2018届一轮复习人教版水的电离和溶液的酸碱性学案 36页

考点一　水的电离 一、理清水的电离 ‎(1)水是极弱的电解质，水的电离方程式为H2O＋H2OH3O＋＋OH－或简写为H2OH＋＋OH－。‎ ‎(2)‎25 ℃‎时，纯水中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7_mol·L－1；任何水溶液中，由水电离出的c(H＋)与c(OH－)都相等。‎ 二、明晰水的离子积常数 三、掌握外界条件对水的电离平衡的影响 体系 变化条件 平衡移 动方向 KW 水的电 离程度 c(OH－)‎ c(H＋)‎ 酸 逆向 不变 减小 减小 增大 碱 逆向 不变 减小 增大 减小 可水解 的盐 Na2CO3‎ 正向 不变 增大 增大 减小 NH4Cl 正向 不变 增大 减小 增大 温度 升温 正向 增大 增大 增大 增大 降温 逆向 减小 减小 减小 减小 其他，如加入Na 正向 不变 增大 增大 减小 ‎[基点小练]‎ ‎ 判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。‎ ‎(1)纯水中c(H＋)随着温度的升高而降低(×)‎ ‎(2)‎25 ℃‎时，0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液加水稀释后，c(H＋)与c(OH－)的乘积变大(×)‎ ‎(3)已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中水的电离程度始终增大(×)‎ ‎(4)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，KW不变(×)‎ ‎(5)向水中加入少量硫酸氢钠固体，促进了水的电离，c(H＋)增大，KW不变(×)‎ ‎(6)向水中加入AlCl3溶液对水的电离不产生影响(×)‎ ‎(7)‎100 ℃‎的纯水中c(H＋)＝1×10－6mol·L－1，此时水呈酸性(×)‎ 题点(一)　外界条件对水电离平衡的影响 ‎1．(2017·西安模拟)一定温度下，水存在H2OH＋＋OH－　ΔH＝Q(Q＞0)的平衡，下列叙述一定正确的是(　　)‎ A．向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，KW减小 B．将水加热，KW 增大，pH不变 C．向水中加入少量金属Na，平衡逆向移动，c(H＋)降低 D．向水中加入少量固体硫酸钠，c(H＋)和KW均不变 解析：选D　A项，向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，温度不变，KW不变，错误；B项，升高温度，促进水的电离，KW增大，c(H＋)增大，pH减小，错误；C项，向水中加入少量金属钠，反应消耗H＋，使水的电离平衡正向移动，c(H＋)降低，错误；D项，向水中加入硫酸钠固体后，不影响水的电离平衡，c(H＋)和KW均不变，正确。‎ ‎2．(2015·广东高考)一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是(　　)‎ A．升高温度，可能引起由c向b的变化 B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13‎ C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化 D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化 解析：选C　A项，c点溶液中c(OH－)＞c(H＋)，溶液呈碱性，升高温度，溶液中c(OH－)不可能减小，错误；B项，由b点对应c(H＋)与c(OH－)可知，KW＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14，错误；C项，FeCl3溶液水解显酸性，溶液中c(H＋)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中c(OH－)减小，因此加入FeCl3可能引起由b向a的变化，正确；D项，温度不变，KW不变，溶液中c(H＋)与c(OH－)的关系均符合题给曲线，其他条件的改变，如稀释溶液时不可能引起由c向d的转化，错误。‎ 题点(二)　水电离出的c(H＋)和c(OH－)的计算 ‎3．(2017·双鸭山模拟)在‎25 ℃‎时，某稀溶液中由水电离产生的H＋浓度为1×10－13 mol·L－1，下列有关该溶液的叙述，正确的是(　　)‎ A．该溶液可能呈酸性 B．该溶液一定呈碱性 C．该溶液的pH一定是1‎ D．该溶液的pH不可能为13‎ 解析：选A　在‎25 ℃‎时，某稀溶液中由水电离产生的c(H＋)为1×10－13 mol·L－1<1×10－7 mol·L－1，说明溶液中的溶质抑制水的电离，溶质为酸或碱，溶液可能呈酸性或碱性，A正确，B错误；如果该溶液呈酸性，则溶液的pH＝1，如果该溶液呈碱性，则溶液的pH＝13，C、D错误。‎ ‎4．(2017·韶关模拟)已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。某温度下，向c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的c(H＋)＝1×10－2 mol·L－1。下列对该溶液的叙述不正确的是(　　)‎ A．该温度高于‎25 ℃‎ B．由水电离出来的H＋的浓度为1×10－10 mol·L－1‎ C．加入NaHSO4晶体抑制水的电离 D．取该溶液加水稀释100倍，溶液中的c(OH－)减小 解析：选D　该温度下蒸馏水中c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1，大于‎25 ℃‎时纯水中c(H＋)，该温度高于‎25 ℃‎，A正确；此温度下KW＝1×10－12，该NaHSO4溶液中c(OH－)＝＝1×10－10mol·L－1，由水电离出的c(H＋)与溶液中的c(OH－)相等，为1×10－10 mol·L－1，B正确；加入NaHSO4后，NaHSO4电离出的H＋抑制了水的电离，C正确；加水稀释时，c(H＋)减小，而KW不变，c(OH－)增大，D错误。‎ 溶液中H＋或OH－的来源 ‎1．溶质为酸的溶液 溶液中的OH－全部来自水的电离，水电离产生的c(H＋)＝c(OH－)。如pH＝2的盐酸中，溶液中的c(OH－)＝(KW/10－2) mol·L－1＝10－12 mol·L－1，即由水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 mol·L－1。‎ ‎2．溶质为碱的溶液 溶液中的H＋全部来自水的电离，水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)。如pH＝12的NaOH溶液中，溶液中的c(H＋)＝10－12 mol·L－1，即由水电离出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12 mol·L－1。‎ ‎3．水解呈酸性或碱性的盐溶液 ‎(1)pH＝5的NH4Cl溶液中，H＋全部来自水的电离，由水电离的c(H＋)＝10－5 mol·L－1，因为部分OH－与部分NH结合，溶液中c(OH－)＝10－9 mol·L－1。‎ ‎(2)pH＝12的Na2CO3溶液中，OH－全部来自水的电离，由水电离出的c(OH－)＝10－2 mol·L－1。‎ 考点二　溶液的酸碱性与pH 一、熟记3种关系——溶液酸碱性与c(H＋)、c(OH－)的关系 溶液的酸碱性取决于c(H＋)和c(OH－)的相对大小 溶液的酸碱性 c(H＋)与c(OH－) 比较 c(H＋)大小 pH 酸性溶液 c(H＋)>c(OH－)‎ c(H＋)>1×10－7mol·L－1‎ ‎<7‎ 中性溶液 c(H＋)＝c(OH－)‎ c(H＋)＝1×10－7mol·L－1‎ ‎＝7‎ 碱性溶液 c(H＋)7‎ 二、掌握溶液的pH及其测定方法 ‎1．溶液的pH ‎(1)定义式：pH＝－lg_c(H＋)。‎ ‎(2)溶液的酸碱性跟pH的关系(室温下)：‎ ‎2．pH的测定方法 ‎(1)pH试纸测定 ‎①适用范围：0～14‎ ‎②使用方法 把小片试纸放在表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液点在干燥的pH试纸上，试纸变色后，与标准比色卡对比即可确定溶液的pH。‎ ‎③注意事项：pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能产生误差。广泛pH试纸只能测出整数值。‎ ‎(2)pH计测定：可精确测定溶液的pH。‎ ‎[基点小练]‎ ‎1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。‎ ‎(1)任何温度下，利用c(H＋)和c(OH－)的相对大小均可判断溶液的酸碱性(√)‎ ‎(2)某溶液的c(H＋)>10－7mol·L－1，则该溶液呈酸性(×)‎ ‎(3)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低(×)‎ ‎(4)一定温度下，pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1(×)‎ ‎(5)常温常压时，pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的醋酸溶液等体积混合后，滴入石蕊溶液呈红色(√)‎ ‎(6)根据溶液的pH判断该溶液的酸碱性(×)‎ ‎(7)把pH＝2与pH＝12的酸、碱溶液等体积混合后，所得溶液的pH为7(×)‎ ‎2．用pH试纸测溶液的pH时应注意什么问题？记录数据时又要注意什么？是否可用pH试纸测定氯水的pH?‎ 提示：pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能产生误差，中性溶液的pH不变，非中性溶液的pH测定将比实际值偏大(酸性溶液)或偏小(碱性溶液)；用pH试纸读出的pH只能是整数；不能用pH试纸测定氯水的pH，因为氯水既呈酸性又呈现强氧化性(漂白性)。‎ 三、溶液pH的计算方法 ‎1．总体原则 ‎(1)若溶液为酸性，先求c(H＋)⇨再求pH＝－lg c(H＋)。‎ ‎(2)若溶液为碱性，先求c(OH－)⇨再求c(H＋)＝KW/c(OH－)⇨最后求pH。‎ ‎2．单一类的计算方法 ‎(1)浓度为c的强酸(HnA)：由c(H＋)＝nc可求pH。‎ ‎(2)浓度为c的强碱[B(OH)n]：由c(OH－)＝nc可推c(H＋)＝⇨再求pH。‎ ‎3．混合类的计算方法 ‎(1)同性混合：‎ ‎①若为酸的溶液混合，则先求c(H＋)混＝[c(H＋)1V1＋c(H＋)2V2]/(V1＋V2)⇨再求pH。‎ ‎②若为碱的溶液混合，则先求c(OH－)混＝[c(OH－)1V1＋c(OH－)2V2]/(V1＋V2)⇨再求c(H＋)＝KW/c(OH－)混⇨最后求pH。‎ ‎(2)异性混合：‎ ‎①若酸过量，则先求c(H＋)过＝[c(H＋)酸V酸－c(OH－)碱V碱]/(V酸＋V碱)⇨再求pH。‎ ‎②若碱过量，则先求c(OH－)过＝[c(OH－)碱V碱－c(H＋)酸V酸]/(V酸＋V碱)⇨再求c(H＋)＝KW/c(OH－)过⇨最后求pH。‎ 题点(一)　混合溶液酸碱性的判断 ‎1．(2017·包头模拟)室温时，下列混合溶液的pH一定小于7的是(　　)‎ A．pH＝3的醋酸和pH＝11的氢氧化钡溶液等体积混合 B．pH＝3的盐酸和pH＝11的氢氧化钠溶液等体积混合 C．pH＝3的盐酸和pH＝11的氨水等体积混合 D．pH＝3的硫酸和pH＝11的氨水等体积混合 解析：选A　A项，pH＝3的醋酸中c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝11的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，由于醋酸为弱酸，则醋酸过量，在室温下等体积混合后，pH＜7，正确；B项，pH＝3的盐酸中c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝11的NaOH溶液中c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，酸碱都是强电解质，在室温下等体积混合后，pH＝7，错误；C项，pH＝3的盐酸中c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，由于NH3·H2O为弱碱，则碱过量，在室温下等体积混合后，pH＞7，错误；D项，pH＝3的硫酸中c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，由于NH3·H2O为弱碱，则碱过量，在室温下等体积混合后，pH＞7，错误。‎ ‎2．(2017·沈阳模拟)已知温度T时水的离子积常数为KW，该温度下，将浓度为a mol·L－1的一元酸HA与b mol·L－1一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是(　　)‎ A．a＝b B．混合溶液的pH＝7‎ C．混合溶液中，c(H＋)＝ mol·L－1‎ D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B－)＝c(OH－)＋c(A－)‎ 解析：选C　A项，因酸碱的强弱未知，a＝b，只能说明酸与碱恰好完全反应，但如为强酸弱碱盐或强碱弱酸盐，则溶液不呈中性，错误；B项，因温度未知，则pH＝7不一定为中性，错误；C项，混合溶液中，c(H＋)＝ mol·L－1，根据c(H＋)·c(OH－)＝KW可知，溶液中c(H＋)＝c(OH－)＝ mol·L－1，溶液呈中性，正确；D项，任何溶液都存在电荷守恒，即c(H＋)＋c(B－)＝c(OH－)＋c(A－)，但不能由此确定溶液的酸碱性，错误。‎ ‎1．等浓度等体积一元酸与一元碱混合溶液的酸碱性 中和反应 混合溶液的酸碱性 强酸与强碱 中性 强酸与弱碱 酸性 弱酸与强碱 碱性 简记为：谁强显谁性，同强显中性 ‎2．室温下，已知酸和碱pH之和的溶液，等体积混合后溶液的酸碱性 ‎(1)两强混合 ‎①若pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH＝7。‎ ‎②若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH＞7。‎ ‎③若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH＜7。‎ ‎(2)一强一弱混合 pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元弱酸和一元强碱等体积混合呈酸性。简记为：谁弱显谁性。‎ 题点(二)　有关pH的计算 ‎[典例]　求下列常温条件下溶液的pH(已知lg 1.3＝0.1，lg 2＝0.3，混合溶液忽略体积的变化)。‎ ‎(1)0.005 mol·L－1的H2SO4溶液。‎ ‎(2)0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的电离常数Ka＝1.8×10－5)。‎ ‎(3)0.001 mol·L－1的NaOH溶液。‎ ‎(4)pH＝2的盐酸与等体积的水混合。‎ ‎(5)pH＝2的盐酸加水稀释到1 000倍。‎ ‎(6)将pH＝8的NaOH与pH＝10的NaOH溶液等体积混合。‎ ‎(7)将pH＝3的HCl与pH＝3的H2SO4等体积混合。‎ ‎(8)常温下，将pH＝5的盐酸与pH＝9的NaOH溶液以体积比11∶9混合。‎ ‎[解析]　(1)c(H2SO4)＝0.005 mol·L－1，c(H＋)＝2×c(H2SO4)＝0.01 mol·L－1，pH＝2；(2)＝Ka＝1.8×10－5，作近似计算，可得c2(H＋)/0.1＝1.8×10－5，c2(H＋)＝1.8×10－6，c(H＋)＝1.34×10－3 mol·L－1，pH＝2.9；(3)c(NaOH)＝0.001 mol·L－1，c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，c(H＋)＝＝10－11 mol·L－1，pH＝11；(4)由pH＝2得c(H＋)＝10－2 mol·L－1，加入等体积水后，c(H＋)＝×10－2 mol·L－1，pH＝2.3；(5)pH＝2的盐酸加水稀释到1 000倍，所得溶液的pH＝2＋3＝5；(6)由pH＝8，pH＝10可得两溶液c(OH－)＝10－6，c(OH－)＝10－4混合后溶液中，c(OH－)＝＝×10－6，c(H＋)＝＝2.0×10－10 mol·L－1，pH＝9.7；(7)两溶液中，pH＝3，则混合后溶液的pH＝3；(8)由pH＝5，得c(H＋)＝10－5，由pH＝9得c(OH－)＝10－5，按体积比11∶9混合时，酸过量，混合后c(H＋)＝＝10－6 mol·L－1，pH＝6。‎ ‎[答案]　(1)2　(2)2.9　(3)11　(4)2.3　(5)5　(6)9.7‎ ‎(7)3　(8)6‎ 溶液pH计算的一般思维模型 ‎[对点演练]‎ ‎3．(2017·雅安模拟)常温下，若使pH＝3的盐酸与pH＝9的Ba(OH)2溶液混合使其成为pH＝7的溶液，混合时盐酸和Ba(OH)2溶液的体积比为(　　)‎ A．1∶60　　　　　　　 　B．3∶1‎ C．1∶100 D．100∶1‎ 解析：选C　常温下，pH＝3的盐酸，c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝9的Ba(OH)2溶液，c(OH－)＝1×10－5 mol·L－1，两溶液混合后溶液的pH＝7，则n(H＋)＝n(OH－)，设盐酸体积为x L，Ba(OH)2溶液体积为y L,1×10－3 mol·L－1×x L＝1×10－5 mol·L－1×y L，解得：x∶y＝1∶100，即盐酸与Ba(OH)2溶液的体积之比为1∶100。‎ ‎4．(2017·苏州模拟)将pH＝1的盐酸平均分成两份，一份加入适量水，另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液，pH都升高了1，则加入的水与NaOH溶液的体积比为(　　)‎ A．9 B．10‎ C．11 D．12‎ 解析：选C　将pH＝1的盐酸加适量水，pH升高了1，说明所加的水是原溶液的9倍；另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液后，pH升高了1，则10－1×1－10－1·x＝10－2·(1＋x)，解得x＝，则加入的水与NaOH溶液的体积比为9∶＝11∶1。‎ ‎5．‎25 ℃‎时，将体积Va，pH＝a的某一元强碱与体积为Vb，pH＝b的某二元强酸混合。‎ ‎(1)若所得溶液的pH＝11，且a＝13，b＝2，则Va∶Vb＝______。‎ ‎(2)若所得溶液的pH＝7，且已知Va＞Vb，b＝‎0.5a，b值是否可以等于4________(填“是”或“否”)。‎ 解析：(1)混合后溶液pH为11，说明碱过量，则10－3＝，可得＝1∶9。‎ ‎(2)由pH＝a，得c(H＋)＝10－a，c(OH－)＝10－14＋a，再由pH＝b，得c(H＋)＝10－b，强酸强碱恰好中和时10－14＋a×Va＝10－b×Vb，＝1014－(a＋b)，由于Va>Vb，故a＋b＜14，又由于b＝‎0.5a，可推知b＜，故b值可以等于4。‎ 答案：(1)1∶9　(2)是 考点三　酸碱中和滴定 一、理清实验原理 ‎1．酸碱中和滴定是利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。‎ ‎2．以标准盐酸溶液滴定待测的NaOH溶液，待测NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)＝。‎ ‎3．酸碱中和滴定的关键 ‎(1)准确测定标准液的体积。‎ ‎(2)准确判断滴定终点。‎ 二、熟记实验用品 ‎1．仪器 酸式滴定管(如图A)、碱式滴定管(如图B)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。‎ ‎2．试剂的变色范围 指示剂 变色范围的pH 石蕊 ‎<5.0红色 ‎5.0～8.0紫色 ‎>8.0蓝色 甲基橙 ‎<3.1红色 ‎3.1～4.4橙色 ‎>4.4黄色 酚酞 ‎<8.2无色 ‎8.2～10.0粉红色 ‎>10.0红色 ‎3．滴定管的使用 试剂性质 滴定管 原因 酸性、氧化性 酸式滴定管 氧化性物质易腐蚀橡胶管 碱性 碱式滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开 ‎[基点小练]‎ ‎1．能否用碱式滴定管量取KMnO4溶液，用酸式滴定管量取Na2CO3溶液？‎ 提示：不能。KMnO4溶液具有强氧化性，能腐蚀橡胶，所以选用酸式滴定管量取；Na2CO3溶液水解显碱性，能腐蚀玻璃活塞，所以选用碱式滴定管量取。‎ ‎2．酸式滴定管应怎样查漏？‎ 提示：向已洗净的滴定管中装入一定体积的水，固定在滴定管夹上直立静置两分钟，观察有无水滴滴下，然后将活塞旋转180°，再静置两分钟，观察有无水滴滴下，若均不漏水，滴定管即可使用。‎ 三、掌握实验操作 ‎(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)‎ ‎1．滴定前的准备 ‎2．滴定 ‎3．终点判断 等到滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。‎ ‎4．数据处理 按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。‎ ‎[基点小练]‎ ‎3．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。‎ ‎(1)pH计不能用于酸碱中和滴定终点的判断(×)‎ ‎(2)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶(×)‎ ‎(3)滴定终点就是酸碱恰好中和的点(×)‎ ‎(4)滴定管盛标准液时，其液面一定要调在0刻度(×)‎ ‎(5)用碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液(×)‎ ‎(6)滴定管在加入反应液之前一定要用所要盛装的反应液润洗2～3遍(√)‎ 四、辨清酸碱中和滴定中常见误差原因 ‎1．误差分析的方法 依据原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，得c(待测)＝，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。‎ ‎2．常见误差分析 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：‎ 步骤 操作 V(标准)‎ c(待测)‎ 洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高 碱式滴定管未用待测溶液润洗 变小 偏低 锥形瓶用待测溶液润洗 变大 偏高 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响 取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 变小 偏低 滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 变大 偏高 振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低 部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高 溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴NaOH溶液无变化 变大 偏高 读数 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)‎ 变小 偏低 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)‎ 变大 偏高 ‎ [基点小练]‎ ‎4．某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择甲基橙作指示剂。下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度数值偏低的是(　　)‎ A．酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸 B．滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥 C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失 D．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数 解析：选D　滴定管未用标准盐酸润洗，内壁附着一层水，可将加入的盐酸稀释，消耗相同量的碱，所需盐酸的体积偏大，结果偏高；用碱式滴定管取出的待测NaOH溶液的物质的量一旦确定，倒入锥形瓶后，水的加入不影响OH－的物质的量，也就不影响结果；若排出气泡，液面会下降，故读取V酸偏大，结果偏高；正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)如图所示。‎ 题点(一)　滴定仪器、指示剂的选择 ‎1．实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：‎ 甲基橙：3.1～4.4　石蕊：5.0～8.0　酚酞：8.2～10.0‎ 用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时，下列叙述中正确的是(　　)‎ A．溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂 B．溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂 C．溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂 D．溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂 解析：选D　 NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好反应生成CH3COONa时，CH3COO－水解使溶液显碱性，而酚酞的变色范围为8.2～10.0，故选用酚酞作指示剂。‎ ‎2．用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度，参考如图所示，从下表中选出正确选项(　　)‎ 选项 锥形瓶中溶液 滴定管中溶液 选用滴定管 选用指示剂 A 碱 酸 石蕊 乙 B 酸 碱 酚酞 甲 C 碱 酸 甲基橙 乙 D 酸 碱 酚酞 乙 解析：选D　解答本题的关键是：①明确酸式、碱式滴定管使用时的注意事项，②指示剂的变色范围。酸式滴定管不能盛放碱液，而碱式滴定管不能盛放酸液，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊。‎ 指示剂选择的基本原则 变色要灵敏，变色范围要小，变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。‎ ‎(1)不能用石蕊作指示剂。‎ ‎(2)滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。‎ ‎(3)滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。‎ ‎(4)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。‎ ‎(5)并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色恰好褪去时即为滴定终点。‎ 题点(二)　滴定误差分析 ‎3．(2015·广东高考)准确移取20.00 mL某待测 HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定。下列说法正确的是(　　)‎ A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大 C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 解析：选B　A．滴定管用蒸馏水洗涤后，需用待装液润洗才能装入NaOH溶液进行滴定；B.随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶内溶液中c(H＋)越来越小，故pH由小变大；C.用酚酞作指示剂，当锥形瓶内溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪去，说明达到滴定终点，应停止滴定；D.滴定达终点时，滴定管尖嘴部分有悬滴，则所加标准NaOH溶液量偏多，使测定结果偏大。‎ ‎4．下列实验操作，对实验结果不会产生影响的是(　　)‎ A．用酸碱中和滴定法测待测液浓度时，装标准液的滴定管用水洗后未用标准液润洗 B．用酸碱中和滴定法测待测液浓度时，装待测液的锥形瓶用水洗后用待测液润洗2～3次 C．测定中和反应的反应热时，将碱溶液缓慢倒入酸溶液中 D．用蒸馏水湿润的pH试纸测定硫酸钠溶液的pH 解析：选D　用酸碱中和滴定法测待测液浓度时，装标准液的滴定管用水洗后未用标准液润洗，会导致测定结果偏高，A不正确；用酸碱中和滴定法测待测液浓度时，装待测液的锥形瓶用水洗后用待测液润洗2～3次，会导致测定结果偏高，B不正确；测定中和反应的反应热时，将碱溶液缓慢倒入酸溶液中，导致测定结果偏低，C不正确；用蒸馏水湿润的pH试纸测定硫酸钠溶液的pH，无影响，原因是硫酸钠溶液显中性，D正确。‎ 题点(三)　滴定曲线分析 ‎[典例]　(2015·山东高考)室温下向10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中加入0.1 mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．a点所示溶液中c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(HA)‎ B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同 C．pH＝7时，c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)‎ D．b点所示溶液中c(A－)＞c(HA)‎ ‎[解析]　A．a点所示溶液中NaOH和HA恰好反应生成NaA，溶液的pH＝8.7，呈碱性，则HA为弱酸，A－水解，则溶液中的粒子浓度：c(Na＋)＞c(A－)＞c(HA)＞c(H＋)。B.b点时为NaA和HA的溶液，a点NaA发生水解反应，促进了水的电离，b点HA抑制了水的电离，所以a点所示溶液中水的电离程度大于b点。C.pH＝7时，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(A－)。D.b点酸过量，溶液呈酸性，HA的电离程度大于NaA的水解程度，故c(A－)＞c(HA)。‎ ‎[答案]　D 滴定曲线分析的方法 ‎(1)分析步骤：首先看纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中；其次看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱，这在判断滴定终点时至关重要；再次找滴定终点和pH＝7的中性点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点(pH＝7)的位置；最后分析其他的特殊点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过量情况。‎ ‎(2)滴定过程中的定量关系：①电荷守恒关系在任何时候均存在；②物料守恒可以根据加入酸的物质的量和加入碱的物质的量进行确定，但不一定为等量关系。‎ ‎[对点演练]‎ ‎5．(2017·太原模拟)室温下，向a点(pH＝a)的20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中滴入1.000 mol·L－1盐酸，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是(　　)‎ A．将此氨水稀释，溶液的导电能力减弱 B．b点溶液中离子浓度大小可能存在：c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ C．c点时消耗盐酸体积V(HCl)＜20.00 mL D．a、d两点的溶液，水的离子积KW(a)＞KW(d)‎ 解析：选D　A项，稀释氨水，虽然促进一水合氨的电离，但溶液中离子浓度减小，导电能力降低，正确；B项，b点pH＞7，c(OH－)＞c(H＋)，溶液中电荷守恒为c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则c(NH)＞c(Cl－)，即c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)，正确；C项，溶液显中性时，HCl的物质的量小于一水合氨，所以c点消耗盐酸体积V(HCl)＜20.00 mL，正确；D项，d点温度高于a点，水的离子积KW(a)＜KW(d)，错误。‎ ‎6．(2017·唐山模拟)现有常温条件下甲、乙、丙三种溶液，甲为0.1 mol·L－1的NaOH溶液，乙为0.1 mol·L－1的HCl溶液，丙为0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液。试回答下列问题：‎ ‎(1)甲溶液的pH＝________。‎ ‎(2)丙溶液中存在的电离平衡为________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________(用电离平衡方程式表示)。‎ ‎(3)常温下，用水稀释0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液时，下列各量随水量的增加而增大的是________(填序号)。‎ ‎①n(H＋)　　　　　　　　　②c(H＋)‎ ‎③ ④c(OH－)‎ ‎(4)甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的c(OH－)的大小关系为________。‎ ‎(5)某同学用甲溶液分别滴定20.00 mL乙溶液和20.00 mL丙溶液，得到如图所示的两条滴定曲线，请回答有关问题：‎ ‎①甲溶液滴定丙溶液的曲线是______(填“图‎1”‎或“图‎2”‎)曲线。‎ ‎②a＝________。‎ 解析：(1)c(OH－)＝0.1 mol·L－1，则c(H＋)＝10－13mol·L－1，pH＝13。(2)CH3COOH溶液中存在CH3COOH和H2O的电离平衡。(3)CH3COOH是弱酸，当向0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中加水稀释时，CH3COOH的电离程度增大，平衡向右移动，n(H＋)增大，但是c(H＋)减小，即①增大，②减小；设CH3COOH在水中的电离平衡常数为K，则＝，c(H＋)减小，而K在一定温度下是常数，故减小，即③减小；温度一定，KW为一定值，KW＝c(H＋)·c(OH－)，c(H＋)减小，则c(OH－)增大，即④增大。(4)酸、碱对水的电离具有抑制作用，水溶液中c(H＋)或c(OH－)越大，水的电离程度越小，反之越大。(5)①HCl是强酸，CH3COOH是弱酸，分析题图，可知图2是甲溶液滴定丙溶液的曲线。②氢氧化钠溶液滴定盐酸恰好中和时，pH＝7，因二者浓度相等，则二者体积相等，a＝20.00。‎ 答案：(1)13‎ ‎(2)CH3COOHCH3COO－＋H＋、H2OOH－＋H＋‎ ‎(3)①④　(4)丙>甲＝乙 ‎(5)①图2　②20.00‎ ‎7．(2017·哈尔滨三中质检)醋酸是日常生活中常见的弱酸。‎ Ⅰ.常温下在pH＝5的醋酸稀溶液中，醋酸电离出的c(H＋)的精确值是________mol·L－1。‎ Ⅱ.某同学用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL某浓度的CH3COOH溶液。‎ ‎(1)部分操作如下：‎ ‎①取一支用蒸馏水洗净的碱式滴定管，加入标准氢氧化钠溶液，记录初始读数 ‎②用酸式滴定管放出一定量待测液，置于用蒸馏水洗净的锥形瓶中，加入2滴甲基橙 ‎③滴定时，边滴加边振荡，同时注视滴定管内液面的变化 请选出上述操作过程中存在错误的序号：________。‎ 上述实验与一定物质的量浓度溶液配制实验中用到的相同仪器________。‎ ‎(2)某次滴定前滴定管液面如图所示，读数为____ mL。‎ ‎(3)根据正确实验结果所绘制的滴定曲线如图所示，其中点①所示溶液中c(CH3COO－)＝‎1.7c(CH3COOH)，点③所示溶液中c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)。计算醋酸的电离常数：________，该CH3COOH的物质的量浓度为________ mol·L－1。‎ 解析：Ⅰ.常温下pH＝5的醋酸中c(H＋)＝1×10－5 mol·L－1，该氢离子来自醋酸的电离和水的电离，H2OH＋＋OH－，溶液中c(OH－)只来自于水的电离，c(OH－)＝＝ mol·L－1＝1×10－9 mol·L－1，则溶液中c(OH－)水＝c(H＋)水＝1×10－9 mol·L－1，水电离出的c(H＋)＝(10－5－10－9)mol·L－1。‎ Ⅱ.(1)①滴定管应润洗；②由于CH3COONa水解呈碱性，应用酚酞作指示剂；③滴定时应注视锥形瓶内溶液颜色的变化；中和滴定、配制溶液均用到烧杯和胶头滴管。‎ ‎(2)滴定管精确度为0.01 mL，又因为滴定管的刻度自上而下是逐渐增大的，所以根据液面的位置可知正确的读数。‎ ‎(3)①点溶液中氢离子浓度是10－5 mol·L－1，所以醋酸的电离平衡常数是＝＝1.7×10－5。点③所示溶液中c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)，所以恰好满足物料守恒，即点③处溶液中溶质是醋酸钠，这说明两者恰好反应，所以根据消耗氢氧化钠溶液的体积是20.14 mL可知，醋酸的浓度是0.100 0 mol·L－1×＝0.100 7 mol·L－1。‎ 答案：Ⅰ.10－5－10－9‎ Ⅱ.(1)①②③　烧杯和胶头滴管 ‎(2)0.29(或0.28)‎ ‎(3)1.7×10－5　0.100 7‎ 考点四　中和滴定原理在定量实验中的拓展应用 碱中和滴定的原理及操作，不仅适用于酸碱中和反应，也可迁移应用于氧化还原反应、沉淀反应等。近几年全国卷和各地方高考中，频繁出现涉及氧化还原滴定、沉淀滴定的综合性试题，侧重考查滴定原理的分析与应用，指示剂的选择，终点判断，数据处理及误差分析等，成为定量实验中考查的热点。‎ 氧化还原滴定 氧化还原滴定的原理及指示剂的选择 ‎(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。‎ ‎(2)试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。‎ ‎(3)指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类：‎ ‎①氧化还原指示剂；‎ ‎②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；‎ ‎③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。‎ ‎(4)实例：‎ ‎①酸性KMnO4溶液滴定H‎2C2O4溶液：‎ 原理：2MnO＋6H＋＋5H‎2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。‎ 指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。‎ ‎②Na2S2O3溶液滴定碘液 原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。‎ 指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。‎ ‎[典例1]　用ClO2处理过的饮用水(pH为5.5～6.5)常含有一定量对人体不利的亚氯酸根离子(ClO)。饮用水中的ClO2、ClO含量可用连续碘量法进行测定。ClO2被I－还原为ClO、Cl－的转化率与溶液pH的关系如图所示。当pH≤2.0时，ClO也能被I－完全还原为Cl－。反应生成的I2用标准Na2S2O3溶液滴定：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。‎ ‎(1)请写出pH≤2.0时ClO与I－反应的离子方程式：‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)请完成相应的实验步骤：‎ 步骤1：准确量取V mL水样加入到锥形瓶中；‎ 步骤2：调节水样的pH为7.0～8.0；‎ 步骤3：加入足量的KI晶体；‎ 步骤4：加入少量淀粉溶液，用c mol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V1 mL；‎ 步骤5：__________________________；‎ 步骤6：再用c mol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点，又消耗Na2S2O3溶液V2 mL。‎ ‎(3)根据上述分析数据，测得该饮用水中ClO的浓度为________ mol·L－1(用含字母的代数式表示)。‎ ‎[解析]　(3)根据电子守恒可得pH为7.0～8.0时反应的关系式：‎ ClO2　　　　　～I2～　　Na2S2O3‎ cV1×10－3 mol cV1×10－3 mol pH≤2.0时，反应的关系式：‎ ClO ～2I2～ 4Na2S2O3‎ ×10－3 mol cV2×10－3 mol 故原水样中含有n(ClO)＝×10－3 mol c(ClO)＝ mol·L－1。‎ ‎[答案]　(1)ClO＋4H＋＋4I－===Cl－＋2I2＋2H2O ‎(2)调节溶液的pH≤2.0　(3) ‎[对点演练]‎ ‎1．(2017·昆明测试)乙二酸(HOOC—COOH)俗名草酸，是一种有还原性的有机弱酸，在化学上有广泛应用。‎ ‎(1)小刚在做“研究温度对化学反应速率的影响”实验时，他往A、B两支试管中均加入4 mL 0.01 mol·L－1的酸性KMnO4溶液和2 mL 0.1 mol·L－1 H‎2C2O4(乙二酸)溶液，振荡，A试管置于热水中，B试管置于冷水中，记录溶液褪色所需的时间。褪色所需时间tA________tB(填“>”“＝”或“<”)。写出该反应的离子方程式：________________________________________________________________________。‎ ‎(2)实验室有一瓶混有泥沙的乙二酸样品，小刚利用上述反应的原理来测定其含量，具体操作为：‎ ‎①配制250 mL溶液：准确称量‎5.000 g乙二酸样品，配成250 mL溶液。配制溶液需要的计量仪器有__________________________________________________。‎ ‎②滴定：准确量取25.00 mL所配溶液于锥形瓶中，加少量酸酸化，将0.100 0 mol·L－1 KMnO4标准溶液装入______(填“酸式”或“碱式”)滴定管，进行滴定操作。‎ 在滴定过程中发现，刚滴下少量KMnO4标准溶液时，溶液紫红色并没有马上褪去。将锥形瓶摇动一段时间后，紫红色才慢慢消失；再继续滴加时，紫红色就很快褪去，可能的原因是__________________________________________；判断滴定达到终点的现象是________________________________________________________________________。‎ ‎③计算：重复上述操作2次，记录实验数据如下表。则消耗KMnO4标准溶液的平均体积为________ mL，此样品的纯度为____________。‎ 序号 滴定前读数 滴定后读数 ‎1‎ ‎0.00‎ ‎20.01‎ ‎2‎ ‎1.00‎ ‎20.99‎ ‎3‎ ‎0.00‎ ‎21.10‎ ‎④误差分析：下列操作会导致测定结果偏高的是________。‎ A．未用KMnO4标准溶液润洗滴定管 B．滴定前锥形瓶内有少量水 C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失 D．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视 解析：(1)其他条件相同，温度高时，反应速率快，则溶液褪色所需的时间短。酸性KMnO4溶液能将草酸氧化为CO2，MnO被还原为Mn2＋。(2)①准确称量‎5.000 g样品需要电子天平，配制250 mL的溶液需要250 mL容量瓶。②‎ 酸性高锰酸钾溶液有强氧化性，应置于酸式滴定管中。反应一段时间后反应速率加快，可能是反应生成的Mn2＋对反应有催化作用。③第三次实验数据的误差太大，应舍去。前两次实验消耗KMnO4标准溶液的平均体积为20.00 mL。25.00 mL所配草酸溶液中，n(H‎2C2O4)＝n(MnO)＝2.5×0.100 0 mol·L－1×20.00×10－‎3 L＝0.005 000 mol，则250 mL溶液中含0.050 00 mol草酸，其质量为0.050 00 mol×‎90 g·mol－1＝‎4.500 g，此样品的纯度为×100%＝90.00%。④未用KMnO4标准溶液润洗滴定管，会使标准溶液浓度偏低，耗用标准溶液体积偏大，结果偏高。滴定前锥形瓶内有少量水，对实验结果无影响。滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，气泡体积计入了标准溶液的体积，使标准溶液体积偏大，结果偏高。观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，使标准溶液体积偏小，结果偏低。‎ 答案：(1)<　2MnO＋5H‎2C2O4＋6H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O ‎(2)①电子天平、250 mL容量瓶　②酸式　反应生成的Mn2＋对反应有催化作用　滴入最后一滴溶液，溶液由无色变成浅紫色，且半分钟内不褪色　③20.00　90.00%　④AC 沉淀滴定 ‎(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。‎ ‎(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。‎ ‎[典例2]　莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进而测定溶液中Cl－的浓度。已知：‎ 银盐 性质　　‎ AgCl AgBr AgCN Ag2CrO4‎ AgSCN 颜色 白 浅黄 白 砖红 白 溶解度(mol·L－1)‎ ‎1.34×10－6‎ ‎7.1×10－7‎ ‎1.1×10－8‎ ‎6.5×10－5‎ ‎1.0×10－6‎ ‎(1)滴定终点的现象是______________________________________________。‎ ‎(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是________。‎ A．NaCl　　　 　B．BaBr‎2　‎　　　C．Na2CrO4‎ 刚好达到滴定终点时，发生反应的离子方程式为__________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎[解析]　(1)根据沉淀滴定法原理可知，溶液中Ag＋和Cl－先反应，Cl－消耗完后再和指示剂反应生成Ag2CrO4砖红色沉淀，因此滴定终点时的颜色变化为生成砖红色沉淀。‎ ‎(2)当用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液时，所选择的指示剂和Ag＋反应所生成沉淀的溶解度应大于AgSCN的溶解度，由题给数据可以看出，溶解度比AgSCN大的有AgCl和Ag2CrO4，但是由于AgCl是白色沉淀，所以应选择Na2CrO4为指示剂，这样在滴定终点时沉淀的颜色发生明显的变化(白色→砖红色)，以指示滴定刚好达到终点，此时发生反应的离子方程式为2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓。‎ ‎[答案]　(1)滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀 ‎(2)C　2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓‎ ‎[对点演练]‎ ‎2．(2014·全国卷Ⅱ)某小组以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体X。为确定其组成，进行如下实验。‎ ‎①氨的测定：精确称取w g X，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，用V1 mL c1 mol·L－1的盐酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶，用c2 mol·L－1 NaOH标准溶液滴定过剩的HCl，到终点时消耗V2 mL NaOH溶液。‎ ‎②氯的测定：准确称取样品X，配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定，K2CrO4溶液为指示剂，至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4为砖红色)。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)装置中安全管的作用原理是_________________________________________。‎ ‎(2)用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时，应使用__________式滴定管，可使用的指示剂为__________。‎ ‎(3)样品中氨的质量分数表达式为__________。‎ ‎(4)测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好测定结果将__________(填“偏高”或“偏低”)。‎ ‎(5)测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是________________________；滴定终点时，若溶液中c(Ag＋)＝2.0×10－5 mol·L－1，c(CrO)为______________mol·L－1。[已知：Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12]‎ ‎(6)经测定，样品X中钴、氨和氯的物质的量之比为1∶6∶3，钴的化合价为__________。制备X的化学方程式为______________________________________________________；‎ X的制备过程中温度不能过高的原因是______________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 解析：(1)当A中压力过大时，安全管中液面上升，使A瓶中压力稳定。(2)盛装氢氧化钠溶液应使用碱式滴定管，强碱滴定强酸，可以使用酚酞，也可以使用甲基红作指示剂。(3)总的盐酸的物质的量减去氢氧化钠的物质的量即为氨气物质的量，所以氨的质量分数的表达式为[(c1V1－c2V2)×10－3×17/w]×100%。(4)气密性不好，会有一部分氨逸出，使测定结果偏低。(5)因为硝酸银见光易分解，所以使用棕色滴定管；由题意，c2(Ag＋)×c(CrO)＝4.0×10－10×c(CrO)＝1.12×10－12，c(CrO)＝2.8×10－3mol·L－1。(6)由题给条件，可以写出X的化学式为[Co(NH3)6]Cl3，所以Co的化合价为＋3，制备X的化学方程式为2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3＋H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3＋2H2O，反应物中有NH3和H2O2，温度过高，会使过氧化氢分解、氨气逸出，不利于X的制备。‎ 答案：(1)当A中压力过大时，安全管中液面上升，使A瓶中压力稳定　(2)碱　酚酞(或甲基红)‎ ‎(3)×100%　(4)偏低 ‎(5)防止硝酸银见光分解　2.8×10－3‎ ‎(6)＋3　2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3＋H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3＋2H2O　温度过高过氧化氢分解、氨气逸出 ‎[课堂巩固练]‎ ‎1．(2017·赣州模拟)常温下，下列溶液一定呈碱性的是(　　)‎ A．能与金属铝反应放出氢气的溶液 B.＝10－6的溶液 C．pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合 D．0.01 mol·L－1的氨水与0.01 mol·L－1的HCl溶液等体积混合 解析：选B　能与金属铝反应放出氢气的溶液可能呈酸性也可能呈强碱性，A错误；＝10－6<1，c(H＋)＜c(OH－)，溶液呈碱性，B正确；CH3COOH为弱酸，NaOH为强碱，pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，CH3COOH过量，溶液呈酸性，C错误；0.01 mol·L－1的氨水与0.01 mol·L－1的HCl溶液等体积混合恰好发生中和反应，生成的氯化铵水解使溶液呈酸性，D错误。‎ ‎2．(2017·广州模拟)某溶液中在‎25 ℃‎时由水电离出的氢离子浓度为1×10－12 mol·L－1，下列说法正确的是(　　 )‎ A．HCO在该溶液中一定不能大量共存 B．该溶液的pH一定是12‎ C．向该溶液中加入铝片后，一定能生成氢气 D．若该溶液的溶质只有一种，它一定是酸或碱 解析：选A　由水电离出的c(H＋)＝1×10－12 mol·L－1，该溶液可能为酸或碱溶液，HCO既与酸反应，又与碱反应，所以HCO在该溶液中一定不能大量共存，A正确；当该溶液为pH＝2的盐酸溶液，水电离出的c(H＋)也为1×10－12 mol·L－1，B错误；若是pH＝2的HNO3溶液，加入铝片后，一定不能生成氢气，C错误；可能是pH＝2的NaHSO4盐溶液，D错误。‎ ‎3.(2017·福建质检)H2S2O3是一种弱酸，实验室欲用0.01 mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定碘水发生的反应为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，下列说法正确的是(　　)‎ A．该滴定反应可用甲基橙作指示剂 B．Na2S2O3是该反应的还原剂 C．该滴定反应可选用如图所示装置 D．该反应中每消耗2 mol Na2S2O3，转移电子的物质的量为4 mol 解析：选B　碘水显酸性，甲基橙在该溶液中显红色，当用Na2S2O3溶液滴定达到终点时溶液由红色变为橙色，颜色变化不明显，因此该滴定反应不可用甲基橙作指示剂，应该用淀粉溶液作指示剂，A项错误；在该反应中，I的化合价降低，得到电子，作氧化剂，Na2S2O3中的S的化合价升高，失去电子，Na2S2O3是该反应的还原剂，B项正确；Na2S2O3‎ 是强碱弱酸盐，其溶液显碱性，应该使用碱式滴定管，不能用酸式滴定管，C项错误；该反应中每消耗2 mol Na2S2O3，转移2 mol电子，D项错误。‎ ‎4．常温下，将一元酸HA和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表：‎ 实验 编号 c(HA)/mol·L－1‎ c(NaOH)/mol·L－1‎ 混合溶液的pH 甲 ‎ 0.1‎ ‎ 0.1‎ pH＝a 乙 ‎ 0.2‎ ‎ 0.2‎ pH＝9‎ 丙 c1‎ ‎ 0.2‎ pH＝7‎ 丁 ‎0.2‎ ‎0.1‎ pH＜7‎ 下列判断正确的是(　　)‎ A．a＝7‎ B．在乙组混合液中由水电离出的c(OH－)＝10－5 mol·L－1‎ C．c1＝0.2‎ D．丁组混合液中：c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(OH－)‎ 解析：选B　A项，由乙组数据知，HA与NaOH以等物质的量反应，所得NaA溶液呈碱性，HA为弱酸，甲组中，HA与NaOH以等物质的量混合，混合溶液pH>7，错误；B项，乙溶液为NaA溶液，溶液中的OH－全部来自水的电离，且c(OH－)＝10－5 mol·L－1，正确；C项，HA溶液与NaOH溶液等体积混合溶液的pH＝7，酸过量，c1>0.2，错误；D项，由数据知，丁组混合溶液是HA与NaA等物质的量混合，溶液呈酸性，HA的电离程度大于A－的水解程度，c(A－)>c(Na＋)，c(H＋)>c(OH－)，即c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，错误。‎ ‎5．(2017·厦门模拟)常温下，向20 mL某浓度的硫酸溶液中滴入0.1 mol·L－1氨水，溶液中水电离的氢离子浓度随加入氨水的体积变化如图。下列分析正确的是(　　)‎ A．V＝40‎ B．c点所示溶液中：c(H＋)－c(OH－)＝‎2c(NH3·H2O)‎ C．NH3·H2O的电离常数K＝10－4‎ D．d点所示溶液中：c(NH)＝‎2c(SO)‎ 解析：选D　A项，c点水的电离程度最大，说明此时c(NH)最大，对水的电离促进程度最大，氨水与硫酸恰好完全反应生成(NH4)2SO4，氨水体积为0时，水电离出c(H＋)＝1×10－13 mol·L－1，水电离出c(OH－)＝1×10－13 mol·L－1，溶液中的c(H＋)＝0.1 mol·L－1，c(H2SO4)＝0.05 mol·L－1，消耗氨水的体积也是20 mL，即V＝20，错误；B项，c点所示溶液是(NH4)2SO4溶液，由质子守恒得：c(H＋)－c(OH－)＝c(NH3·H2O)，错误；C项，根据题意，无法判断NH3·H2O的电离常数的大小，错误；D项，根据电荷守恒：c(H＋)＋c(NH)＝‎2c(SO)＋c(OH－)，而溶液呈中性c(OH－)＝c(H＋)，所以c(NH)＝‎2c(SO)，正确。‎ ‎6.(2017·绍兴一中月考)室温下，用0.1 mol·L－1氨水分别滴定20.0 mL 0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸，曲线如图所示，下列说法正确的是(　　)‎ A．Ⅰ曲线表示的是滴定盐酸的曲线 B．x＝20‎ C．滴定过程中的值逐渐减小 D．当Ⅰ曲线和Ⅱ曲线pH均为7时，一溶液中的c(Cl－)等于另一溶液中的c(CH3COO－)‎ 解析：选C　滴定开始时0.1 mol·L－1盐酸pH＝1,0.1 mol·L－1醋酸pH>1，所以滴定盐酸的曲线是图Ⅱ，滴定醋酸的曲线是图Ⅰ，A错误；用0.1 mol·L－1氨水滴定20.0 mL 0.1 mol·L－1的盐酸，两者恰好反应，消耗20.0 mL 0.1 mol·L－1氨水，但反应生成氯化铵，氯化铵水解溶液呈酸性，所以溶液呈中性时，碱应过量，B错误；NH3·H2O的电离常数Kb＝只与温度有关，随着氨水的加入，c(OH－)在增大，所以滴定过程中的值逐渐减小，C正确；当Ⅰ曲线和Ⅱ曲线pH均为7时，分别存在电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，c(NH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，都存在：c(H＋)＝c(OH－)，所以c(NH)＝c(Cl－)，c(NH)＝c(CH3COO－)，在盐酸中，氨水过量，在醋酸中，氨水恰好反应，所以盐酸中c(NH)大，则c(Cl－)>c(CH3COO－)，D错误。‎ ‎7．(2017·南昌模拟)欲测定某NaOH溶液的物质的量浓度，可用0.100 0 mol·L－1的HCl标准溶液进行中和滴定(用甲基橙作指示剂)。‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)滴定时，盛装待测NaOH溶液的仪器名称为________。‎ ‎(2)盛装标准盐酸的仪器名称为______________。‎ ‎(3)滴定至终点的颜色变化为____________。‎ ‎(4)若甲学生在实验过程中，记录滴定前滴定管内液面读数为0.50 mL，滴定后液面如图，则此时消耗标准溶液的体积为__________。‎ ‎(5)乙学生做了三组平行实验，数据记录如下：‎ 实验 序号 待测NaOH溶液的体积/mL ‎0.100 0 mol·L－1 HCl溶液的体积/mL 滴定前刻度 滴定后刻度 ‎1‎ ‎25.00‎ ‎0.00‎ ‎26.29‎ ‎2‎ ‎25.00‎ ‎1.00‎ ‎31.00‎ ‎3‎ ‎25.00‎ ‎1.00‎ ‎27.31‎ 选取上述合理数据，计算出待测NaOH溶液的物质的量浓度为______________。(保留四位有效数字)‎ ‎(6)下列哪些操作会使测定结果偏高________(填字母)。‎ A．锥形瓶用蒸馏水洗净后再用待测液润洗 B．酸式滴定管用蒸馏水洗净后再用标准液润洗 C．滴定前酸式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失 D．滴定前读数正确，滴定后俯视滴定管读数 解析：(1)待测NaOH溶液盛放于锥形瓶中。‎ ‎(2)盛装标准盐酸的仪器名称为酸式滴定管。‎ ‎(3)待测液是NaOH溶液，甲基橙在NaOH溶液中呈黄色，随着溶液的pH减小，当滴到溶液的pH小于4.4时，溶液颜色由黄色变成橙色，且半分钟不褪色，滴定结束。‎ ‎(4)滴定前滴定管内液面读数为0.50 mL，滴定后液面读数为27.40 mL，消耗标准溶液的体积为27.40 mL－0.50 mL＝26.90 mL。‎ ‎(5)三次实验消耗标准溶液的体积依次为26.29 mL、30.00 mL、26.31 mL，第二组数据误差较大，舍去，则1、3组平均消耗V(盐酸)＝＝26.30 mL，c(NaOH)＝＝0.105 2 mol·L－1。‎ ‎(6)A项，锥形瓶用待测液润洗，会使锥形瓶内溶质的物质的量增大，造成V(标准)偏大，‎ c(待测)偏高，正确；B项，酸式滴定管用蒸馏水洗净后再用标准液润洗，对V(标准)无影响，c(待测)不变，错误；C项，滴定前酸式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失，造成V(标准)偏大，c(待测)偏高，正确；D项，滴定前读数正确，滴定后俯视滴定管读数，造成V(标准)偏小，c(待测)偏低，错误。‎ 答案：(1)锥形瓶　(2)酸式滴定管　(3)黄色变为橙色 ‎(4)26.90 mL　(5)0.105 2 mol·L－1　(6)AC ‎[课下提能练]‎ ‎1．(2016·海南高考)下列有关实验操作的叙述错误的是(　　)‎ A．过滤操作中，漏斗的尖端应接触烧杯内壁 B．从滴瓶中取用试剂时，滴管的尖嘴可以接触试管内壁 C．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁 D．向容量瓶转移液体时，引流用玻璃棒可以接触容量瓶内壁 解析：选B　A．过滤操作中，漏斗的尖端应接触烧杯内壁，使液体顺利流下，正确；B.从滴瓶中取用试剂时，滴管的尖嘴接触试管内壁，容易造成试剂污染，错误；C.滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁，可以使残余在滴定管的尖嘴的液体进入到锥形瓶，正确；D.向容量瓶转移液体时，用玻璃棒引流可以接触容量瓶内壁，正确。‎ ‎2．(2017·松原模拟)常温下，pH＝13的强碱溶液与pH＝2的强酸溶液混合(体积变化忽略不计)，所得混合液的pH＝11，则强碱与强酸的体积比是(　　)‎ A．11∶1　　　　　　　 　B．9∶1‎ C．1∶11 D．1∶9‎ 解析：选D　酸碱反应后所得混合液的pH＝11，溶液呈碱性，OH－过量，设强碱溶液的体积为x L，强酸溶液的体积为y L，pH＝13的强碱溶液，c(OH－)＝0.1 mol·L－1，pH＝2的强酸溶液，c(H＋)＝0.01 mol·L－1，混合后pH＝11，则＝0.001 mol·L－1，解得x∶y＝1∶9。‎ ‎3．常温下，将pH＝3的盐酸a L分别与下列三种溶液混合后，混合溶液均呈中性：‎ ‎①1×10－3 mol·L－1的氨水b L ‎②c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1的氨水c L ‎③c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1的Ba(OH)2溶液d L 其中a、b、c、d的关系正确的是(　　)‎ A．b>a＝d>c　　　　　 　B．a＝b>c>d C．a＝b>d>c D．c>a＝d>b 解析：选A　pH＝3的盐酸中c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，与c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1的Ba(OH)2溶液混合，混合溶液呈中性时二者的体积相等，即d＝a；NH3·H2O为弱电解质，1×10－3 mol·L－1的氨水中c(OH－)<1×10－3 mol·L－1，因此1×10－3 mol·L－1的氨水和c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1的氨水分别与盐酸混合，混合溶液呈中性时，b>a，cc>b B．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的①醋酸、②盐酸、③醋酸钠溶液，水的电离程度的顺序为③>①>②‎ C．常温下，将相同体积的pH＝3的硫酸和pH＝11的一元碱BOH溶液混合，所得溶液可能为中性，也可能为酸性 D．物质的量浓度相同的①氯化铵溶液、②硫酸铵溶液、③碳酸氢铵溶液，pH的顺序为③>①>②‎ 解析：选C　碱溶液稀释时，pH逐渐变小，稀释相同倍数时，氢氧化钠溶液的pH变化幅度较大，氨水继续发生电离，pH变化幅度较小，A项正确；醋酸钠为强碱弱酸盐，发生水解反应，促进水的电离，醋酸和盐酸抑制水的电离，由于盐酸是强酸，完全电离，氢离子浓度大，对水的电离的抑制程度大，B项正确；常温下，将相同体积的pH＝3的硫酸和pH＝11的一元强碱BOH溶液混合，所得溶液呈中性，常温下，将相同体积的pH＝3的硫酸和pH＝11的一元弱碱BOH溶液混合，碱过量，所得溶液呈碱性，C项错误；(NH4)2SO4和NH4Cl水解，使溶液呈酸性，(NH4)2SO4中H＋较多，pH较小，NH4HCO3溶液呈碱性，D项正确。‎ ‎9．已知‎25 ℃‎时，几种弱酸的电离常数如下：‎ 弱酸的化学式 CH3COOH HCN H2S 电离常数 ‎1.8×10－5‎ ‎4.9×10－10‎ K1＝9.1×10－8‎ K2＝1.1×10－12‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A．等物质的量浓度的各溶液pH关系为：‎ pH(Na2S)>pH(NaCN)>pH(NaHS)>pH(CH3COONa)‎ B．用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定pH相等的CH3COOH和HCN溶液，CH3COOH消耗的NaOH溶液体积更大 C．NaHS和Na2S的混合溶液中，一定存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋‎2c(S2－)＋c(H2S)‎ D．某浓度的NaCN溶液的pH＝d，则其中由水电离出的c(OH－)＝10－d mol·L－1‎ 解析：选A　由表格中的数据可知，醋酸电离常数最大，酸性最强，酸性越强，盐的水解越弱，等物质的量浓度溶液的pH关系为pH(Na2S)＞pH(NaCN)＞pH(NaHS)＞pH(CH3COONa)，A正确；醋酸的酸性强于HCN，pH相等的CH3COOH和HCN的浓度前者小于后者，因此用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定HCN消耗NaOH溶液的体积更大，B错误；NaHS和Na2S的混合溶液中存在电荷守恒关系，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋‎2c(S2－)，C错误；NaCN水解显碱性，则该溶液由水电离出的c(OH－)就是溶液中的c(OH－)，其等于10d－14 mol·L－1，D错误。‎ ‎10．(2016·天津高考)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是(　　)‎ A．三种酸的电离常数关系：‎ KHA＞KHB＞KHD B．滴定至P点时，溶液中：c(B－)＞c(Na＋)＞c(HB)＞c(H＋)＞c(OH－)‎ C．pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)‎ D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：‎ c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)‎ 解析：选C　根据起点pH：HA＜HB＜HD知酸性：HA＞HB＞HD，根据酸性越强，酸的电离常数越大，则KHA＞KHB＞KHD，故A项正确；P点时根据横坐标中和百分数为50%知c(HB)∶c(NaB)＝1∶1，根据纵坐标pH＜7知酸的电离程度大于盐的水解程度，故B项正确；根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)和pH＝7知c(Na＋)＝c(A－)，同理c(Na＋)＝c(B－)、c(Na＋)＝c(D－)，根据中和原理知溶液显中性时需要的NaOH的量不同，故c(Na＋)不相同，则c(A－)、c(B－)、c(D－)三者不相同，C项错误；当中和百分数都达到100%时，溶液为NaA、NaB、NaD的混合物，则c(OH－)＝c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)，即c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D项正确。‎ ‎11．(2017·长沙模拟)Ⅰ.在‎25 ℃‎时，有一pH＝12的NaOH溶液100 mL ，欲使它的pH降为11：‎ ‎(1)如果加入蒸馏水，就加入________ mL；‎ ‎(2)如果加入pH＝10的NaOH溶液，应加入______ mL；‎ ‎(3)如果加入0.008 mol·L－1 HCl溶液，应加入_____mL。‎ Ⅱ.在‎25 ℃‎时，有pH为a的盐酸和pH为b的NaOH溶液等体积混合：‎ ‎(1)若a＋b＝14，则溶液呈________性；‎ ‎(2)若a＋b＝13，则溶液呈________性；‎ ‎(3)若a＋b＞14，则溶液呈________性。‎ 解析：Ⅰ.(1)pH＝12的NaOH溶液中，c(OH－)＝0.01 mol·L－1，pH＝11的NaOH溶液中，c(OH－)＝0.001 mol·L－1，设加入水的体积是V1,0.01 mol·L－1×‎0.1 L＝0.001 mol·L－1×(0.1＋V1)L，V1＝－‎0.1 L＝‎0.9 L＝900 mL。‎ ‎(2)pH＝12的NaOH溶液中c(OH－)＝0.01 mol·L－1，pH＝10的NaOH溶液中c(OH－)＝0.000 1 mol·L－1，设加入pH＝10的NaOH溶液的体积是V2,0.01 mol·L－1×‎0.1 L＋0.000 1 mol·L－1×V2＝0.001 mol·L－1×(0.1＋V2)，V2＝‎1 L＝1 000 mL。‎ ‎(3)0.008 mol·L－1 HCl溶液中c(H＋)＝0.008 mol·L－1，设加入盐酸的体积为V3，‎ c(OH－)＝＝0.001 mol·L－1，解得：V3＝100 mL。‎ Ⅱ.pH＝a的盐酸中c(H＋)＝10－a mol·L－1，pH＝b的NaOH溶液中c(OH－)＝10b－14 mol·L－1，两溶液等体积混合后：(1)若a＋b＝14，c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性；(2)若a＋b＝13，c(H＋)＞c(OH－)，溶液呈酸性；(3)若a＋b＞14，c(H＋)＜c(OH－)，溶液呈碱性。‎ 答案：Ⅰ.(1)900　(2)1 000　(3)100‎ Ⅱ.(1)中　(2)酸　(3)碱 ‎12.Ⅰ.某学生用0.200 0 mol·L－1的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作可分为如下几步：‎ ‎①用蒸馏水洗涤碱式滴定管，并注入NaOH溶液至“‎0”‎刻度线以上 ‎②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体 ‎③调节液面至“‎0”‎或“‎0”‎刻度线稍下，并记下读数 ‎④量取20.00 mL待测液注入洁净的锥形瓶中，并加入3 mL酚酞溶液 ‎⑤用标准液滴定至终点，记下滴定管液面读数 请回答：‎ ‎(1)以上步骤有错误的是________(填编号)。‎ ‎(2)用标准NaOH溶液滴定时，应将标准NaOH溶液注入______(从图中选填“甲”或“乙”)中。‎ ‎(3)下列操作会引起实验结果偏大的是______(填编号)。‎ A．在锥形瓶装液前，留有少量蒸馏水 B．滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后无气泡 C．锥形瓶先用蒸馏水洗涤后，未用待测液润洗 D．用酸式滴定管量取液体时，释放液体前滴定管前端有气泡，之后消失 ‎(4)滴定时，左手控制滴定管，右手摇动锥形瓶，眼睛注视______________。判断到达滴定终点的现象是：锥形瓶中溶液__________________________________________________。‎ ‎(5)以下是实验数据记录表 滴定次数 盐酸体积(mL)‎ NaOH溶液体积读数(mL)‎ 滴定前 滴定后 ‎1‎ ‎20.00‎ ‎0.00‎ ‎21.30‎ ‎2‎ ‎20.00‎ ‎0.00‎ ‎16.30‎ ‎3‎ ‎20.00‎ ‎0.00‎ ‎16.32‎ 通过计算可得，该盐酸浓度为______ mol·L－1(计算结果保留4位小数)。‎ Ⅱ.利用间接酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。‎ 已知：2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓‎ 步骤1：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。‎ 步骤2：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤1相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。‎ 则BaCl2溶液浓度为______________________ mol·L－1。若步骤2中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则Ba2＋浓度的测量值将____________(填“偏大”或“偏小”)。‎ 解析：Ⅰ.(1)①碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗就直接注入标准NaOH溶液，标准液的浓度偏小，造成V(标准)偏大，根据c(待测)＝V(标准)×c(标准) ÷V(待测)，可知c(待测)偏大；④酸碱指示剂酚酞是弱电解质，也会反应消耗酸或碱，为了减少实验误差，酚酞一般滴加1滴或2滴，错误。‎ ‎(2)NaOH溶液，应装在碱式滴定管乙中。‎ ‎(3)A项，在锥形瓶装液前，留有少量蒸馏水，对实验结果无影响，错误；B项，滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后无气泡，使标准溶液体积偏大，导致待测溶液的浓度偏高，正确；C项，锥形瓶用蒸馏水洗涤后，未用待测液润洗，不产生误差，错误；D项，用酸式滴定管量取液体时，释放液体前滴定管前端有气泡，之后消失，则待测溶液体积偏少，反应消耗标准酸溶液的体积偏小，使测得浓度偏低，错误。‎ ‎(4)滴定时，左手控制滴定管，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内颜色；判断到达滴定终点的现象是：锥形瓶中溶液由无色变成浅红色，且半分钟内不褪色。‎ ‎(5)根据实验数据可知，第一次实验数据误差较大，舍去，V(NaOH)＝(16.30＋16.32)÷2＝16.31 mL，c(NaOH)·V(NaOH)＝c(HCl)·V(HCl)，c(HCl)＝[c(NaOH)·V(NaOH)]÷V ‎(HCl)＝(0.200 0 mol·L－1×16.31 mL)÷20.00 mL＝0.163 1 mol·L－1。‎ Ⅱ.由题意知，步骤1用于测定x mL Na2CrO4中的n(Na2CrO4)，步骤2用于测定与Ba2＋反应后剩余n(Na2CrO4)，二者之差即为与Ba2＋反应的n(Na2CrO4)，‎ 由离子方程式知 ‎　　　H＋～CrO～Ba2＋，‎ ‎　　　1　　　　　　1‎ ‎(V0b－V1b)×10－‎3　‎c(BaCl2)×y×10－3‎ 所以c(BaCl2)＝(V0b－V1b)/y mol·L－1‎ 若步骤2中滴加盐酸时有少量待测液溅出，V1减小，则Ba2＋浓度测量值将偏大。‎ 答案：Ⅰ.(1)①④　(2)乙　(3)B ‎(4)锥形瓶内颜色　由无色变成浅红色，且半分钟内不褪色　(5)0.163 1‎ Ⅱ.(V0b－V1b)/y　偏大