等,硫元素降低的化合价(‎2a)等于铁升高的化合价(2b)和氮升高的化合价之和,则b小于a;⑤C中有白色沉淀生成,是因为SO2被双氧水氧化成S,S再与Ba2+结合生成沉淀BaSO4,则C中发生反应的离子方程式为SO2+H2O2+Ba2+BaSO4↓+2H+。‎ ‎(3)①取所配溶液25.00mL于锥形瓶中,加稀硫酸酸化,用0.1000mol·L-1KMnO4溶液滴定至终点,滴加最后一滴KMnO4溶液时,溶液呈紫红色且半分钟不褪色;‎ ‎②Mn+5Fe2++8H+Mn2++5Fe3++4H2O Mn　　　　　~　　　　　　5Fe2+‎ ‎ 1 5‎ ‎0.01600L‎×0.1000mol·L-1 n n=0.008mol,100mL溶液中含亚铁离子的物质的量=0.008mol×=0.032mol,产品中(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O的质量分数=×100%=62.72%。‎ ‎3.答案: (1)BD ‎(2)‎ ‎(3)+CH3NH2‎ ‎+H2O ‎(4)‎ ‎(5)、‎ - 7 -‎ 解析: 根据产物X的结构简式 ‎,结合已知信息以及转化关系可推知A的结构简式为,B的结构简式为,C的结构简式为 ‎,所以D的结构简式为 ‎,F转化为X时,先与氢气加成,再去掉,所以F为 ‎,结合已知条件:RCH2CHO+R'NHR″及D+EF可得E的结构简式为。‎ ‎(1)根据以上分析,A分子中含有—CHO,因此A能发生银镜反应,故A正确;A分子中酚羟基与发生了取代反应,所以B不能与FeCl3溶液发生显色反应,B错误;化合物X的分子式为C17H21NO3,故C正确;化合物F中只有醚键是含氧的官能团,所以D错误。因此正确答案为BD。‎ ‎(2)化合物D的结构简式是 ‎;‎ ‎(3)B→C的化学方程式为+CH3NH2+H2O;‎ ‎(4)根据已知反应和A→B的转化可设计E的合成路线如下:;‎ - 7 -‎ ‎(5)C的结构简式为,符合条件的同分异构体有、。‎ - 7 -‎