高中化学单元质量检测三含解析 人教版选修4 15页

单元质量检测(三)　水溶液中的离子平衡综合检测 ‎　　　　　　　　　　　　　　　　　　　‎ 一、选择题(本题包括16小题，每题3分，共48分；每小题只有一个选项符合题目要求。)‎ ‎1．化学无处不在，下列与化学知识有关的说法不正确的是(　　)‎ A．可用三氯化铝对自来水进行杀菌消毒 B．处理锅炉水垢中的CaSO4，可先用饱和Na2CO3溶液浸泡，后加盐酸除去 C．实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 D．用氯化铵浓溶液除去铁器表面的铁锈 解析：AlCl3没有强氧化性，不能对自来水进行杀菌消毒，A项错误；处理锅炉水垢中的CaSO4，可先用饱和Na2CO3溶液浸泡，发生沉淀的转化，生成碳酸钙，然后加入盐酸，碳酸钙与盐酸反应，B项正确；CO水解使Na2CO3溶液显碱性，与玻璃中的SiO2反应生 答案：A ‎2．常温下下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是(　　)‎ A．pH＝1的溶液中：Fe2＋、NO3、SO、Na＋‎ B．由水电离出的c(H＋)＝1×10－14 mol·L－1的溶液中：Ca2＋、Cl－、HCO、K＋‎ C．c(H＋)/c(OH－)＝1×1012的溶液中：NH、Cl－NO、Al3＋‎ D．c(Fe3＋)＝0.1 mol·L－1的溶液中：K＋、ClO－、SO、SCN－‎ 解析：A项，pH＝1，说明是酸性溶液，H＋、Fe2＋、NO会发生氧化还原反应，错误；B项，符合条件的溶液可能是强酸性溶液也可能是强碱性溶液，HCO既能与H＋反应也能与OH－反应，错误；C项，c(H＋)/c(OH－)＝1×1012，此溶液为强酸性溶液，离子可以大量共存，正确；D项，发生反应Fe3＋＋3SCN－===Fe(SCN)3不能大量共存，错误。‎ 答案：C ‎3．下列事实可以证明HNO2是弱电解质的是(　　)‎ ‎①1 mol·L－1的HNO2溶液可以使紫色石蕊试液变红 ‎②1 mol·L－1的HNO2溶液中c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1‎ ‎③某HNO2溶液的导电能力比某HCl溶液弱 ‎④10 mL 1 mol·L－1的HNO2溶液恰好与10 mL 1 mol·L－1的NaOH溶液完全中和 ‎⑤HNO2溶液中HNO2、NO2、H＋同时存在 A．②⑤ B．②③④ C．①③⑤ D．①③‎ 解析：①1 mol·L－1的HNO2溶液可以使紫色石蕊试液变红，说明亚硝酸电离出氢离子而使溶液呈酸性，但是不能证明亚硝酸部分电离，则不能说明亚硝酸是弱电解质；②1 mol·L - 15 -‎ ‎－1的HNO2溶液中c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1<1 mol·L－1，说明亚硝酸部分电离，为弱电解质；③某HNO2溶液的导电能力比某HCl溶液弱，说明该HNO2溶液中离子浓度小于该HCl溶液，不能说明哑硝酸部分电离，所以不能证明亚硝酸是弱电解质；④10 mL 1 mol·L－1的HNO2溶液恰好与10 mL 1 mol·L－1的NaOH溶液完全中和，说明亚硝酸是一元酸，但是不能说明亚硝酸部分电离．则不能证明亚硝酸是弱电觯质；⑤HNO2溶液中HNO2、NO、H＋同时存在，说明亚硝酸部分电离，为弱电解质。综上可知，本题选A。‎ 答案：‎ A4.将两份浓度均为0.1 mol·L－1的氨水分别稀释2倍、温度升高10 ℃，得到P、Q两份溶液，下列关于P、Q的比较正确的是(　　)‎ A．c(OH－)：P>Q B．c(NH)：P>Q C．NH3·H2O的电离程度：P中增大，Q中减小 D．电离平衡常数K：Pc(A－)>c(OH－)>c(H＋)‎ D．若将0.1 mol·L－1 BOH溶液稀释至0.001 mol·L－1，则溶液的pH＝9‎ 解析：由两种溶液的浓度与pH可知HA是强酸，BOH是弱碱，弱碱的电离是可逆过程，A项错误；因等物质的量浓度、等体积的两溶液混合时，二者恰好完全反应得到BA溶液，该溶液呈酸性，而混合后的溶液呈中性，说明碱过量，B项正确；BA为强酸弱碱盐，其水溶液显酸性，则c(H＋)>c(OH－)，C项错误；将pH＝11的强碱溶液稀释100倍后所得溶液的pH＝9，而BOH是弱碱，稀释过程中会继续电离出OH－，故将0.1 mol·L－1 BOH溶液稀释至0.001 mol·L－1，溶液的pH范围为9c(CN－)>c(H＋)>c(OH－)‎ 解析：A项错误，NaOH固体的加入，抑制了CN－的水解，所以c(CN－)增大；B项错误，溶液稀释后，虽然CN－水解程度增大，OH－个数增多，但水量增加使c(OH－)减小，所以溶液的pH应减小；C项正确，Al3＋与OH－发生反应，使水解平衡CN－＋H2OHCN＋OH－正向移动，c(CN－)减小；D项错误，因混合溶液呈酸性，所以正确的关系是c(CN－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。‎ 答案：C ‎8．已知：25 ℃时，CaCO3的Ksp＝2.8×10－9，现将浓度为2×10－4 mol·L－1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度至少应为(　　)‎ A．2.8×10－2 mol·L－1 B．5.6×10－5 mol·L－1‎ C．2.8×10－5 mol·L－1 D．1.4×10－5 mol·L－1‎ 解析：Na2CO3溶液的浓度为2×10－4 mol·L－1，与CaCl2溶液等体积混合后，根据Ksp＝c(CO)·c(Ca2＋)＝2.8×10－9可知，若要产生沉淀，c(Ca2＋)应至少为 mol·L－1＝2.8×10－5 mol·L－1，故原CaCl2溶液的浓度应至少为2×2.8×10－5 mol·L－1＝5.6×10－5 mol·L－1，B项正确。‎ - 15 -‎ 答案：B ‎9．为研究沉淀的生成及其转化，某小组进行如下实验。下列关于该实验的分析不正确的是(　　)‎ A．①的浊液中存在平衡：AgSCN(s)Ag＋(aq)＋SCN－(aq)‎ B．②中颜色变化说明上层清液中含有SCN－‎ C．③中颜色变化说明有AgI生成 D．该实验可以证明AgI比AgSCN更难溶 解析：①的浊液中俘在沉淀溶解平衡：AgSCN(s)Ag＋(aq)＋SCN－(aq)，A项正确；铁离子与SCN－结合生成Fe(SCN)3，则②中颜色变化说明上层清液中含有SCN－，B项正确；银离子与碘离子结合生成AgI黄色沉淀，则③中颜色变化说明有AgI生成，C项正确；硝酸银过量，余下的浊液中含有较多的银离子，与KI反应生成黄色沉淀，未发生沉淀的转化，不能证明AgI比AgSCN更难溶，D项错误。‎ 答案：D ‎10．室温下，将1.000 mol·L－1盐酸滴入20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是(　　)‎ A．a点由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－14 mol·L－1‎ B．b点时c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)‎ C．c点时消耗的盐酸体积：V(HCl)<20.00 mL D．d点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热 解析：因a点71.0×10－14 mol·L－1，A错误：b点时pH>7.则氨水过量c(NH)＋c(NH3·H2O)>c(Cl－)，B错误；c点溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，氧化铵是强酸弱碱盐，其水溶液呈酸性，要使其水溶液呈中性，则氨水应该稍微过量，所以消耗盐酸的体积V(HCl)<20.00 mL，C正确；d - 15 -‎ 点时盐酸和氨水恰好完全反应，放热最多，再加盐酸温度降低，因为加入盐酸的温度低于混合溶液温度，D错误。‎ 答案：C ‎11．下列有关说法不正确的是(　　)‎ A．浓度均为0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液与NaHCO3溶液等体积混合所得溶液中：2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)B.某温度时Ksp(MgCO3)＝6.82×10－6，则所有含有固体MgCO3的悬浊液中都有c(Mg2＋)＝c(CO)，且c(Mg2＋)·c(CO)＝6.82×10－6‎ C．0.2 mol·L－1的氨水与0.1 mol·L－1的HCl溶液等体积混合后pH>7，则c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)‎ D．向Mg(OH)2悬浊液中滴加CuCl2溶液，出现蓝色沉淀，说明溶解能力：Cu(OH)27，说明一水合氨的电离程度大于NH的水解程度，则c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，C项正确；向Mg(OH)2悬浊液中滴加CuCl2溶液，出现蓝色沉淀，生成溶解能力更差的物质，则说明溶解能力：Cu(OH)2c(NH)>c(OH－)>c(H＋)‎ B．②溶液：c(NH)＝c(Cl－)>c(OH－)＝c(H＋)‎ C．①、②、③三点所示的溶液中水的电离程度②>③>①‎ D．滴定过程中不可能出现：c(NH3·H2O)>c(NH)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋)‎ 解析：①溶液是等浓度的NH3·H2O、NH4Cl的混合液，溶液呈碱性，c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，A错误；②溶液呈中性，根据电荷守恒，c(NH)＝c(Cl－)>c(OH－)＝c(H＋)，B正确；③点为酸碱恰好反应，此时氯化铵水解，溶液呈酸性，促进水的电离，①、②两点为碱剩余，抑制水电离，①、②、③三点所示的溶液中水的电离程度③>②>①，C错误；开始滴加盐酸时，能出现c(NH3·H2O)>c(NH)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋)，D错误。‎ 答案：B ‎14．已知一定温度下，Ksp(BaSO4)＝1.0×10－2m，该温度下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，且nKsp(BaSO4)＝1.0×10－2m，故CaSO - 15 -‎ ‎4可转化为BaSO4：Ba2＋(aq)＋CaSO4(s)BaSO4(s)＋Ca2＋(aq)，K＝＝＝＝102(m－n)，D项错误。‎ 答案：D ‎15．常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)‎ A．Ka2(H2X)的数量级为10－6‎ B．曲线N表示pH与lg 的变化关系 C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)‎ D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)‎ 解析：H2X的电离方程式为H2XH＋＋HX－，HX－H＋＋X2。则Ka1＝，Ka2＝，当＝＝1时，即横坐标为0.0时，Ka1＝c(H＋)，Ka2＝c′(H＋)，因为Ka1>Ka2，再结合图知，Ka1≈10－4.4，Ka2≈10－5.4，故曲线N代表第一步电离，曲线M代表第二步电离，A、B两项正确；选择曲线M分析，NaHX溶液中<1则lg <0，此时溶液pH<5.4，呈酸性，故NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)，C项正确；电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HX－)＋2c(X2－)，中性溶液中存在c(H＋)＝c(OH)，故有c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)，由C项分析知，c(HX)＝c(X2－)或c(HX－)>c(X2－)时溶液一定呈酸性，故中性溶液中c(HX－)c(A－)，错误；B项，因等体积混合，则反应后c(HA)一定小于0.1 mol·L－1，错误；C项，反应后得到等量的HA、NaA，则2c(Na＋)－c(HA)＋c(A－)，错误；D项，由电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，又2c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)，则c(OH－)＝c(H＋)＋[c(HA)－c(A－)]，D正确。(2)常温下在20 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 HCl溶液40 mL，先反应生成碳酸氢钠，再可盐酸反应生成二氧化碳、水。①由反应及图像可知，在同一溶液中，H2CO3、HCO、CO不能大量共存。②由图像可知，pH＝7时，溶液中含碳元素的主要微粒为HCO、H2CO3，根据电荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(HCO)＋c(OH－)。③CO的水解常数Kh＝＝2×10－4，当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，c(OH－)＝10－14 mol·L－1，由KW可知，c(H＋)＝10－10 mol·L－1，所以pH＝10。‎ 答案：(1)D ‎(2)①A　不能　②c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(HCO)＋c(OH－)　③10‎ ‎18．(10分)Cr2O、Cr3＋对环境具有极强的污染性，含有Cr2O、Cr3＋的工业废水可采用NaOH沉淀法处理。已知①常温下，Cr3＋恰好完全沉淀[c(Cr3＋)＝1.0×10－5 mol·L－1]时pH＝5；NaOH过量时Cr(OH)3溶解生成CrO：Cr(OH)3＋OH－===CrO＋2H2O。②一般情况下Cr2O的还原产物为Cr3＋。③lg 3.3＝0.5。请回答下列问题：‎ ‎(1)常温下，Cr(OH)3的溶度积常数Ksp[Cr(OH)3]＝________。‎ ‎(2)常温下，向50 mL 0.05 mol·L－1的Cr2(SO4)，溶液中加入50 mL 1.0 mol·L－1的NaOH溶液，充分反应后，pH为________(忽略反应前后体系体积的变化)。‎ ‎(3)为了测定某酸性工业废水中Na2Cr2O7的浓度，进行实验步骤如下：‎ Ⅰ.将工业废水进行过滤除去悬浮杂质，得到滤液；‎ - 15 -‎ Ⅱ.用c mol·L－1的标准KMNO4酸性溶液滴定b mL一定浓度的FeSO4溶液，消耗KMNO4溶液b mL；‎ Ⅲ.取b mL滤液，用上述FeSO4溶液滴定，达到滴定终点时，消耗d mL FeSO4溶液。‎ ‎①步骤Ⅱ中的滴定过程，不用加指示剂的理由是________________________________；应选用(填“酸式”或“碱式”)滴定管。‎ ‎②滤液中Na2Cr2O7的含量为________mol·L－1。‎ 解析：(1)常温下，Cr3＋恰好完全沉淀时c(Cr3＋)＝1.0×10－5 mol·L－1，pH＝5，则c(OH－)＝1.0×10－9 mol·L－1，所以Cr(OH)3的溶度积常数Ksp[Cr(OH)3]＝1.0×10－5×(1.0×10－9)3＝1.0×10－32。(2)c(Cr3＋)＝0.1 mol·L－1，n(Cr3＋)＝0.1 mol·L－1×0.05 L＝0.005 mol，根据反应：Cr3＋＋4OH－===CrO＋2H2O可知，0.005 mol Cr3＋完全反应时需消耗0.02 mol OH－，剩余n(OH－)＝1×0.05 mol－0.02 mol＝0.03 moI，c(OH－)＝＝0.3 mol·L－1，反应后体系呈碱性，则c(H＋)＝ mol·L－1＝3.3×10－14 mol·L－1，pH＝13.5。(3)①KMnO4溶液本身显紫红色，当滴定完成时溶液为浅紫(或浅红)色；用酸性或氧化性试剂作标准液进行滴定时应该选择酸式滴定管。②根据MnO＋5Fe2＋＋8H＋===Mn2＋＋5Fe3＋＋4H2O，可得c(FeSO4)＝5c mol·L－1，根据Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O，可得b mL滤液中含有Na2Cr2O7的物质的量＝×10－3 moI，则c(Na2Cr2O7)＝＝ mol·L－1。‎ 答案：‎ ‎(1)1.0×10－32(2分)‎ ‎(2)13.5(3分)‎ ‎(3)①KMNO4溶液显紫红色，可以指示滴定终点(1分)　酸式(1分)　②(3分)‎ ‎19．(12分)现有HA、HB、H，C三种酸，室温下用0.1 mol·L－1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.1 mol·L－1的HA、HB两种酸的溶液，滴定过程中溶液的pH随滴入的NaOH溶液体积的变化如图所示：‎ ‎(1)a点时的溶液中由水电离出的c(H＋)＝________mol·L－1，K(HB)＝________。‎ - 15 -‎ ‎(2)曲线Ⅰ上的c点对应的溶液中各离子浓度的大小顺序为____________________，b点对应的溶液中c(HB)________(填“>”“<”或“＝”)c(B－)。‎ ‎(3)已知向0.1 mol·L－1的NaHC溶液中滴入几滴石蕊试液后溶液变成红色。‎ ‎①若测得此溶液的pH＝1，则NaHC的电离方程式为____________________。‎ ‎②若在此溶液中能检测到H2C分子，则此溶液中c(C2－)________(填“>”“<”或“＝”)c(H2C)，c(Na＋)＋c(C2－)＋c(HC－)＋c(H2C)＝________(填具体数据)。‎ ‎③若H2C的一级龟离为H2C===H＋＋HC－，常温下0.1 mol·L－1 H2C溶液中的c(H＋)＝0.11 mol·L－1，则0.1 mol·L－1 NaHC溶液中的c(H＋)________(填“>”“<”或“＝”)0.01 mol·L－1。‎ 解析：(1)由开始时溶液的pH及酸的浓度知，HA是强酸而HB是弱酸。a点时，溶液中剩余c(H＋)＝(0.1 mol·L－1×20 mL－0.1 mol·L－1×10 mL)÷(20 mL＋10 mL)＝310 mol·L－1，则c(OH－)＝3×10－13 mol·L－1，由水电离出的c(H＋)与溶液中的c(OH－)相等。0.1 mol·L－1 HB溶液的pH＝3，则c(H＋)＝c(B－)＝0.001 mol·L－1，c(HB)＝0.1 mol·L－1－0.001 mol·L－1≈0.1 mol·L－1，故K(HB)＝1×10－5。(2)c点对应的溶液中的酸碱恰好反应完全，NaB是强碱弱酸盐，故有c(Na＋)>c(B－)>c(OH－)>c(H＋)。b点对应的溶液为等物质的量浓度的HB和NaB的混合溶液，由于此时溶液显酸性，说明HB的电离程度：大于B－的水解程度，故c(HB)c(H2C)；由物料守恒知，四种微粒浓度之和为0.2 mol·L－1。③H2C的一级电离是完全电离，由c(H＋)＝0.1 mol·L－1知其二级电离是可逆的，在H2C溶液中，由HC－电离出的c(H＋)＝0.01 mol·L－1，但H2C溶液中的二级电离受到一级电离生成的H＋的抑制，而NaHC溶液中不存在这种抑制，故0.1 mol·L－1 NaHC溶液中的c(H＋)>0.01 mol·L－1。‎ 答案：‎ ‎(1)3×10－3(2分)　1×10－5(2分)‎ ‎(2)c(Na＋)>c(B－)>c(OH－)>c(H＋)(2分)　<(1分)‎ ‎(3)①NaHC===Na＋＋H＋＋C2－(2分)　②>(1分)　0.2 mol·L－1(1分)　③>(1分)‎ ‎20．(12分)钡盐生产中排出大量的钡泥[主要含BaCO3、BaSO3、Ba(FeO2)2等]，某主要生产BaCO3的化工厂利用钡泥制取Ba(NO3)2晶体及其他副产物，其部分工艺流程如下：‎ 已知：‎ - 15 -‎ ⅰ.Fe(OH)3和Fe(OH)2完全沉淀时，溶液的pH分别为3.2和9.7。‎ ⅱ.Ba(NO3)2狂热水中溶解度较大，在冷水中溶解度较小。‎ ⅲ.Kap(BaSO4)＝1.1×10－10，Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9。‎ ‎(1)该厂生产的BaCO3因含有少量BaSO4而不纯，提纯的方法：将产品加入足量的饱和Na2CO3溶液中，充分搅拌，过滤，洗涤。用离子方程式说明提纯原理：‎ ‎________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)上述流程酸溶时，Ba(FeO2)2与HNO3反应生成两种硝酸盐，化学方程式为 ‎________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)该厂结合本厂实际，选用的X为________(从下列选项中选择)；废渣2为________(写出化学式)。‎ ‎①BaCl2　②Ba(NO3)2　③BaCO3　④Ba(OH)2‎ ‎(4)流程中过滤3后的母液应循环到容器________中(填“a”“b”或“c”)。‎ ‎(5)称取w g晶体溶于蒸馏水，加入足量的硫酸。充分反应后，过滤、洗涤、干燥，称量沉淀质量为m g，则该Ba(NO3)2的纯度为________。‎ 解析：(1)根据题自己知信息可知，Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)，因此加入足量饱和Na2CO3溶液，使c(Ba2＋)·c(CO)>Ksp(BaCO3)，就可以发生沉淀的转化，而形成BaCO3沉淀，使BaSO4不断落解。(2)酸溶时，Ba(FeO2)2与HNO3反应生成两种硝酸盐：硝酸钡、硝酸铁，同时产生水，根据质量守恒定律可得该反应的化学方程式为Ba(FeO2)2＋8HNO3===Ba(NO3)2＋2Fe(NO3)3＋4H2O。(3)①BaCl2可以与SO发生沉淀反应，但是不能与H＋发生反应，因此不能调节溶液的pH，且会引入杂质离子Cl－，错误；②Ba(NO3)2不能与H＋发生反应，因此不能调节溶液的pH，错误；③BaCO3能与H＋发生反应，因此能调节溶液的pH，也不引入新的杂质离子，且该化工厂主要生产BaCO3，符合要求；④Ba(OH)2能与HI发生反应，能调节溶液的pH，但该物质是强碱，制取成本高，不经济。(4)过滤3后的母液是析出晶体后的Ba(NO3)2饱和溶液，为使物质循环利用，根据各个容器中物质的成分可知应循环到客器c中。(5)Ba(NO3)2晶体溶于水，与加入的硫酸溶液发生反应：Ba2＋＋SO===BaSO4↓，n(BaSO4)＝＝ mol；w g晶体中含有Ba(NO3)2的质量m[Ba(NO3)2]＝ mol×261 g·mol－1＝ g，所以晶体中Ba(NO3)2的质量分数是×100%。‎ 答案：‎ ‎(1)BaSO4(s)＋CO(aq)BaCO3(s)＋SO(aq)‎ ‎(2)Ba(FeO2)2＋8HNO3===Ba(NO3)2＋2Fe(NO3)3＋4H2O - 15 -‎ ‎(3)③　Fe(OH)3‎ ‎(4)c ‎(5)×100%‎ ‎21．(10分)[2019·景德镇一中高二期中]用ClO2处理过的饮用水(pH为5.5～5.6)常含有一定量对人体有害的亚氯散根离子(ClO)。饮用水中ClO2、ClO的含量可用连续碘量法进行测定。ClO2被I－还原为ClO、Cl－的转化率与溶液pH的关系如图所示。当pH≤2.0时，ClO也能被I－完全还原成Cl－。反应生成的I2用标准Na2S2O3溶液滴定：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。回答下列问题：‎ ‎(1)请写出pH≤2.0时，ClO与I－反应的离子方程式：______________________________。‎ ‎(2)请完成相应的实验步骤。‎ 步骤1：准确量取V mL水样加入锥形瓶中；‎ 步骤2：调节水样的pH为7.0～8.0；‎ 步骤3：加入足量的KI晶体；‎ 步骤4：加入少量淀粉溶液，用c mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液K mL；‎ 步骤5：‎ ‎________________________________________________________________________；‎ 步骤6：再用c mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2 mL。‎ ‎(3)根据上述数据，测得该饮用水中ClO2的浓度为________mol·L－1(用含字母的代数式表示)。‎ ‎(4)已知25 ℃时，几种弱酸的电离平衡常数如表：‎ 弱酸 H2CO3‎ HClO H2C4H4O6(酒石酸)‎ 电离 平衡 常数 K1＝4.3×10－7‎ K2＝5.6×10－11‎ ‎3.0×10－8‎ K1＝9.1×10－4‎ K2＝4.3×10－5‎ ‎①常温下，将0.1 mol·L－1的次氯酸溶液与0.1 mol·L－1的碳酸钠溶液等体积混合，所得溶液中各种粒子浓度关系不正确的是________(填序号)。‎ A．c(Na＋)>c(ClO－)>c(HCO)>c(OH－)‎ - 15 -‎ B．c(Na＋)>c(HCO)>c(ClO－)>c(H＋)‎ C．c(Na＋)＝c(HCIO)＋c(ClO－)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)‎ D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(ClO－)＋c(HCO)＋2c(CO)‎ E．c(HClO)＋c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)‎ ‎②常温下，0.1 mol·L－1的酒石酸溶液与pH＝13的NaOH溶液等体积混合(忽略两溶液混合后的体积变化)，所得溶液的pH约为4，则c(HC4H4O)＋2c(C4H4O)＝________(列出准确的计算式)。‎ 解析：(1)pH≤2.0时，ClO也能被I－完全还原成Cl－，I－被氧化为碘单质，离子方程式为ClO＋4I－＋4H＋===Cl－＋2H2O＋2I2。(2)由图知，pH≤2.0时，ClO2被I－还原只生成Cl－，pH≥7.0时，ClO2被I－还原只生成ClO，而用ClO处理近的饮用水，其pH为5.5～6.5，其中既含有ClO2，又含有ClO，若将溶液的pH调节为7.0～8.0，则第一阶段滴定时ClO2被I－还原只生成ClO，溶液中的ClO没有被I－还原，所以第二阶段滴定前应调节溶液的pH≤2.0，使ClO与I－反应，以测定样品水样中亚氯酸根离子的含量。(3)由2ClO2＋2I－===2ClO＋I2和2Na2S2O4＋I2===Na2S4O6＋2NaI可得关系式：2ClO～I2～2Na2S2O3，则生成的n(ClO)＝ mol，由ClO＋4H＋＋4I－===Cl－＋2I2＋2H2O和2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI可得关系式：ClO～2I2～4Na2S2O3，则n(ClO)总＝ mol，故原水样中ClO的浓度为(－) mol÷ L＝ mol·L－1。(4)①0.1 mol·L－1的次氯酸溶液与0.1 mol·L－1的碳酸钠溶液等体积混合，混合溶液中存在电荷守恒和物料守恒。由表中数据知，常温下，K1(H2CO3)>K(HClO)>K2(H2CO3)，则水解程度：CO>ClO－>HCO，将0.1 mol·L－1的次氯酸溶液与0.1 mol·L－1的碳酸钠溶液等体积混合，二者恰好反应生成等物质的量浓度的NaClO和NaHCO3的混合溶液。A项，由于水解程度：ClO－>HCO，故c(ClO－)c(HCO)>c(ClO－)>c(H＋)，正确：C项，根据物料守恒得：c(Na＋)＝c(HClO)＋c(ClO－)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)，正确；D项，根据电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(ClO－)＋c(HClO)＋2c(CO)＋c(OH－)，错误；E项，根据质子守恒得：c(HClO)＋c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)，正确。②0.1 mol·L－1的酒石酸溶液与pH＝13的NaOH溶液等体积混合，二者恰好反应生成NaHC4H4O6，混合后c(Na＋)＝0.05 mol·L－1，所得溶液的pH为4，溶液呈酸性，根据电荷守恒得：c(HC4H4O)＋2c(C4H4O)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＝0.05 mol·L－1＋10－4 mol·L－1－10－10 mol·L－1＝(0.05＋10－4－10－10)mol·L－1。‎ 答案：‎ - 15 -‎ ‎(1)ClO＋4H＋＋4I－===Cl－＋2I2＋2H2O(2分)‎ ‎(2)调节溶液的pH≤2.0(2分)‎ ‎(3)(3分)‎ ‎(4)①AD(2分)　②(0.05＋10－4－10－10) mol·L－1(2分)‎ - 15 -‎