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第三节 盐类的水解
[高考备考指南]
考纲定位
了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。
核心素养
1.变化观念——盐类的水解及影响因素。
2.平衡思想——盐类的水解平衡。
3.微观探析——溶液中微粒大小关系比较。
4.实验探究——溶液酸碱性实验探究,水解影响因素实验探究。
盐类的水解及其规律
1.定义:在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。
2.实质
—⇒
使水的电离平衡向右移动⇒水的电离程度增大⇒c(H+)≠c(OH-)⇒溶液显酸性或碱性
3.特点
4.盐类水解规律
盐的类型
强酸强碱盐
强酸弱碱盐
弱酸强碱盐
实例
NaCl、KNO3
NH4Cl、
Cu(NO3)2
CH3COONa、
Na2CO3
是否水解
否
是
是
水解的
-
NH
CH3COO-
离子
Cu2+
CO
溶液的
酸碱性
中性
酸性
碱性
溶液的
pH(25 ℃)
pH=7
pH<7
pH>7
5.水解离子方程式
写出Na2CO3和FeCl3水解的离子方程式分别是
CO+H2OHCO+OH-、Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。
6.盐的水解常数(Kh)
MA表示强碱弱酸盐,则A-水解的离子方程式为A-+H2OHA+OH-。
Kh===(Ka——HA的电离常数)。
同理:强酸弱碱盐(如NH4Cl)的水解常数(Kh)与弱碱电离常数(Kb)之间的关系:Kh=。
(1)盐溶液都是中性的。( )
(2)盐溶液的酸碱性与盐的类型无关。( )
(3)CH3COONH4溶液呈中性是因为CH3COONH4溶液不能发生水解。( )
(4)已知酸性:HF>CH3COOH,所以等浓度的CH3COONa的碱性强于NaF。( )
(5)由于NaHCO3溶液中HCO有电离出H+的能力,所以NaHCO3溶液显酸性。( )
[提示] (1)× (2)× (3)× (4)√ (5)×
角度1 水解离子方程式的书写与判断
1.下列物质在常温时发生水解,对应的离子方程式正确的是( )
A.Na2CO3:CO+2H2OH2CO3+2OH-
B.NH4Cl:NH+H2ONH3↑+H2O+H+
C.CuSO4:Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+
D.NaF:F-+H2O===HF+OH-
C [CO水解离子方程式为CO+H2OHCO+OH-;NH水解离子方程式为NH+H2ONH3·H2O+H+;F-水解离子方程式为F-+H2OHF+OH-。]
2.下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是( )
①HCl+H2OH3O++Cl-
②AlCl3+3H2O===Al(OH)3+3HCl
③Na2CO3+2H2OH2CO3+2NaOH
④碳酸氢钠溶液:HCO+H2OCO+H3O+
⑤NH4Cl溶于D2O中:NH+D2ONH3·D2O+H+
⑥HS-的水解:HS-+H2OS2-+H3O+
⑦将饱和FeCl3溶液滴入沸腾的水中:
FeCl3+3H2OFe(OH)3(胶体)+3HCl
A.①②③④ B.①②③
C.②③⑤⑥⑦ D.全部
D [①是电离方程式;②水解过程很弱,应用“??”表示;
③CO水解是分步的且以第一步水解为主;④是HCO的电离;⑤正确应为NH+D2ONH3·HDO+D+;⑥表示HS-的电离;⑦制备胶体不用“??”。]
盐类水解离子方程式的书写要求
(1)一般来说,盐类水解的程度不大,应该用可逆号“??”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体,所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。
(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的,水解离子方程式要分步表示。
(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。
(4)水解分别是酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大,书写时要用“===”“↑”“↓”等。
角度2 盐类水解的实质和规律
3.(2019·赣州模拟)室温下,0.1 mol·L-1下列溶液的pH最大的是( )
A.NH4Cl B.NaHCO3
C.Na2CO3 D.Na2SO4
C [NH4Cl为强酸弱碱盐,溶液呈酸性,常温下pH<7;NaHCO3、Na2CO3均是强碱弱酸盐,CO水解程度大于HCO水解程度而导致溶液碱性NaHCO3<Na2CO3;Na2SO4不水解,常温下pH=7。四种溶液中pH最大的是Na2CO3。]
4.(2019·大庆模拟)25 ℃时,实验测得0.10 mol·L-1的NaHB溶液的pH=9.1。下列说法中正确的是( )
A.NaHB的电离方程式为:NaHB===Na++H++B2-
B.HB-在水溶液中只存在HB-的水解平衡
C.HB-的水解程度大于电离程度
D.溶液中水电离出的c(H+)为10-9.1 mol·L-1
C [HB-在水中不完全电离,A错误;HB-在水中水解程度大于电离程度,B错误,C正确;HB-以水解为主,促进水的电离,D错误。]
盐类水解的规律
(1)“谁弱谁水解,越弱越水解,谁强显谁性。”如酸性:HCN<CH3COOH,则相同条件下碱性:NaCN>CH3COONa。
(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度,溶液显碱性。如NaHCO3溶液中:HCO??H++CO(次要),HCO+H2O??H2CO3+OH-(主要)。
②若电离程度大于水解程度,溶液显酸性。如NaHSO3溶液中:HSO??H++SO(主要),HSO+H2O??H2SO3+OH-(次要)。
(3)相同条件下的水解程度:正盐>相应酸式盐,如CO>HCO。
(4)相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解程度:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
盐类水解的影响因素及应用
1.盐类水解的影响因素
(1)内因
酸或碱越弱,其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大,溶液的碱性或酸性越强。
(2)外因
因素
水解平衡
水解
水解产生
程度
离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小
(即稀释)
右移
增大
减小
续表
因素
水解平衡
水解
程度
水解产生
离子的浓度
外加
酸、碱
酸
弱碱阳离子的水解程度减小
碱
弱酸根离子的水解程度减小
2.盐类水解的应用
应用
举例
判断溶液的酸碱性
FeCl3溶液显酸性,原因是Fe3++3H2O??Fe(OH)3+3H+
判断酸性强弱
NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为8、9、10,则酸性HX>HY>HZ
配制或贮存易水解的盐溶液
配制CuSO4溶液时,加入少量H2SO4,防止Cu2+水解;配制FeCl3溶液时,加入少量盐酸;贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞
胶体的制取
制取Fe(OH)3胶体的离子反应:Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+
泡沫灭火器原理
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3,发生的反应为Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑
作净水剂
明矾可作净水剂,原理为Al3++3H2O??Al(OH)3(胶体)+3H+(离子方程式)
化肥的使用
铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂
NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
[提醒] 除去MgCl2溶液中的Fe3+,可以在加热搅拌的条件下加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3固体。
(1)水解平衡右移,盐离子的水解程度可能增大也可能减小。( )
(2)由于FeCl3性质比较稳定,蒸干FeCl3水溶液后仍能得到FeCl3。( )
(3)将硝酸铵晶体溶于水,若水温下降,说明硝酸铵水解是吸热的。( )
(4)浓硫化钠溶液有臭味与盐类的水解有关。( )
(5)加热CH3COONa溶液,溶液中的值将减小。( )
(6)通入适量的HCl气体,使FeCl3溶液中增大。( )
[提示] (1)√ (2)× (3)× (4)√ (5)√ (6)×
角度1 水解平衡的影响因素
1.(2019·肇庆模拟)在0.1 mol·L-1K2CO3溶液中,由于CO的水解,使得c(CO)<0.1 mol·L-1。如果要使c(CO)更接近0.1 mol·L-1,可以采取的措施是( )
A.加入适量水 B.加入少量盐酸
C.加入适量KOH固体 D.加热
C [K2CO3溶液中存在CO的水解平衡:CO+H2O??HCO+OH-。加入适量水,平衡正向移动,且溶液的体积增大,则c(CO)减小,A错误;加入少量盐酸,CO与H+结合生成HCO,则c(CO)减小,B错误;加入适量KOH固体,溶液中c(OH-)增大,水解平衡逆向移动,溶液中c(CO)增大,更接近0.1 mol·L-1,C正确;加热,促使CO的水解平衡正向移动,c(CO)减小,D错误。]
2.(2019·湖南百校联考)下列有关电解质溶液的说法不正确的是( )
A.向Na2CO3溶液中通入NH3,减小
B.将0.1 mol·L-1K2C2O4溶液从25 ℃升高到35 ℃,增大
C.向0.1 mol·L-1HF溶液中滴加NaOH溶液至中性,=1
D.向0.1 mol·L-1CH3COONa溶液中加入少量水,增大
[答案] D
角度2 盐类水解原理的应用
3.(2019·莱芜模拟)下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是( )
选项
事实或应用
解释
A
用热的纯碱溶液去除油污
纯碱与油污直接发生反应,生成易溶于水的物质
B
泡沫灭火器灭火
Al2(SO4)3与NaHCO3溶液反应产生CO2气体
C
施肥时,草木灰(主要成分K2CO3)与NH4Cl不能混合使用
K2CO3与NH4Cl反应生成NH3,降低肥效
D
明矾[KAl(SO4)2·12H2O]作净水剂
明矾溶于水生成Al(OH)3胶体
A [用热的纯碱溶液去除油污,其原因是Na2CO3水解使溶液显碱性,油脂在碱性溶液中发生水解生成高级脂肪酸钠和甘油,并非纯碱与油污直接发生反应,A错误。泡沫灭火器灭火的原理是利用Al2(SO4)3与NaHCO3溶液发生相互促进的水解反应:Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑,生成CO2气体,B正确。K2CO3是弱酸强碱盐,NH4Cl是强酸弱碱盐,混合使用时,二者发生相互促进的水解反应生成NH3,降低肥效,C正确。明矾溶于水电离产生的Al3+水解生成Al(OH)3胶体,Al(OH)3胶体能吸附水中悬浮的杂质,从而起到净水作用,D正确。]
4.(2019·益阳模拟)下列说法中正确的是( )
A.AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧,所得固体的成分相同
B.配制FeCl3溶液时,将FeCl3固体溶解在硫酸中,然后再用水稀释到所需的浓度
C.向CuCl2溶液中加入CuO,调节pH可除去溶液中混有的Fe3+
D.泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝
C [AlCl3溶液最后得到Al2O3,Al2(SO4)3溶液得到Al2(SO4)3固体,A项错误;FeCl3固体应溶解在稀盐酸中,否则会引入SO,B项错误;Fe3++3H2O??Fe(OH)3+3H+,CuO+2H+===Cu2++H2O,促进Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀除去,C正确;泡沫灭火器中使用的是Al2(SO4)3和NaHCO3,D错误。]
盐溶液蒸干灼烧时所得产物的四种判断类型
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)CuSO4(s);盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。
(2)酸根阴离子易水解的强碱盐,如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
(3)考虑盐受热时是否分解
Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO);NaHCO3―→Na2CO3;KMnO4―→K2MnO4+MnO2;NH4Cl―→NH3↑+HCl↑。
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化,如Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
溶液中粒子浓度大小的比较
1.理解两大平衡
(1)电离平衡→建立电离过程是微弱的意识
弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的,且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中:CH3COOH??CH3COO-+H+,H2O??OH-+H+,在溶液中,粒子浓度由大到小的顺序:c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)。
(2)水解平衡→建立水解过程是微弱的意识
弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的,但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中,CH3COONa===CH3COO-+Na+,CH3COO-+H2O??CH3COOH+OH-,H2O??H++OH-,溶液中,c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)。
2.掌握三大守恒
(1)电荷守恒→注重溶液呈电中性。
溶液中所有阳离子所带的正电荷总浓度等于所有阴离子所带的负电荷总浓度,如NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)。
(2)物料守恒→注重溶液中某元素的原子守恒。
在电解质溶液中,粒子可能发生变化,但变化前后其中某种元素的原子个数守恒,如0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中:c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)=0.1 mol·L-1。
(3)质子守恒→注重分子或离子得失H+数目不变。
在电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H+)的得失,但得到的质子数等于失去的质子数。如NaHCO3溶液中
(得质子) (基准粒子) (失质子)
eq lc (avs4alco1( H2CO3o(――→,sup7(+H+))
即有c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(CO)
[提醒] 质子守恒可以由电荷守恒式和物料守恒式推导。
角度1 同一溶液中粒子浓度大小的比较
【例1】改变0.1 mol·L-1二元弱酸H2A①溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=②]。
③
下列叙述错误的是( )
A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-)
B.lg[K2(H2A)]=-4.2
C.pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)
D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)
D [A对:根据题给图像,pH=1.2 时,H2A与HA-的物质的量分数相等,则有c(H2A)=c(HA-)。
B对:根据题给图像,pH=4.2时,HA-与A2-的物质的量分数相等,K2(H2A)=
=c(H+)=10-4.2,
则lg[K2(H2A)]=-4.2。
C对:根据题给图像,pH=2.7时,H2A与A2-的物质的量分数相等,且远小于HA-的物质的量分数,则有c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)。
D错:根据题给图像,pH=4.2时,HA-与A2-的物质的量分数相等,c(HA-)=c(A2-),且c(HA-)+c(A2-)约为0.1 mol·L-1,c(H+)=10-4.2 mol·L-1,则c(HA-)=c(A2-)>c(H+)。]
[思路点拨] ①H2A分步电离:H2A??H++HA-、HA-??H++A2-;
②明确表达式的含义,理解纵坐标的含义;
③找准图像中的特殊点,如pH=1.2时c(H2A)=c(HA-),pH=2.7时c(H2A)=c(A2-)。
【例2】常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
①
A.Ka2(H2X)的数量级为10-6
B.曲线N表示pH与lg 的变化关系
C.NaHX溶液中②c(H+)>c(OH-)
D.当混合溶液呈中性时③,c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)
D [由H2X??H++HX-可知:Ka1=,则c(H+)=,等式两边同取负对数可得:pH1=-lgKa1+lg。同理,由HX-??H++X2-可得:pH2=-lgKa2+lg 。因1>Ka1>>Ka2,则-lgKa1<-lgKa2。当lg =lg 时,有pH1c(OH-),C项正确。由以上分析可知,HX-的电离程度大于其水解程度,故当溶液呈中性时,c(Na2X)>c(NaHX),溶液中各离子浓度大小关系为c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(OH-)=c(H+),D项错误。]
[思路点拨] ①分清图像中坐标的含义,根据H2X推断出图中M和N分别表示的变化关系;
②根据图像计算出HX-的电离常数和水解常数,判断HX-电离程度和水解程度相对大小;
③常温时,pH=7,此时lg>0(M曲线)。
[母题变式] (1)滴加NaOH溶液前,H2X溶液中离子浓度大小关系如何?
(2)NaHX溶液中离子浓度大小关系如何?写出电荷守恒式和物料守恒式。
(1)c(H2X)>c(H+)>c(HX-)>c(X2-)。
(2)c(Na+)>c(HX-)>c(H+)>c(X2-)>c(OH-)
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HX-)+2c(X2-)(电荷守恒)
c(Na+)=c(H2X)+c(HX-)+c(X2-)(物料守恒)
(1)单一溶液考虑电离
(2)混合溶液先考虑是否反应
[对点训练]
1.常温下,下列溶液中有关物质的量浓度关系一定正确的是( )
A.pH=2的H2A溶液与pH=12的MOH溶液等体积混合:c(H+)+c(M+)=c(OH-)+c(A2-)
B.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液:c(NaOH)<c(CH3COONa)<c(Na2CO3)
C.物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合:c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)
D.0.1 mol·L-1的NaHA溶液,其pH=4:c(HA-)>c(H+)>c(H2A)>c(A2-)
C [两溶液等体积混合后,充分反应后所得溶液中,据电荷守恒可得c(H+)+c(M+)=c(OH-)+2c(A2-)+c(HA-),A错误。由于CH3COOH的酸性强于H2CO3,则等浓度CH3COONa、Na2CO3溶液相比,Na2CO3的水解程度大,溶液的pH大,当二者的pH相等时,则有c(Na2CO3)<c(CH3COONa);NaOH是强碱,三种溶液pH相等时,c(NaOH)最小,B错误。两溶液等体积混合后,据物料守恒可得2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),据电荷守恒可得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-),综合上述两式可得c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH),C正确。0.1 mol·L-1NaHA溶液的pH=4,说明HA-的电离程度大于其水解程度,则有c(A2-)>c(H2A),考虑HA-的电离程度和水解程度都较小,故溶液中离子浓度关系为c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(H2A),D错误。]
2.(2019·四川六校测试)25 ℃时,将0.1 mol·L-1NaOH溶液加入20 mL 0.1 mol·L-1CH3COOH溶液中,所加入溶液的体积(V)和混合液的pH的关系曲线如图所示。下列结论正确的是( )
A.①点时,c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)
B.对曲线上①、②、③任何一点,溶液中都有:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)
C.③点时,醋酸恰好反应完,溶液中有:c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
D.滴定过程中可能出现:c(H+)>c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)
B [A项,在曲线上①点时混合溶液为等物质的量浓度的CH3COONa和CH3COOH溶液,根据物料守恒:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),错误;B项,曲线上①、②、③点溶液中均存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),正确;C项,③点时,NaOH与CH3COOH恰好完全反应,溶液呈碱性,则存在:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),错误;D项,滴定过程中,溶液中均存在离子:CH3COO-、Na+、H+、OH-,根据溶液电中性原则知,错误。]
角度2 不同溶液中同一粒子浓度的比较
【例3】 25 ℃时,在浓度均为1.0 mol·L-1①的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2溶液②中,测得c(NH)③分别为a、b、c(单位为mol·L-1)。下列判断正确的是( )
A.a=b=c
B.a>b>c
C.a>c>b
D.c>a>b
D [(NH4)2SO4溶液中只存在NH的水解反应;(NH4)2CO3溶液中存在NH和CO相互促进的水解反应,NH的水解程度比(NH4)2SO4中的大;(NH4)2Fe(SO4)2溶液中存在NH和Fe2+相互抑制的水解反应,NH的水解程度比(NH4)2SO4中的小,故三种溶液中c(NH)的大小关系为(NH4)2Fe(SO4)2>(NH4)2SO4>(NH4)2CO3,即c>a>b。]
[思路点拨] ①同温条件下,相同浓度溶液;
②比较三种盐的组成特点;
③比较c(NH),NH能水解,考虑其他离子对NH+H2O??NH3·H2O+H+的影响。
不同溶液中同种粒子浓度大小的比较
x())
[对点训练]
有4种混合溶液,分别由下列等体积的0.1 mol·L-1的两种溶液混合而成:①CH3COONa与HCl;②CH3COONa与NaOH;③CH3COONa与NaCl;④CH3COONa与NaHCO3。下列各项排序中正确的是( )
A.pH:②>③>④>①
B.c(CH3COOH):①>④>③>②
C.c(CH3COO-):②>④>③>①
D.溶液中c(H+):①>③>②>④
C [④中还存在能水解的HCO,故④的碱性强于③,A错误;由于④中两种阴离子水解相互抑制,故水解生成的醋酸分子比③中的少,B错误;④中CH3COO-浓度比③中的大,②中CH3COO-的水解受到NaOH的强烈抑制,使得溶液中CH3COO-的浓度最大,①中两种溶液混合后恰好反应生成醋酸,醋酸为弱电解质,故其电离程度较小,溶液中CH3COO-的浓度最小,C正确;②的溶液碱性最强,即②中c(H+)最小,D错误。]
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