2018届高考一轮复习人教版有机化合物生命中的基础有机物　合成有机高分子化合物学案(18) 30页

第四讲　生命中的基础有机物　合成有机高分子化合物 [2017 高考导航] 考纲要求 真题统计 命题趋势 1.了解糖类的组成和性质特点，能举例说 明糖类在食品加工和生物质能源开发上 的应用。 2．了解氨基酸的组成、结构特点和主要 化学性质，氨基酸与人体健康的关系。 3．了解蛋白质的组成、结构和性质。 4．了解化学科学在生命科学发展中所起 的重要作用。 5．了解合成高分子的组成与结构特点， 能依据简单合成高分子的结构分析其链 节和单体。 6．了解加聚反应和缩聚反应的特点。 7．了解新型高分子材料的性能及其在高 新技术领域的应用。 8．了解合成高分子化合物在发展经济、 提高生活质量方面的贡献。 2015，卷 Ⅰ 38T； 2015，卷 Ⅱ 38T； 2014，卷 Ⅰ 8T(A)、 38T； 2014，卷 Ⅱ 7T(B)、 38T(3)； 2013，卷 Ⅰ 38T； 2013，卷 Ⅱ 7T、38T 　　高考对本部分的考查主要有两 方面：(1)高分子材料单体的判断， 常见高分子材料的合成及重要应用； (2)烃的衍生物的转化、官能团的性 质、同分异构体、有机反应类型、有 机物结构简式的推断与书写。预计 2017 年高考将会以新材料、新科技、 新药物的合成为线索结合多个重要 的有机反应类型综合考查有机物分 子式、结构简式、同分异构体的书写、 反应类型的判断以及官能团性质推 断等。复习时要抓住有机物间的转化 关系这条主线，学会运用正向和逆向 推理方法，强化解题训练，提升解题 能力。 考点一　糖类　油脂　蛋白质[学生用书 P232] 一、糖类 1．结构 从分子结构上看，糖类可定义为多羟基醛、多羟基酮和它们的脱水缩合物。 2．分类 {多糖→1 mol多糖水解后能生成很多摩尔单糖，如淀粉、纤维素 ↓H2O 低聚糖→1 mol低聚糖水解后能生成2～10 mol单糖，如蔗糖、麦芽糖 ↓H2O 单糖→不能水解的糖，如葡萄糖、果糖 3．单糖——葡萄糖与果糖 (1)组成和分子结构 分子式 结构简式 官能团 二者 关系 葡萄糖 C6H12O6 CH2OH(CHOH)4CHO —OH、 —CHO 互为 同分 果糖 C6H12O6 CH2OH(CHOH)3COCH2OH 异构 体 (2)葡萄糖的化学性质 4．二糖——蔗糖与麦芽糖 比较项目 蔗糖 麦芽糖 组成 分子式均为 C12H22O11相同点 性质 都能发生水解反应 是否含醛基 否 是 不同点 水解产物 葡萄糖 和果糖 葡萄糖 相互关系 互为同分异构体 5.多糖——淀粉与纤维素 (1)相同点 ①都属于天然高分子化合物，属于多糖，分子式都可表示为(C6H10O5)n。 ②都能发生水解反应，反应的化学方程式分别为 (C6H10O5)n＋nH2O ― ― →酸或酶 nC6H12O6； 　淀粉　　　　　 　　　　　葡萄糖 (C6H10O5)n＋nH2O ― ― →酸或酶 nC6H12O6。 　纤维素　　　　　　　　　葡萄糖 ③都不能发生银镜反应。 (2)不同点 ①通式中 n 值不同。 ②淀粉遇碘呈现蓝色。 二、油脂 1．组成 油脂是油和脂肪的统称，都是高级脂肪酸和甘油形成的酯，属于酯类化合物，含 C、H、O 三 种元素。 2．结构特点 结构通式： 3．分类 油脂{按状态分{油：常温下呈液态 脂肪：常温下呈固态 按高级脂肪 酸的种类分{简单甘油酯：R、R′、R″相同 混合甘油酯：R、R′、R″不同 4．化学性质 (1)油脂的氢化(硬化) 如油酸甘油酯与 H2 反应的方程式为 。 (2)水解反应 a．酸性条件下 如硬脂酸甘油酯的水解反应方程式为 b．碱性条件下——皂化反应 如硬脂酸甘油酯的水解反应方程式为 碱性条件下水解程度比酸性条件下水解程度大。 三、氨基酸和蛋白质 1．氨基酸的结构与性质 (1)组成与结构 组成蛋白质的氨基酸几乎都是 α­氨基酸，其结构简式可以表示为 。 (2)化学性质 ①两性(以 为例) 与盐酸反应的化学方程式： 。 与 NaOH 溶液反应的化学方程式： 。 ②成肽反应 两个氨基酸分子，在酸或碱存在的条件下加热，通过一分子的氨基与另一分子的羧基间脱去 一分子水，缩合形成含肽键的化合物的反应叫作成肽反应。 2．蛋白质的结构与性质 (1)蛋白质的组成与结构 蛋白质含有 C、H、O、N、S 等元素。 蛋白质是由氨基酸通过缩聚(填“缩聚”或“加聚”)反应产生，蛋白质属于天然有机高分子 化合物。 (2)蛋白质的性质 ①水解：在酸、碱或酶的作用下最终水解生成氨基酸。 ②两性：蛋白质分子中含有未缩合的—NH2 和—COOH，因此具有两性。 ③盐析：向蛋白质溶液中加入某些浓的无机盐[如 Na2SO4、NaCl、(NH4)2SO4 等]溶液后，可 以使蛋白质的溶解度降低而从溶液中析出，该过程为可逆过程，可用于分离提纯蛋白质。 ④变性：加热、紫外线照射、X 射线照射、强酸、强碱、重金属盐、一些有机物(甲醛、酒 精、苯甲酸等)会使蛋白质变性，属于不可逆过程。 ⑤颜色反应：具有苯环结构的蛋白质遇浓 HNO3 显黄色。 ⑥灼烧：灼烧蛋白质有烧焦羽毛的气味。 (3)酶 ①酶是一种蛋白质，易变性。 ②酶是一种生物催化剂，催化作用具有以下特点： a．条件温和，不需加热； b．具有高度的专一性； c．具有高效的催化作用。 1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)(2014·高考四川卷)葡萄糖、蛋白质都属于高分子化合物。(　　) (2)(2013·高考广东卷)蛋白质的水解产物都含有羧基和羟基。(　　) (3)(2013·高考浙江卷)将(NH4)2SO4、CuSO4 溶液分别加入蛋白质溶液，都出现沉淀，表明二 者均可使蛋白质变性。(　　) (4)通过盐析可提纯蛋白质，并保护其生理活性。(　　) 答案：(1)×　(2)×　(3)×　(4)√ 2．食品安全关系国计民生，影响食品安全的因素很多。 (1)劣质植物油中的亚油酸 [CH3(CH2)4—CH===CH—CH2—CH===CH—(CH2)7COOH]含量很低。下列关于亚油酸的说法中正确 的是________。 A．分子式为 C18H34O2 B．一定条件下能与甘油(丙三醇)发生酯化反应 C．能和 NaOH 溶液反应 D．能使酸性 KMnO4 溶液褪色 (2) 假 酒 中 甲 醇 (CH3OH) 含 量 超 标 ， 请 写 出 Na 和 甲 醇 反 应 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________。 (3)劣质奶粉中蛋白质含量很低，蛋白质水解的最终产物是____________________。 (4)在淀粉中加入吊白块制得的粉丝有毒。淀粉最终的水解产物是葡萄糖。请设计实验证明 淀 粉 已 经 全 部 水 解 ， 写 出 操 作 步 骤 、 现 象 和 结 论 ： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：(1)亚油酸的分子式为 C18H32O2，分子中含有羧基，在一定条件下能与甘油(丙三醇)发 生酯化反应；能和 NaOH 溶液发生中和反应；分子中含有碳碳双键，能被酸性 KMnO4 溶液氧 化 而 使 酸 性 KMnO4 溶 液 褪 色 。 (2)Na 和 甲 醇 反 应 生 成 氢 气 ， 化 学 方 程 式 为 2CH3OH ＋ 2Na―→2CH3ONa＋H2↑。(3)蛋白质水解的最终产物是氨基酸。(4)可向淀粉水解后的溶液中 加入碘水，若溶液不变蓝色，证明淀粉已经完全水解。 答案：(1)BCD　(2)2CH3OH＋2Na―→2CH3ONa＋H2↑ (3)氨基酸　(4)取少量淀粉水解后的溶液，向其中加入碘水，若溶液不变蓝色，证明淀粉已 经完全水解 名师点拨 蛋白质盐析与变性的比较 盐析 变性 含义 蛋白质溶液加入无机盐溶液， 使蛋白质析出 蛋白质在某些条件下凝聚，失去 生理活性 变化 条件 浓轻金属盐或铵盐溶液 受热、紫外线、强酸、强碱、重 金属盐、某些有机物 变化 实质 物理变化(溶解度降低) 化学变化 变化 过程 可逆 不可逆 应用 分离、提纯 杀菌、消毒 　(2016·乐山高三调研)糖尿病是由于人体内胰岛素分泌紊乱而导致的代谢紊乱综合 征，以高血糖为主要标志。长期摄入高热量的食品和缺乏运动都易导致糖尿病。请回答下列 问题： (1)血糖是指血液中的葡萄糖(C6H12O6)。下列有关说法中正确的是________(填字母)。 A．葡萄糖属于碳水化合物，可表示为 C6(H2O)6，每个葡萄糖分子中含 6 个 H2O 分子 B．糖尿病病人的尿糖含量很高，可用新制的氢氧化铜悬浊液来检测病人尿液中的葡萄糖 C．葡萄糖可用于制镜工业 D．淀粉水解的最终产物是葡萄糖 (2)木糖醇[CH2OH(CHOH)3CH2OH]是一种甜味剂，糖尿病病人食用后血糖不会升高。 ①木糖醇与葡萄糖________(填“互为”或“不互为”)同系物。 ② 请 预 测 木 糖 醇 的 一 种 化 学 性 质 ： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)糖尿病病人宜多吃蔬菜和豆类食品，因为蔬菜中富含纤维素，豆类食品中富含蛋白质。 下列说法中正确的是________(填字母)。 A．蛋白质属于天然有机高分子化合物，可被人体直接吸收 B．人体中没有水解纤维素的酶，所以纤维素在人体中的作用主要是加强胃肠的蠕动 C．纤维素和淀粉互为同分异构体 D．纤维素和蛋白质的分子结构不同，但组成元素完全相同 (4)豆油不能保存较长时间的原因主要是__________________________________，所以必须 进 行 硬 化 ， 油 脂 的 硬 化 就 是 指 ____________________________ ， 人 造 脂 肪 指 的 是 ________________________________________________________________________ ____________________。 [解析]　(1)糖类中不含水，只是为了表达方便写成 C6(H2O)6，A 不正确。(2)木糖醇中不含 醛基，故不能与葡萄糖互称为同系物，由于木糖醇中含有羟基，可以与 Na 反应，发生催化 氧化反应，与酸性 KMnO4 溶液、K2Cr2O7 溶液反应，与乙酸发生酯化反应等。(3)蛋白质需在 酶的作用下水解生成氨基酸才能被人体吸收；纤维素与淀粉虽然化学表达式均为(C6H10O5)n， 但二者结构不同，n 值也不同，故不是同分异构体关系；蛋白质分子中含有氮元素而纤维素 分子中不含，故二者组成元素不同。(4)植物油中含有碳碳双键，易被 O2 氧化，可以与 H2 加 成得到人造脂肪。 [答案]　(1)BCD　(2)①不互为　②与 Na 反应放出 H2，与 O2 在 Cu 作催化剂、加热条件下反 应，被酸性 KMnO4 氧化，与乙酸发生酯化反应(任写一种即可)　(3)B　(4)分子中含有碳碳 双键易被空气中 O2 氧化　对易氧化的不饱和脂肪酸甘油酯进行催化加氢　经氢化后的饱和 高级脂肪酸的甘油酯 关于淀粉的水解反应，某同学设计了如下 3 种方案，用以检测淀粉的水解程度。 甲方案：淀粉液 ― ― →稀硫酸 水解液 ― ― →NaOH溶液 中和液 ― ― →碘水 溶液变蓝 结论：淀粉尚未水解 乙方案：淀粉液 ― ― →稀硫酸 水解液 ― ― →银氨溶液 水浴加热无银镜产生 结论：淀粉尚未水解 丙方案： 　　　溶液变蓝 　 　　　　,碘水Ｆ 淀粉液 ― ― →稀硫酸 水解液 ― ― →NaOH溶液 中和液 ― ― →银氨溶液 水浴加热有银镜产生 结论：淀粉部分水解 上述 3 种方案的实验设计与结论是否正确？简要说明理由。 答案：甲方案实验设计和结论均不正确。加入 NaOH 溶液后，再检验淀粉是否水解是不正确 的，因为 I2 与 NaOH 反应，影响实验结果的判断，同时如果淀粉部分水解，未水解的淀粉与 碘反应也产生蓝色，所以溶液变蓝并不能说明淀粉尚未水解。 乙方案实验设计不正确。因为在酸性条件下即使水解液中有葡萄糖，也不能与银氨溶液发生 银镜反应。 丙方案实验设计和结论均正确。有银镜产生，说明淀粉水解生成葡萄糖。水解液中直接加入 碘水，溶液变蓝，说明有淀粉存在，因此得出结论为淀粉部分水解。 有机物的鉴别实验的重要思路 有机物的鉴别实验中，要先消除催化剂带来的干扰。如做鉴别淀粉水解程度的实验时，若用 银镜反应或新制氢氧化铜悬浊液检验葡萄糖，检测环境必须是碱性条件，因水解时用稀硫酸 做催化剂，所以要先加氢氧化钠溶液将水解液调整到碱性环境。 题组　生命中基础有机物的综合考查 1．(教材改编)下列说法正确的是(　　) A．硫酸钠溶液和醋酸铅溶液均能使蛋白质变性 B．油脂是高级脂肪酸的甘油酯，均不能发生氢化反应 C．H2N—CH2—COOH 既能与盐酸反应，又能与氢氧化钠溶液反应 D．在蛋白质的渗析、盐析、变性过程中都发生了化学变化 解析：选 C。硫酸钠溶液是轻金属盐的溶液，不能使蛋白质变性；油脂中若具有不饱和键， 可以发生氢化反应；蛋白质的渗析、盐析过程中没有发生化学变化。 2．直链型的不饱和油酸(C17H33COOH)与蔗糖反应可以制得非天然油脂，其反应示意图如下所 示(注：图的反应式不完整)： 则下列说法不正确的是(　　) A．甘油和蔗糖在一定条件下都可以发生消去反应 B．天然油脂、蔗糖、非天然油脂都能发生水解反应 C．该非天然油脂与氢氧化钠溶液共热，可以发生皂化反应，水解后的产物均可与溴的四氯 化碳溶液反应 D．植物油、非天然油脂都可以与 H2 发生加成反应 解析：选 C。由于甘油和蔗糖分子中—OH 所连碳原子的邻碳原子上都连有氢原子，A 项正确； 天然油脂和非天然油脂分子中均含有酯基，故二者均可发生水解反应，蔗糖属于二糖，可水 解为葡萄糖和果糖，B 项正确；非天然油脂在 NaOH 溶液中水解为不饱和油酸钠和蔗糖，前 者与 Br2 发生加成反应，后者(蔗糖)不与 Br2 的 CCl4 溶液反应，C 项错误；植物油和非天然 油脂中均含有碳碳双键，均与 H2 发生加成反应，D 项正确。 3 ． 氨 基 酸 分 子 中 的 —NH2 和 —COOH 之 间 可 以 缩 合 脱 水 ， 如 。将甘氨酸和丙氨酸混合，在一 定条件下使其发生两分子间脱去一分子水生成“二肽”的反应，则生成的二肽最多有(　　) A．1 种　　　　　　　　 B．2 种 C．3 种 D．4 种 解析：选 D。甘氨酸与甘氨酸形成 1 种二肽，丙氨酸与丙氨酸形成 1 种二肽，甘氨酸与丙氨 酸形成的二肽有 2 种： 1．在解与油脂相关的题目时要注意以下三点 (1)油脂的相对分子质量虽然较大，但比高分子化合物的相对分子质量小得多，故油脂不属 于高分子化合物，天然油脂是混合物而不是纯净物。 (2)根据油脂在碱性条件下水解时消耗 NaOH 的物质的量，可以计算出油脂的物质的量，再利 用油脂氢化时消耗 H2 的物质的量可计算出油脂分子中碳碳双键的个数。 (3)皂化反应须具备的两个条件为一是水解原料为油脂；二是水解条件为碱性。 2．注意掌握以下易混点 (1)淀粉和纤维素具有相同的最简式，都含有单糖单元，但由于单糖单元的数目不尽相同， 即 n 值不同，两者不互为同分异构体。 (2)氨基酸因含—NH2 显碱性，因含—COOH 显酸性。 (3)蛋白质水解的最终产物是多种氨基酸的混合物。 (4)蛋白质溶液属于胶体，不是溶液。 考点二　合成有机高分子化合物[学生用书 P235] 一、基本概念 1．单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。 2．链节：高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。 3．聚合度：高分子链中含有链节的数目。 二、合成方法 1．加聚反应 不饱和单体通过加成反应生成高分子化合物的反应，如生成聚乙烯的化学方程式为 。 2．缩聚反应 有机小分子单体间聚合生成高分子化合物的同时还有小分子生成的反应，如生成 CHO 的单体为 。 三、高分子材料的分类 1. 高分 子化 合物 ― ― →按 {天然高分子化合物 合成 高分 子化 合物 ― ― →按结构 {线型结构：具有热塑性，如低压聚 乙烯 支链型结构：具有热塑性，如高压 聚乙烯 网状结构：具有热固性，如酚醛树脂 2.高分子 材料 {传统高分子材料{塑料 合成纤维 合成橡胶 新型高分子材料{功能高分子材料 复合材料 1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)研发可降解高分子材料，可减少“白色污染”。(　　) (2)人造纤维、合成纤维和光导纤维都是有机高分子化合物。(　　) (3)聚乙烯塑料的老化是因为发生了加成反应。(　　) 答案：(1)√　(2)×　(3)× 2．填写下列空白。 (1) 的 单 体 是 ______________________ 和 ________________。 (2) 的 单 体 是 ________________________________________________________________________。 (3) 的单体是______________和________________。 (4) 的单体是____________________和 ____________________。 答案：(1) 　HOCH2CH2OH (2)CH3CH(OH)—COOH (3) 　HCHO (4)H2N—(CH2)6—NH2　HOOC—(CH2)4—COOH 名师点拨 确定高分子化合物单体的方法 (1)由加聚物推单体的方法 ①方法——“弯箭头法”：边键沿箭头指向汇合，箭头相遇成新键，键尾相遇按虚线部分断 键成单体。 ②实例 加聚物 方法示意图 单体 CH2===CH2 CH3—CH===CH2 和 CH2===CH2 (2)由缩聚物推单体的方法 ①方法——“切割法”：断开羰基和氧原子(或氮原子)上的共价键，然后在羰基碳原子上连 接羟基，在氧原子(或氮原子)上连接氢原子。 ②实例 缩聚物 方法示意图 单体 　(2015·高考北京卷)合成导电高分子材料 PPV 的反应： nII＋nCHH2CCHCH2 ― ― →催化剂 下列说法正确的是(　　) A．合成 PPV 的反应为加聚反应 B．PPV 与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元 C． 和苯乙烯互为同系物 D．通过质谱法测定 PPV 的平均相对分子质量，可得其聚合度 [解析]　A．加聚反应的实质是加成聚合，加聚反应中不会有小分子物质生成。结合题干中 所给的反应方程式，分析其化学键的变化可知该反应为缩聚反应。B.聚苯乙烯的结构简式为 ， 重 复 结 构 单 元 ( 链 节 ) 为 ； PPV 的 链 节 为 。C.同系物是指结构相似，在分子组成上相差 n 个“CH2”的有机化合物。 相差“C2H2”，故不可能互为同系物。D.利用质谱法可测 定 PPV 的平均相对分子质量，再利用其平均相对分子质量求聚合度。 [答案]　D 　写出下列聚合物的单体： 加聚反应的特点及聚合物的书写规律 (1)烯烃加聚的基本规律 。 (2)二烯烃单体自聚时，单体的两个双键同时打开，单体之间直接连接形成含有一个新双键 的高分子化合物。 (3)单烯烃和二烯烃之间加聚时，单烯烃打开双键，二烯烃的两个双键也同时打开，彼此相 互连接且二烯烃又形成一个新双键成为高分子化合物。例如： 题组　合成有机高分子化合物 1．聚乳酸 可在乳酸菌作用下分解，下列有关聚乳酸的说法正 确的是(　　) A．聚乳酸是一种纯净物 B．聚乳酸的单体是 C．聚乳酸是由单体之间通过加聚而合成的 D．聚乳酸是一种不可降解高分子材料 解析：选 B。高分子化合物均为混合物，A 错；由 缩聚得到聚乳酸， C 错；聚乳酸应为可降解高分子材料，D 错。 2．当含有下列结构片断的蛋白质在胃液中水解时，不可能产生的氨基酸是(　　) 解析：选 D。将所给蛋白质结构片断按 中 C—N 键断裂的方式切断，断开后 加—OH，—NH—加—H，分别组装成各种氨基酸。根据所得氨基酸的结构，找出 水解不可能产生的氨基酸。 加聚反应与缩聚反应的区别 类型 加聚反应 缩聚反应 反应物特征 含不饱和键(如碳碳双键) 含特征官能团(如羟基、羧基) 产物特征 聚合物与单体具有相同的组成 聚合物和单体有不同的组成 产物种类 只产生聚合物 聚合物和小分子(如 H2O) 反应种类 单烯加聚、双烯加聚等 酚醛类、酯类、肽键类等 考点三　有机合成与推断[学生用书 P237] 一、有机合成题的解题思路 二、有机合成路线的选择 1．中学常见的有机合成路线 (1)常见链烃为出发点的合成路线 R—CH===CH2 ― ― →HX 一定条件卤代烃 ― ― →NaOH/H2O △ 一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯 (2)芳香化合物合成路线 2．有机合成中常见官能团的保护 (1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与 NaOH 反应，把 —OH 转变为—ONa 将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。 (2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与 HCl 等的加 成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 (3)氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯 ― ― →合成 对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3 氧化 成—COOH 之后，再把—NO2 还原为—NH2。防止当 KMnO4 氧化—CH3 时，—NH2(具有还原性)也 被氧化。 三、有机合成的常用方法 1．官能团的引入 (1)引入羟基(—OH)：①烯烃与水加成，②醛(酮)与氢气加成，③卤代烃水解，④酯的水解 等，最重要的是卤代烃水解。 (2)引入卤原子(—X)：①烃与 X2 取代，②不饱和烃与 HX 或 X2 加成，③醇与 HX 取代等，最 主要的是不饱和烃的加成。 (3)引入双键：①某些醇或卤代烃的消去引入 ，②醇的氧化引入 等。 2．官能团的消除 (1)通过加成消除不饱和键。 (2)通过消去或氧化、酯化等消除羟基(—OH)。 (3)通过加成或氧化等消除醛基(—CHO)。 3．官能团间的衍变 根据合成需要(有时题目信息中会明示某些衍变途径)，可进行有机物的官能团衍变，以使中 间物质向产物递进。 常见的有三种方式： (1)利用官能团的衍生关系进行衍变，如伯醇 ― ― →[O] 醛 ― ― →[O] 羧酸。 (2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如 CH3CH2OH ― ― →消去 －H2O CH2===CH2 ― ― →加成 Cl2 ClCH2CH2Cl ― ― →水解 HOCH2CH2OH。 (3)通过某种手段，改变官能团的位置。 4．碳骨架的增减 (1)增长：有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见方式为有机物与 HCN 反 应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。 (2)减短：如烃的裂化和裂解、某些烃(如苯的同系物、烯烃)的氧化、羧酸盐脱羧反应等。 四、有机推断中突破口的选择 1．根据有机物的性质推断官能团 有机物的官能团往往具有一些特征反应和特殊的化学性质，这些都是有机物结构推断的突破 口。 (1)能使溴水褪色的物质可能含有“ ”“—CHO” “ ”或是酚类物质。 (2)能使酸性 KMnO4 溶液褪色的物质可能含有“CC”“—C≡C—”“—CHO”或是酚类、苯的同 系物等。 (3)能发生银镜反应或与新制 Cu(OH)2 悬浊液反应生成砖红色沉淀的物质一定含有—CHO。 (4)能与 Na 反应放出 H2 的物质可能为醇、酚、羧酸等。 (5)能与 Na2CO3 溶液作用放出 CO2 或使石蕊试液变红的有机物中含有—COOH。 (6)能水解的有机物中可能含有酯基( )、肽键( )或是卤代烃。 (7)能发生消去反应的有醇、卤代烃等。 2．根据性质和有关数据推知官能团的数目 (1)—CHO{ ― ― →Ag（NH3） 2Ag（HCHO～4Ag） ― ― →新制Cu（OH）2悬浊液 Cu2O (2)2—OH(醇、酚、羧酸) ― ― →Na H2 (3)2—COOH ― ― →CO CO2，—COOH ― ― →HCO CO2 扫一扫　进入 91 导学网(www.91daoxue.com) 有机合成 (2016·长沙月考)以乙炔为原料通过以下流程能合成有机物中间体 D。 CHCH ― ― →HCHO ① A(HOH2CC ≡ CCH2OH) ― ― →足量H2 ② B ― ― →O2 ③ C ― ― →稀NaOH ④ D( ) 请回答下列问题： (1)化合物 D 的分子式为________，写出 D 中一种官能团的名称：________。 (2) 写 出 生 成 A 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3) 化 合 物 B 在 浓 硫 酸 催 化 下 ， 加 热 与 HOOCCOOH 反 应 生 成 环 状 酯 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________(注明条 件)。 (4)化合物 C 的结构简式为________________。 (5)已知 1 mol HCHO 和 1 mol CH3CH2CHO 发生类似已知Ⅱ的反应，生成 1 mol E。以下关于 E 的说法正确的是________。 a．E 能与 H2 发生加成反应，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色 b．E 属于酯类物质 c．1 mol E 完全燃烧消耗 5 mol O2 d．生成 E 的反应属于取代反应 解析：A 与足量氢气反应生成 B，即 B 为 HOCH2CH2CH2CH2OH，C 为 OHCCH2CH2CHO。 (1)由结构简式可知化合物 D 的分子式为 C8H12O4，含有的官能团为羟基和醛基； (2)乙炔与甲醛发生加成反应生成 A 的化学方程式为 HC≡CH＋2HCHO ― ― →一定条件 HOH2CC≡ CCH2OH； (3)HOCH2CH2CH2CH2OH 与 HOOCCOOH 反 应 生 成 环 状 酯 的 化 学 方 程 式 为 HOCH2CH2CH2CH2OH ＋ HOOCCOOH浓硫酸 △ 2＋2H2O； (5)E 为 HOCH2CH(CH3)CHO，生成 E 的反应为加成反应；E 中含有醛基，可发生加成、氧化反 应；1 mol E 完全燃烧消耗 5 mol O2。 答案：(1)C8H12O4　羟基(或醛基) (2)HC≡CH＋2HCHO ― ― →一定条件 HOH2CC≡CCH2OH (3)HOCH2CH2CH2CH2OH＋HOOCCOOH浓硫酸 △ ＋2H2O (4)OHCCH2CH2CHO (5)ac 名师点拨 有机合成中可通过加成、取代、消去、氧化、还原等反应实现官能团的引入、消除及转化， 分析时既要注意反应条件及各类有机物的结构是否符合相应官能团的转化，同时要考虑它对 其他官能团的影响。 　[2015·高考全国卷Ⅰ，38－(1)～(5)]A(C2H2)是基本有机化工原料。由 A 制备聚乙 烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示： 回答下列问题： (1)A 的名称是________，B 含有的官能团是________。 (2)①的反应类型是______________，⑦的反应类型是________________。 (3)C 和 D 的结构简式分别为________、__________。 (4) 异 戊 二 烯 分 子 中 最 多 有 ________ 个 原 子 共 平 面 ， 顺 式 聚 异 戊 二 烯 的 结 构 简 式 为 ________________。 (5) 写 出 与 A 具 有 相 同 官 能 团 的 异 戊 二 烯 的 所 有 同 分 异 构 体 ： ________________________________________________________________________ (填结构简式)。 [解析]　(1)由 A 的分子式为 C2H2 知，A 为乙炔。由 B 的加聚反应产物的结构简式可逆推 B 的结构简式为 CH2===CHOOCCH3，分子中含有碳碳双键和酯基。 (2) 由 HC≡CH ＋ CH3COOH ― → CH2===CHOOCCH3 可 知 ， 反 应 ① 为 加 成 反 应 ； 由 可知，反应⑦为醇的消去反应。 (3) 由 反 应 物 和 反 应 条 件 可 知 ， C 应 是 聚 酯 的 水 解 产 物 ， 故 C 为 。由聚乙烯醇缩丁醛的结构简式可知，该产物是由聚乙烯 醇与丁醛发生缩合反应的产物，故 D 为 (4)如右所示，碳碳双键两端直接相连的 6 个原子一定共面，单键 a 旋转，可使两个双键直 接相连的 10 个原子共面，单键 b 旋转，可使甲基上最多有 1 个氢原子在上述平面内，因此 共面的原子最多有 11 个。顺式聚异戊二烯是指结构单元中两个 CH2 均在双键的同一侧，其 结构简式为 。 (5)C2H2 中含碳碳三键，因此含有碳碳三键的异戊二烯的同分异构体主要是碳链异构和三键 位置异构，共有 CH3CH2CH2C≡CH、CH3CH2C≡CCH3、 3 种同分异构体。 [答案]　(1)乙炔　碳碳双键和酯基 (2)加成反应　消去反应 (3) 　CH3CH2CH2CHO (4)11　 (5) 根据性质确定官能团位置的方法总结 (1)若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构“—CH2OH”；若能氧化成酮，则醇分子 中应含有结构“—CHOH—”。 (2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。 (3)由一卤代物的种类可确定碳架结构。 (4)由加氢后的碳架结构，可确定“ ”或“ ”的位置。 (5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小， 可确定“—OH”与“—COOH”的相对位置。 题组　有机合成与推断 1．(2016·福建质检)阿斯巴甜(APM)是一种甜度高、味美而热量低的甜味剂，其结构简式如 图所示。 (1)下列关于 APM 的说法中，不正确的是________。 A．属于糖类化合物 B．分子式为 C14H18N2O5 C．既能与酸反应，又能与碱反应 D．能发生酯化反应，但不能发生加成反应 (2)APM 在人体胃肠道酶作用下彻底水解生成的产物中，相对分子质量最小的是________(填 结构简式)，其官能团名称为________。 (3)苯丙氨酸( )是合成 APM 的原料之一。苯丙氨酸的一种合成途径 如下所示： A ― ― →HBr 过氧化物B ― ― →NaOH C ― ― →O2 Cu/ △ D ― ― →HCN E ― ― →①NH3 ②H2O 苯丙氨酸 已知：醛或酮可以发生如下反应： ①D→E 的反应类型为________________。 ②A 的结构简式为________________。 ③ 写 出 C→D 反 应 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ④某苯的同系物苯环上的一硝基取代物只有一种，该硝基取代物 W 是苯丙氨酸的同分异构体。 W 的结构简式为________________。 解析：(1)糖类指能水解生成多羟基醛或多羟基酮的有机物，只含 C、H、O 三种元素，APM 中含有氮元素，不是糖类，A 项错误；有苯环能发生加成反应，D 项错误。(2)APM 中肽键、 酯基均可以发生水解反应，生成相对分子质量最小的是酯基水解生成的甲醇。(3)由题给信 息 反 推 出 E 为 ， C 为 ，A 为 。④分子组 成相同的氨基酸与硝基化合物互为同分异构体，除苯环、硝基外，还有 3 个饱和碳原子，3 个饱和碳原子形成 3 个甲基，处于 1、3、5 位，此时一硝基取代物只有 1 种。 答案：(1)AD (2)CH3OH　羟基 (3)①加成反应 ② ③ ④ 2．(2016·常德一模)有机物 G 是一种医药中间体，可通过如图所示路线合成。A 是石油化 工的重要产品且分子中所有原子在同一平面上，H 的分子式是 C7H8。 已知： (1)A 的结构简式是________。 (2)H→I 的化学反应方程式是____________________________________，B 与银氨溶液反应 的化学方程式是____________________________________。 (3)C→D 的反应类型是__________，I→J 的反应类型是__________。 (4) 两 个 E 分 子 在 一 定 条 件 下 发 生 分 子 间 脱 水 生 成 一 种 环 状 酯 的 结 构 简 式 是 ________________。 (5)满足以下条件的 F 的同分异构体(含 F)共有______种。 ①能与氯化铁溶液发生显色反应；②用红外光谱等方法检测分子中有 结构；③苯 环上有两个取代基。 其中能与碳酸氢钠溶液反应且核磁共振氢谱测定有 5 个吸收峰的同分异构体的结构简式为 ________________。 答案：(1)CH2===CH2 (2) CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH ― ― →△ CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O (3)取代反应　氧化反应 (4) (5)12　 解答有机合成题的基本思路 (1)分析碳链的变化：有无碳链的增长或缩短？有无成环或开环？(2)分析官能团的改变：引 入了什么官能团？是否要注意官能团的保护？(3)读懂信息：题中的信息可能是物质转化中 的重要一环，因而要认真分析信息中牵涉到哪些官能团(或碳链的结构)与原料、产品或产物 之间的联系。(4)可以由原料正向推导产物，也可从产物逆向推导出原料，也可从中间产物 出发向两侧推导。 一、选择题 1．(2014·高考海南卷改编)下列有关物质水解的说法不正确的是(　　) A．蛋白质水解的最终产物是多肽 B．淀粉水解的最终产物是葡萄糖 C．纤维素能水解成葡萄糖 D．油脂水解产物之一是甘油 解析：选 A。A.蛋白质先水解成多肽，多肽再水解成最终产物氨基酸，故蛋白质水解的最终 产物是各种氨基酸，A 错误；B.淀粉在酸的催化作用下，能发生水解，最终水解产物是葡萄 糖，B 正确；C.纤维素属于多糖，水解的最终产物是葡萄糖，C 正确；D.油脂是高级脂肪酸 与甘油形成的酯，在酸性条件下水解生成高级脂肪酸与甘油，在碱性条件下，完全水解生成 高级脂肪酸盐(肥皂)与甘油，D 正确。 2．下列叙述正确的是(　　) A．变质的油脂有难闻的特殊气味，是由于油脂发生了水解反应 B．高温或日常用的消毒剂可使禽流感病毒蛋白质变性 C．棉花、羊毛、木材和草类的主要成分都是纤维素 D．误食重金属盐引起人体中毒，可喝大量的食盐水解毒 解析：选 B。油脂因发生氧化反应而变质，生成具有难闻的特殊气味的物质，A 项错误；羊 毛的成分是蛋白质，C 项错误；误服重金属盐后，可以喝含大量蛋白质的牛奶解毒，D 项错 误。 3．(2016·长沙模拟)缬氨霉素是一种脂溶性的抗生素，是由 12 个分子组成的环状化合物， 它的结构简式如图所示，下列有关说法正确的是(　　) A．缬氨霉素是一种蛋白质 B．缬氨霉素完全水解可得到四种氨基酸 C．缬氨霉素完全水解后的产物中有两种产物互为同系物 D．缬氨霉素完全水解，其中一种产物与甘油互为同分异构体 解析：选 C。由图可看出该物质的单体是 (b)和(c)互为同系物，C 正确；甘 油的化学式为 C3H8O3，与上述(a)、(b)、(c)的分子式均不同，因而 D 不正确。 4．下列物质是可以作为人工心脏、人工血管等人体植入物的高分子生物材料。 下列关于上述高分子生物材料的说法中正确的是(　　) A．用于合成维通橡胶的单体是 CH2===CF—CF2—CF3 B．用于合成有机硅橡胶的单体是 C．聚四氟乙烯、有机硅橡胶均可看作加聚反应的产物 D．有机硅橡胶、聚甲基丙烯酸甲酯均可通过缩聚反应制得 解析：选 B。合成维通橡胶的单体是 CH2===CF2 和 CF2===CF—CF3；有机硅橡胶是缩聚产物； 而聚甲基丙烯酸甲酯是通过加聚反应得到的产物。 5．L­多巴是一种有机物，它可用于帕金森氏综合症的治疗，其结构简式如下图所示。下列 关于 L­多巴的酸碱性的叙述正确的是(　　) A．既没有酸性，也没有碱性 B．既具有酸性，也具有碱性 C．只有酸性，没有碱性 D．只有碱性，没有酸性 解析：选 B。L­多巴分子中既含有氨基，又含有羧基，其中氨基具有碱性，羧基具有酸性。 6．工程塑料 PBT 的结构简式为 ，下列有关 PBT 的说法正确的是(　　) A．PBT 是由加聚反应得到的高分子化合物 B．PBT 分子中含有羧基、羟基和酯基 C．PBT 的单体中有芳香烃 D．PBT 的单体均能与 Na、NaOH、Na2CO3 反应 解析：选 B。PBT 是一种高分子化合物，是通过缩聚反应得到的，A 错误；PBT 分子中含有羧 基、羟基和酯基，B 正确；PBT 的单体是对苯二甲酸和 1，4­丁二醇，不含芳香烃类物质，C 错误；对苯二甲酸和 1，4­丁二醇都可以与 Na 反应，对苯二甲酸还可以与 NaOH、Na2CO3 反 应，1，4­丁二醇不能与 NaOH、Na2CO3 反应，D 错误。 7．糖类、油脂、蛋白质是维持人体生命活动所必需的三大营养物质，下列说法你认为正确 的是(　　) ①糖类是人体所需能量的主要来源 ②油脂在酸性条件下水解生成甘油和肥皂 ③蛋白质水解能生成多种氨基酸 ④用平行光照射蛋白质溶液，在垂直光线的方向可看到一条光亮的通路 ⑤植物油是高级脂肪酸甘油酯，属于高分子化合物 A．②③④　　　　　　　　 B．①③⑤ C．①③④ D．①②⑤ 解析：选 C。油脂在碱性条件下水解，可生成甘油和高级脂肪酸盐(肥皂的主要成分)。蛋白 质溶液属于胶体，故其溶液具有丁达尔效应。植物油虽然相对分子质量较大，但不属于高分 子化合物。①③④说法均正确。 8．(2015·高考海南卷)下列反应不属于取代反应的是(　　) A．淀粉水解制葡萄糖 B．石油裂解制丙烯 C．乙醇与乙酸反应制乙酸乙酯 D．油脂与浓 NaOH 反应制高级脂肪酸钠 解析：选 B。A.淀粉发生水解反应产生葡萄糖，该反应是取代反应，错误；B.石油裂解制丙 烯的反应属于分解反应，不是取代反应，正确；C.乙醇与乙酸发生酯化反应生成乙酸乙酯和 水，该反应是取代反应，错误；D.油脂与水发生取代反应产生高级脂肪酸和甘油，产生的高 级脂肪酸再与 NaOH 发生反应生成高级脂肪酸钠和水，因此油脂与浓 NaOH 发生皂化反应生成 高级脂肪酸钠和甘油，该反应属于取代反应，错误。 9．链状高分子化合物 可由有机化工原料 R 和其 他有机试剂，通过加成、水解、氧化、缩聚反应得到，则 R 是(　　) A．1­丁烯 B．2­丁烯 C．1，3­丁二烯 D．乙烯 解析：选 D。合成该高分子化合物的单体为 HOOC—COOH 和 HO—CH2—CH2—OH，由 CH2===CH2 ― ― →Br2 加成 CH2Br—CH2Br ― ― →H2O NaOH HOCH2—CH2OH，再将乙二醇氧化得到乙二醛，进一步氧化得 到乙二酸，由乙二醇和乙二酸发生缩聚反应得到该高分子化合物。 二、非选择题 10．葡萄糖在不同条件下可以被氧化成不同物质。请结合题意回答问题： 已知：RCOOH＋CH2===CH2＋ 1 2O2 ― ― →催化剂 加热、加压 RCOOCH===CH2＋H2O。 (1)葡萄糖在酒化酶作用下生成有机物 A，A、B、C、D、E 间的转化关系如下图所示： ① B 是 石 油 化 工 业 最 重 要 的 基 础 原 料 ， 写 出 A→B 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________。 ② D 的 结 构 简 式 为 ________________________________________________________________________。 (2)葡萄糖在一定条件下还可氧化为 X 和 Y(Y 和 A 的相对分子质量相同)。X 可催化氧化成 Y， 也可与 H2 反应生成 Z。X 和 Y 的结构中有一种相同的官能团是________，检验此官能团需用 的试剂是________。 (3)F 是人体肌肉细胞中的葡萄糖在缺氧的条件下进行无氧呼吸的产物。F、G、H 间的转化关 系是 F ― ― →浓硫酸 △ G ― ― →＋Z 浓硫酸， △ H，H 与(1)中的 D 互为同分异构体且具有相同官能团。 ①G 还可以发生的反应有________(填序号)。 a．加成反应　　　b．水解反应　　　c．氧化反应 d．消去反应　　　e．还原反应 ②本题涉及的所有有机物中，与 F 不论以何种质量比混合(总质量一定)，完全燃烧生成 CO2 和 H2O 的 物 质 的 量 不 变 的 有 ________________________________________________________________________(写结构 简式)。 解析：(1)葡萄糖在酒化酶作用下生成乙醇和 CO2，所以 A 是乙醇，由物质的转化关系可知 B 为 CH2===CH2，C 为 CH3COOH，由题干信息可知 B 与 C 反应生成的 D 为 CH3COOCH===CH2。 (2)由 X 可催化氧化成 Y，也可与 H2 反应生成 Z，可推知 X 为醛，Y 为酸，Z 为醇，又由于 Y 与 CH3CH2OH 的相对分子质量相同，可知 Y 为甲酸，X 为甲醛，Z 为甲醇；在甲酸中存在 —CHO。 (3)①Z 为甲 醇， 由 G＋ Z―→H 且 H 与 CH 3COOCH===CH2 互 为同 分异 构 体， 可 推知 G 为 CH2===CH—COOH，H 为 CH2===CH—COOCH3，由转化关系可知 F 为 ，分 子式为 C3H6O3。G 还可以发生加成反应(还原反应)、氧化反应。②符合要求的有机物必须满 足最简式为 CH2O。 答案：(1)①C2H5OH ― ― →浓硫酸 170 ℃ CH2===CH2↑＋H2O ②CH3COOCH===CH2 (2)—CHO　银氨溶液(或新制氢氧化铜) (3)①ace ②HOCH2(CHOH)4CHO、HCHO、CH3COOH 11．(2016·大连高三检测)有机化合物香醇可以用作食用香精，其结构如图所示： (1)香醇的分子式为________；它可能发生的有机反应类型是________(填序号)。 ①取代反应　②加成反应　③消去反应　④聚合反应 ⑤氧化反应　⑥水解反应 (2)有机物丙(C13H18O2)是一种香料，其合成路线如图所示，其中甲的相对分子质量为 88，它 的核磁共振氢谱中有 3 组峰，乙为香醇的同系物。 已知：R—CH===CH2 ― ― →B2H6 H2O2/OH－ R—CH2CH2OH 请回答下列问题： ①A 的系统命名为________； ② 写 出 C 与 新 制 Cu(OH)2 悬 浊 液 反 应 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________； ③丙分子中有两个甲基，在一定条件下，1 mol D 可以和 2 mol H2 反应生成乙，D 可以发生 银镜反应，则 D 的结构简式为________________； ④ 甲 与 乙 反 应 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________； ⑤甲的同分异构体中含有“—COO—”结构的共有______种。 解析：(1)可根据香醇的结构简式书写分子式。香醇分子中含有羟基，能发生取代反应、消 去反应、氧化反应，含有苯环，能发生加成反应。(2)①根据图中的转化关系，可以推断甲 为羧酸，结合其相对分子质量为 88，则其分子式为 C4H8O2，又因甲的核磁共振氢谱中有 3 组 峰，则甲的结构简式为 ，从而可以逆推出 A 为 ，其系统命 名为 2­甲基丙烯。②C 为 CH3CHCHOCH3，与新制 Cu(OH)2 悬浊液发生氧化反应。③丙为甲和 乙发生酯化反应的产物，根据甲、丙的分子式可以推断乙的分子式为 C9H12O，由于甲、丙分 子 中 均 含 两 个 甲 基 ， 则 乙 分 子 中 不 含 甲 基 ， 又 乙 为 香 醇 的 同 系 物 ， 则 乙 为 。1 mol D 可以和 2 mol H2 反应生成乙，且可以发生银镜反 应，则 D 分子中含 1 个碳碳双键和 1 个醛基，其结构简式为 。 ④甲与乙发生的反应为 和 发生的酯化反 应。⑤甲的同分异构体中含有“—COO—”结构的有 CH3CH2CH2COOH、CH3CH2COOCH3、CH3COOCH2CH3、 HCOOCH2CH2CH3、 ，共 5 种。 答案：(1)C10H14O　①②③⑤　(2)①2­甲基丙烯 ②(CH3)2CHCHO＋2Cu(OH)2＋NaOH ― ― →△ (CH3)2CHCOONa＋Cu2O↓＋3H2O ③ ④ ⑤5 12．(2016·南宁适应性测试)有机物 E 常用作美白产品的添加剂，其合成路线如图所示： 回答下列问题： (1)X→Y 的 反 应 类 型 为 ________ ， C 的 结 构 简 式 为 _______________________________________________________________________________ _。 (2)鉴别有机物 A 和 B 可用试剂________，检验 B 中是否含有 C，可用试剂________。 (3)D 的结构简式为________________，1 mol D 与足量溴水反应时，最多能消耗________mol Br2。 (4) 写 出 B→X 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ (5)E 的 同 分 异 构 体 中 ， 满 足 下 列 条 件 的 有 ________________________________________________________________________ ________________(用结构简式表示)。 ①苯环上仅有 3 个侧链 ②含有 2 个酚羟基、1 个羧基 ③苯环上的一取代物仅有 2 种 解 析 ： 根 据 B 、 Y 的 结 构 简 式 及 B→X 、 X→Y 的 反 应 条 件 推 出 X 的 结 构 简 式 为 ， 类 比 已 知 反 应 推 出 C 的 结 构 简 式 为 。 根 据 D→E 的 反 应 条 件 可 推 出 D 的 结 构 简 式 为 。(1)X→Y 是醛基发生氧化反应。(2)A 中含有酚羟基， 遇氯化铁溶液显紫色，用氯化铁溶液可鉴别 A 和 B。B 与 C 的区别在于 B 中含有醛基而 C 中 含有羧基，检测羧基可用碳酸氢钠溶液。(3)1 mol D 与足量溴水反应时，苯环上的氢原子全 部被溴原子取代，消耗 2 mol Br2，碳碳双键消耗 1 mol Br2。(4)结合 B、X 的结构简式即可 写出反应的化学方程式。(5)两个酚羟基为两个侧链，则剩余 3 个碳原子和 2 个氧原子都位 于另一个侧链上。E 中除苯环外还有 3 个不饱和度，其同分异构体中 1 个羧基占 1 个不饱和 度，所以“另一个侧链”上必含碳碳三键，即该侧链为—C≡C—COOH。又苯环上的一取代物 仅有 2 种，所以为对称结构。根据上述分析即可写出结构简式。 答案：(1)氧化反应　 (2)FeCl3 溶液(或其他合理答案)　NaHCO3 溶液(或其他合理答案) 13．(2016·昆明双基检测)A、B 均为重要的有机化工原料，可用于合成聚碳酸酯等工程塑 料并存在如下转化关系： ⅱ.RCOOR′＋R″OH ― ― →催化剂 △ RCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烃基) 回答下列问题： (1)A 分子内含有苯环，则 A 的名称是________。 (2)A 与 B 反应生成 C 时的理论用量(物质的量)比是________。 (3)B 分子结构中只有一种化学环境的氢原子，B 的一种同分异构体能发生银镜反应，该反应 的 化 学 方 程 式 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)D 和 E 反应生成 F 是加成反应，D 的结构简式是____________________，E 的分子式是 ________，F 生成 G 的反应类型是________反应。 (5)G 分子内含有六元环，可发生水解反应，其结构简式是________________。G 的同分异构 体有多种，其中和 G 具有完全相同环状结构的同分异构体有________种(不包含 G，不考虑 立体异构)。 解析：(1)A 的分子式为 C6H6O，有苯环，为苯酚；(2)由聚碳酸酯逆推出 C 含有两个苯环， 故 A 与 B 的理论用量比为 2∶1；(3)B 的分子式为 C3H6O，分子中只有一种氢原子，为丙酮， 其能发生银镜反应的同分异构体为丙醛；(4)B 与 HCHO 在一定条件下发生已知ⅰ中的反应生 成 D，则 D 的结构简式为 CH3COCH2CH2OH，由 F 的结构简式可知 E 的结构简式为 CH3COOC2H5， 分子式为 C4H8O2；(5)G 分子内含有六元环，可发生水解反应，说明 G 分子内含有酯基，F 的 分子式为 C8H16O4，F 与 G 相差 C2H6O，故 F 分子内发生已知ⅱ中的酯交换反应，从而推出 G 的结构。环状结构不变，移动—OH、—CH3：两者连在同一个碳原子上还有 3 种，连在不同 的碳原子上时采用定一移一法，可确定有 12 种；若为一个支链，即分别为—OCH3 和 —CH2OH，各有 4 种结构，共 23 种。 答案：(1)苯酚　(2)2∶1 (3)CH3CH2CHO＋2Ag(NH3)2OH ― ― →△ CH3CH2COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O