高考全国新课标I卷理综化学试题解析 6页

‎2014年高考全国新课标I卷 理综化学试题 ‎7．下列化合物中同分异构体数目最少的是( )‎ A．戊烷 B．戊醇 C．戊烯 D．乙酸乙酯 ‎8．化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是 选项 现象或事实 解释 A 用热的烧碱溶液洗去油污 Na2CO3可直接和油污反应 B 漂白粉在空气中久置变质 漂白粉中的CaCl2 与空气中的CO2反应生成CaCO3‎ C 施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用 K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效 D FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作 FeCl3能从含有Cu2＋的溶液中置换出铜 ‎9．已知分解1 mol H2O2 放出热量98KJ，在含少量I－的溶液中，H2O2的分解机理为：‎ H2O2 + I－ →H2O + IO－ 慢 H2O2 + IO－→H2O + O2 + I－ 快 下列有关反应的说法正确的是( )‎ A．反应的速率与I－的浓度有关 B． IO－也是该反应的催化剂 C．反应活化能等于98KJ·mol－1 D．v(H2O2)=v(H2O)=v(O2)‎ ‎10．X、Y、Z均是短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X2－和Z－ ，Y＋和Z-离子具有相同的电子层结构。下列说法正确的是( )‎ A． 原子最外层电子数：X＞Y＞Z B． 单质沸点：X＞Y＞Z ‎ C． 离子半径：X2－＞Y+＞Z－ D． 原子序数：X＞Y＞Z ‎11．溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( )‎ ‎0.0‎ ‎0.2‎ ‎0.4‎ ‎0.6‎ ‎0.8‎ ‎1.0‎ ‎1.4‎ ‎1.2‎ ‎20‎ ‎40‎ ‎60‎ ‎80‎ ‎100‎ t /℃‎ s /(g/100g H2O)‎ A．溴酸银的溶解是放热过程 B．温度升高时溴酸银溶解速度加快 C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4‎ D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 ‎12．下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是( )‎ A．洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干 B．酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗 C．酸碱滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶以减小实验误差 D．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。‎ ‎13．利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是( )‎ 选项 ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ 实验结论 ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ A 稀硫酸 Na2S AgNO3与AgCl的浊液 Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S)‎ B 浓硫酸 蔗糖 溴水 浓硫酸具有脱水性、氧化性 C 稀盐酸 Na2SO3‎ Ba(NO3)2溶液 SO2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀 D 浓硝酸 Na2CO3‎ Na2SiO3溶液 酸性：硝酸＞碳酸＞硅酸 ‎26、(13分)乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素质的成分之一，具有香蕉的香味，实验室制备乙酸异戊酯的反应装置示意图和有关数据如下：‎ 实验步骤：‎ 在A中加入4.4 g的异戊醇，6.0 g的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50分钟，反应液冷至室温后，倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体，，进行蒸馏纯化，收集140～143 ℃馏分，得乙酸异戊酯3.9 g。回答下列问题：‎ ‎（1）装置B的名称是：___________。‎ ‎（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是：____； 第二次水洗的主要目的是：____。‎ ‎（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后______（填标号），‎ A．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出 ‎ B．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出 C．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出 D．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出 ‎（4）本实验中加入过量乙酸的目的是： ‎ ‎（5）实验中加入少量无水硫酸镁的目的是： ‎ ‎（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是： (填标号)‎ ‎（7）本实验的产率是： ‎ A、30℅ B、40℅ C、 50℅ D、60℅‎ ‎（8）在进行蒸馏操作时，若从130 ℃开始收集馏分，产率偏 (填高或者低)原因是 ‎ 答案：（1）球形冷凝管 （2）洗掉大部分硫酸和醋酸；洗掉碳酸氢钠 （3）D （4）提高醇的转化率 （5）干燥 （6）b （7）D （8）高 会收集少量的未反应的异戊醇 ‎27、(15分)‎ 次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：‎ ‎（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式： ‎ ‎（2）H3PO2及NaH2PO2)均可将溶液中的银离子还原为银单质，从而可用于化学镀银。‎ ‎①(H3PO2)中，磷元素的化合价为 ‎ ‎②利用(H3PO2)进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则氧化产物为：_______ (填化学式)‎ ‎③NaH2PO2是正盐还是酸式盐？_____其溶液显______性(填弱酸性、中性、或者弱碱性)‎ ‎（3）(H3PO2)的工业制法是：将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)，后者再与硫酸反应，写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式：______‎ 阳极室 阴极室 产品室 原料室 石墨 石墨 阳膜 阳膜 阴膜 稀硫酸 稀溶液 稀溶液 浓溶液 NaOH H3PO2‎ NaH2PO2‎ ‎（4）(H3PO2‎ ‎)也可以通过电解的方法制备。工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：‎ ‎①写出阳极的电极反应式 ‎ ‎②分析产品室可得到H3PO2的原因 ‎ ‎③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是 杂质。该杂质产生的原因是： ‎ 答案：（1）H3PO2H+ + H2PO2－；（2）① +1； ② H3PO4； ③ 正盐 弱碱性 ‎ ‎（3）2P4 + 3Ba(OH)2 + 6H2O === 3Ba(H2PO2)2 + 2PH3↑（4）① 2H2O－4e－ ＝ O2↑+ 4H+ ②阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，而二者反应生成H3PO2，或原料室的H2PO2－穿过阴膜扩散至产品室，而二者反应生成H3PO2 ③ PO43－ H2PO2－或H3PO2被氧化 ‎28、(15分)乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题：‎ ‎（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。写出相应的反应的化学方程式___________‎ ‎（2）已知：‎ 甲醇脱水反应①2CH3OH(g)＝CH3OCH3(g)＋H2O(g)D△H1＝－23.9KJ·mol－1‎ 甲醇制烯烃反应②2CH3OH(g)＝C2H4 (g)＋2H2O(g)D △H2＝－29.1KJ·mol－1‎ 乙醇异构化反应③CH3CH2OH(g)＝CH3OCH3(g))D △H3＝+50.7KJ·mol－1‎ 则乙烯气相直接水合反应C2H4 (g)＋H2O(g)＝C2H5OH(g)的D△H＝_______kJ·mol－1‎ 与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是__________。‎ ‎（3）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中n(H2O)︰n(C2H4)=1:1)‎ ‎①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K＝ (用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数)‎ ‎②图中压强P1、P2、P3、P4的大小顺序为：_______，理由是：________。 ‎ ‎③气相直接水合法常采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290 ℃，压强6.9MPa，n(H2O)︰n(C2H4)=0.6:1。乙烯的转化率为5℅。若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有： 、 ____ 。‎ 答案：（1）C2H4 + H2SO4＝C2H5OSO3H、 C2H5OSO3H + H2O＝C2H5OH + H2SO4 （2）－45.5 污染小、腐蚀性小等（3）①Kp＝＝＝＝0.07(MPa)－1 ② p1＜p2＜p3＜p4 反应分子数减少，相同温度下，压强升高乙烯转化率提高 ③ 将产物乙醇液化移去 增加n(H2O): n(C2H4)比 ‎37、〔化学—选修3：物质结构与性质〕(15分)‎ 早期发现的一种天然准晶颗粒由三种Al、Cu、Fe元素组成。回答下列问题：‎ ‎（1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过 方法区分晶体、准晶体和非晶体。‎ ‎（2）基态铁原子有______个未成对电子，三价铁离子的电子排布式为：______可用硫氰化钾奉验三价铁离子，形成配合物的颜色为______‎ ‎（3）新制备的氢氧化铜可将乙醛氧化为乙酸，而自身还原成氧化亚铜，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为_____；一摩尔乙醛分子中含有的σ键的数目为：______。乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是：______。氧化亚铜为半导体材料，在其立方晶胞内部有四个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有______个铜原子。‎ ‎（4）铝单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0.405nm，晶胞中铝原子的配位数为____。列式表示铝单质的密度_______g·cm－3(不必计算出结果)‎ 答案：（1）X-射线衍射 （2）4 1s22s22p63s23p63d5 血红色 （3）sp3、sp2 6NA CH3COOH存在分子间氢键 16 （4）12 ‎38、〔化学—选修5：有机化学基础〕(15分)‎ 席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：‎ A(C6H13Cl)‎ F(C8H11N)‎ B C D E G ‎1) O3‎ ‎2)Zn/H2O NaOH/乙醇 ‎△‎ 浓HNO3‎ 浓H2SO4△‎ Fe/稀HCl 还原 一定条件下 已知以下信息：‎ O＝C R2‎ R3‎ ‎1) O3‎ ‎2)Zn/H2O R1CHO +‎ ‎①‎ C＝C R2‎ R3‎ R1‎ H ‎ ‎ ‎ ‎ ‎②一摩尔B经上述反应可生居二摩尔C，且C不能发生银镜反应。‎ ‎③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106。‎ ‎④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的 RNH2‎ ‎+‎ O＝C R”‎ R’(H)‎ 一定条件下 ‎+ H2O R－N＝C R”‎ R’(H)‎ ‎⑤‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）由A生成B的化学方程式为 ，反应类型为 ‎ ‎（2）D的化学名称是 ，由D生成E的化学方程式为： ‎ ‎（3）G的结构简式为 ‎ ‎（4）F的同分异构体中含有苯环的还有____种（不考虑立体异构）。其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6:2:2:1的是_______。（写出其中的一种的结构简式）。‎ ‎（5）由苯和化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺。‎ 反应条件1‎ 反应条件2‎ 还原 C 一定条件下 I H J N N-异丙基苯胺 ‎ ‎ 反应条件1所选择的试剂为____；反应条件2所选择的试剂为_____；I的结构简式____。‎ C2H5OH ‎△‎ 答案：（1）(CH3)2CClCH(CH3)2 + NaOH (CH3)2C＝C(CH3)2 + NaCl + H2O 消去反应 ‎－CH2CH3‎ ‎+ HNO3‎ 浓H2SO4‎ ‎△‎ ‎－CH2CH3‎ O2N－‎ ‎+ H2O ‎（2）乙苯 ‎ N ‎（3） ‎ NH2‎ NH2‎ N ‎（4）19 或 或 NH2‎ ‎（5）浓硝酸、浓硫酸 铁粉/稀盐酸 ‎