2019届一轮复习鲁科版烃的含氧衍生物——羧酸酯学案 22页

考点一　羧酸、酯的结构与性质 ‎1．羧酸 ‎(1)羧酸：由烃基与羧基相连构成的有机化合物。官能团为—COOH，饱和一元羧酸分子的通式为CnH2nO2(n≥1)。‎ ‎(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构 物质 分子式 结构简式 官能团 甲酸 CH2O2‎ HCOOH ‎—COOH和—CHO 乙酸 C2H4O2‎ CH3COOH ‎—COOH ‎(3)羧酸的化学性质 羧酸的性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：‎ ‎①酸的通性 乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸，在水溶液中的电离方程式为CH3COOH CH3COO－＋H＋。‎ ‎②酯化反应 CH3COOH和CH3CHOH发生酯化反应的化学方程式为CH3COOH＋CH3CHOHCH3CO18OCH2CH3＋H2O。‎ ‎2．酯 ‎(1)酯：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的产物。可简写为RCOOR′‎ ‎，官能团为。‎ ‎(2)酯的物理性质 ‎(3)酯的化学性质 ‎①酯的水解 ‎②OCOR水解 酚酯水解生成和RCOOH，和RCOOH均能与NaOH反应，因此1 mol该酯在碱性条件下水解会消耗2 mol NaOH。‎ ‎[注意]　酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。‎ ‎3．乙酸乙酯的制取 ‎4．酯化反应的五大类型 ‎(1)一元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如 CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O。‎ ‎(2)一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如 ‎2CH3COOH＋HOCH2CH2OHCH3COOCH2CH2OOCCH3＋2H2O。‎ ‎(3)多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如 HOOCCOOH＋2CH3CH2OH CH3CH2OOCCOOCH2CH3＋2H2O。‎ ‎(4)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应 此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高聚酯。如 HOOCCOOH＋HOCH2CH2OHHOOCCOOCH2CH2OH＋H2O，‎ ‎(普通酯)‎ ‎(5)羟基酸自身的酯化反应 此时反应有三种情形，可得到普通酯、环酯和高聚酯。如 ‎[题点全练]‎ 题点(一)　羧酸、酯的结构与性质 ‎1.(2018·江西五校一模)有机物M的结构简式如图所示，与氢气发生加成反应得到物质甲，下列有关说法错误的是(　　)‎ A．有机物M含有2种官能团 B．有机物M的分子式为C4H6O2‎ C．有机物M能发生取代反应、加聚反应 D．甲的只含有一种官能团的链状同分异构体有6种 解析：选D　含有碳碳双键和羧基，A正确；分子式为C4H6O2，B正确；含有羧基，可与醇发生酯化反应(取代反应)，含碳碳双键，可发生加聚反应，C正确；满足题给条件的同分异构体有以下5种，酸：CH3CH2CH2COOH。酯：HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3，D错误。‎ ‎2.某品牌白酒中存在少量有凤梨香味的物质X，其结构如图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ A．X易溶于乙醇 B．酒中的少量丁酸能抑制X的水解 C．X完全燃烧后生成CO2和H2O的物质的量之比为1∶1‎ D．分子式为C5H10O2且能与NaHCO3溶液反应生成气体的物质有5种 解析：选D　A项，根据相似相溶原理，正确；B项，该物质为丁酸乙酯，酸性条件下水解生成丁酸和乙醇，增大生成物丁酸的浓度，水解平衡逆向移动，正确；C项，该物质分子式为C6H12O2，完全燃烧生成等物质的量的CO2和H2O，正确；D项，能与NaHCO3反应放出气体，说明该物质有—COOH，可表示为C4H9—COOH，丁基有4种结构，故符合条件的物质有4种，错误。‎ ‎3．(2018·豫北检测)分子式为C5H10O2且可与NaOH反应的有机化合物有(不考虑立体异构)(　　)‎ A．9种　　　　　　　　 　B．11种 C．13种 D．14种 解析：选C　分子式为C5H10O2且可与NaOH反应的有机化合物是羧酸或酯。若该有机物是羧酸，则可写为C4H9COOH，—C4H9有4种结构，则羧酸有4种；若该有机物是酯，甲酸酯HCOOC4H9有4种，乙酸酯CH3COOC3H7有2种，丙酸酯CH3CH2COOC2H5有1种，丁酸酯C3H7COOCH3有2种。所以，满足条件的同分异构体共有13种。‎ ‎4．(2018·济南一模)某酯R在稀硫酸和加热条件下水解，生成1 mol HOCH2CH2OH(乙二醇)和2 mol羧酸C5H10O2，则R的结构有(不考虑立体异构)(　　)‎ A．6种 B．10种 C．12种 D．14种 解析：选B　羧酸C5H10O2‎ 有4种结构，分别记作a、b、c、d，羧酸与二元醇形成酯时羧酸的组合方式有如下情况：aa、ab、ac、ad、bb、bc、bd、cc、cd、dd，共10种。‎ 题点(二)　多官能团有机物性质的判断 ‎5．(2018·杭州模拟)有机物M是合成某药品的中间体，结构简式如图所示。下列说法错误的是(　　)‎ A．用钠可检验M分子中存在羟基 B．M能发生酯化、加成、氧化反应 C．M的分子式为C8H8O4‎ D．M的苯环上一硝基代物有2种 解析：选A　分子中含有酚羟基、醇羟基、羧基，都能与钠反应放出氢气，不能用钠检验M分子中存在羟基，A错误；分子中含有酚羟基、醇羟基，能发生氧化反应，含有羟基、羧基，能发生酯化反应，含有苯环能发生加成反应，B正确；M的分子式为C8H8O4，C正确；M的苯环上一硝基代物有2种，D正确。‎ ‎6．迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质，其结构简式如图所示。下列叙述正确的是(　　 )‎ A．迷迭香酸与溴单质只能发生取代反应 B．1 mol迷迭香酸最多能和9 mol氢气发生加成反应 C．迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应 D．1 mol迷迭香酸最多能和5 mol NaOH发生反应 解析：选C　A项，分子中含碳碳双键，可发生加成反应，错误；B项，苯环、碳碳双键能与氢气发生加成反应，则1 mol迷迭香酸最多能和7 mol氢气发生加成反应，错误；C项，含—COOC—可发生水解反应，含—OH、—COOH可发生取代反应、酯化反应，正确；D项，酚—OH、—COOC—、—COOH均与NaOH反应，则1 mol迷迭香酸最多能和6 mol NaOH发生反应，错误。‎ ‎[规律方法]　官能团与反应类型的关系 考点二　烃的衍生物之间的转化关系及应用 ‎1．烃的衍生物之间的转化关系图 ‎2．解有机物综合推断类试题的常用方法 ‎(1)根据反应条件推断 在有机合成中，可以根据一些特定的反应条件，推出未知有机物的结构简式。如“”是卤代烃消去的条件，“”是卤代烃水解的条件，“”是乙醇消去的条件，“浓硫酸，△”是羧酸和醇发生酯化反应的条件。‎ ‎(2)根据有机物间的衍变关系推断 如“A氧化,B氧化,C”这一氧化链一般可以与“醇―→醛―→酸”这一转化相联系。‎ ‎[题点全练]‎ ‎1．写出以乙醇为原料制备的化学方程式(无机试剂任选)并注明反应类型。‎ ‎(1)CH3CH2OH CH2===CH2↑＋H2O消去反应。‎ ‎(2)CH2===CH2＋Br2―→CH2BrCH2Br加成反应。‎ ‎(3)CH2BrCH2Br＋2NaOHHOCH2CH2OH＋2NaBr取代反应或水解反应。‎ ‎(4)HOCH2CH2OH＋O2OHC—CHO＋2H2O氧化反应。‎ ‎(5)OHC—CHO＋O2HOOC—COOH氧化反应。‎ ‎(6)HOCH2CH2OH＋HOOC—COOH ‎＋2H2O 酯化反应或取代反应。‎ ‎2．化合物C是某合成路线的中间体，可通过下列路径合成：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)CH3CH2OH分子中的官能团名称是________。‎ ‎(2)A与H2反应的反应类型为________；A的一氯代物同分异构体数目有________种。‎ ‎(3)写出由B生成C的化学方程式：________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 解析：(1)CH3CH2OH分子中含有的官能团的名称为羟基。‎ ‎(2) 分子中含有苯环，苯环在催化剂条件下可与氢气发生加成反应，A的一氯代物的同分异构体有4种，分别为 ‎(3)可被酸性高锰酸钾溶液氧化生成再与发生酯化反应可生成COOCH3。‎ 答案：(1)羟基　(2)加成反应　4‎ ‎(3) ‎ ‎3．聚苯乙烯（PS）是一种无色透明的热塑性塑料，具有高于100 ℃的玻璃转化温度，广泛应用于日常生活中。以物质A为起始原料合成PS的路线如图所示：‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)分别写出C和PS的结构简式：C__________________；PS________________。‎ ‎(2)写出D中所含官能团的名称：________；上述过程中②的反应类型是________。‎ ‎(3)写出反应C―→D的化学方程式：________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)已知在过氧化物(如H2O2、R—O—O—R等)存在时，不对称烯烃与HBr发生如下反应：‎ CH3CH===CH2CH3CH2CH2Br 写出以D和甲醇为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。‎ 解析：‎ 据题给合成PS的路线，得出合成原料为苯(A)和乙烯，再结合题中条件可知B为乙苯，乙苯在光照条件下与氯气发生乙基上的取代反应；卤代烃与氢氧化钠醇溶液共热发生消去反应，产物为苯乙烯(D)，苯乙烯在一定条件下发生加聚反应得到产物PS。‎ ‎[综合演练提能]　 ‎ ‎[课堂真题练]‎ ‎1．(2014·全国卷Ⅰ)下列化合物中同分异构体数目最少的是(　　)‎ A．戊烷 B．戊醇 C．戊烯 D．乙酸乙酯 解析：选A　A项，戊烷存在正戊烷、异戊烷和新戊烷3种异构体；B项，戊醇可看成戊烷的3种异构体中的1个H被—OH取代得到的产物，有8种醇类异构体，另外戊醇还有多种醚类异构体；C项，戊烯的烯烃类同分异构体主链可以含5个碳原子或4个碳原子，再结合双键位置可得出5种异构体，另外戊烯还存在环烷烃类的同分异构体；D项，乙酸乙酯的异构体中，甲酸酯有2种，丙酸酯有1种，羧酸有2种，另外还有羟基醛、酮等多种同分异构体。‎ ‎2．(2015·全国卷Ⅱ)某羧酸酯的分子式为C18H26O5，1 mol 该酯完全水解可得到1 mol羧酸和2 mol乙醇，该羧酸的分子式为(　　)‎ A．C14H18O5　　　　　 　B．C14H16O4‎ C．C16H22O5 D．C16H20O5‎ 解析：选A　由1 mol酯(C18H26O5)完全水解可得到1 mol羧酸和2 mol乙醇可知，‎ 该酯为二元酯，分子中含有 2个酯基(COO)，结合酯的水解反应原理可得“1 mol C18H26O5＋2 mol H2O1 mol羧酸＋2 mol C2H5OH”，再结合质量守恒定律推知，该羧酸的分子式为C14H18O5。‎ ‎3．(2016·全国卷Ⅲ)下列说法错误的是(　　)‎ A．乙烷室温下能与浓盐酸发生取代反应 B．乙烯可以用作生产食品包装材料的原料 C．乙醇室温下在水中的溶解度大于溴乙烷 D．乙酸与甲酸甲酯互为同分异构体 解析：选A　A项，乙烷和浓盐酸不反应。B项，乙烯发生加聚反应生成聚乙烯，聚乙烯可作食品包装材料。C项，乙醇与水能以任意比例互溶，而溴乙烷难溶于水。D项，乙酸与甲酸甲酯分子式相同，结构不同，两者互为同分异构体。‎ ‎4．(2017·全国卷Ⅱ)下列由实验得出的结论正确的是(　　)‎ 选项 实验 结论 A 将乙烯通入溴的四氯化碳溶液，溶液最终变为无色透明 生成的1,2二溴乙烷无色、可溶于四氯化碳 B 乙醇和水都可与金属钠反应产生可燃性气体 乙醇分子中的氢与水分子中的氢具有相同的活性 C 用乙酸浸泡水壶中的水垢，可将其清除 乙酸的酸性小于碳酸的酸性 D 甲烷与氯气在光照下反应后的混合气体能使湿润的石蕊试纸变红 生成的氯甲烷具有酸性 解析：选A　乙烯与溴发生加成反应生成的1,2二溴乙烷是一种无色、可溶于CCl4的有机物，A项正确；乙醇和水均能与Na反应生成H2，但Na与水反应更剧烈，故水分子中氢的活性强于乙醇分子中氢的活性，需要注意的是乙醇分子中只有—OH中的H能与Na反应，乙醇分子中氢的活性不完全相同，B项错误；乙酸能除去水垢，说明酸性：乙酸>碳酸，C项错误；CH4与Cl2发生取代反应生成的CH3Cl不具有酸性，但生成的HCl能使湿润的石蕊试纸变红，D项错误。‎ ‎5．(2017·全国卷Ⅰ)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：‎ 已知：①RCHO＋CH3CHORCH===CHCHO＋H2O 回答下列问题：‎ ‎(1)A的化学名称是________。‎ ‎(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是__________、__________。‎ ‎(3)E的结构简式为________________________。‎ ‎(4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为____________________________________________。‎ ‎(5)芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1。写出2种符合要求的X的结构简式________________________。‎ ‎(6)写出用环戊烷和2丁炔为原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。‎ 解析：(1)由已知信息①，结合A转化为B的条件及B的分子式可 饱和度和2个O原子，其同分异构体能与饱和碳酸氢钠溶液反应生成CO2，即必含有羧基，核磁共振氢谱显示有4种氢原子，则具有较高的对称性，氢原子个数比为6∶2∶1∶1，可知含有两个对称的甲基，还有2个碳原子和2个不饱和度，则含有碳碳叁键，故满足条件的同分异构体的结构简式为 ‎(6)由产物的结构简式，迁移信息②可知要先制出，可由氯代烃发生消去反应得到，而氯代烃可由环戊烷与氯气在光照条件下发生取代反应制得。‎ 答案：(1)苯甲醛　(2)加成反应　取代反应　‎ ‎ (6)‎ ‎[课下提能练]‎ ‎1．(2018·西安八校联考)某有机物的结构简式如图，下列说法正确的是(　　)‎ A．分子式为C12H18O5‎ B．分子中含有2种官能团 C．只能发生加成反应和取代反应 D．能使溴的四氯化碳溶液退色 解析：选D　由题给结构简式可知该有机物的分子式为C12H20O5，A项错误；分子中含有羧基、羟基和碳碳双键3种官能团，B项错误；该有机物能发生加成、取代、氧化、消去等反应，C项错误；该有机物分子中含有碳碳双键，故能使溴的四氯化碳溶液退色，D项正确。‎ ‎2．(2018·漳州八校联考)某有机物的结构如图所示，这种有机物不可能具有的性质是(　　)‎ ‎①可以与氢气发生加成反应 ‎②能使酸性KMnO4溶液退色 ‎③能跟NaOH溶液反应 ‎④能发生酯化反应 ‎⑤能发生加聚反应 ‎⑥能发生水解反应 A．①④ B．只有⑥‎ C．只有⑤ D．④⑥‎ 解析：选B　①该有机物中含有苯环和碳碳双键，可与氢气发生加成反应，正确；②该有机物中含有—OH和碳碳双键，能被酸性KMnO4溶液氧化，使酸性KMnO4溶液退色，正确；③该有机物中含有羧基，可以和NaOH反应，正确；④该有机物中含有羧基，可以和醇发生酯化反应，正确；⑤该有机物中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，正确；⑥该有机物中没有可以水解的官能团，不能发生水解反应，错误。‎ ‎3．(2018·枣阳一中期中)下列化合物中，既显酸性，又能发生酯化反应和消去反应的是(　　)‎ 解析：选C　A项含有酚羟基和羧基，显酸性，能发生酯化反应，但是不能发生消去反应，错误；B项分子中含有羧基，显酸性，能发生酯化反应，含有碳碳双键，可以发生加成反应，但是不能发生消去反应，错误；C项分子中含有羧基，显酸性，可以发生酯化反应，由于连接羟基的C原子的邻位C原子上有H原子，所以可以发生消去反应，正确；D项分子中无羧基，所以无酸性，有羟基，可以发生酯化反应，由于连接羟基的C原子的邻位C原子上有H原子，所以可以发生消去反应，错误。‎ ‎4.(2018·滨州一模)中国是中草药的发源地，目前中国大约有12 000种药用植物。从某种草药提取的有机物的结构简式如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．分子式为C14H18O4‎ B．环上氢原子的一氯取代物有3种 C．1 mol 该有机物与足量的NaOH溶液反应最多消耗4 mol NaOH D．能发生酯化反应 解析：选D　由结构简式知分子式是C14H14O6，A错误；因为2个六元环对称，且相连的碳原子上无氢原子，与羧基相连的碳原子上也无氢原子，故环上的一氯取代物有4种，B错误；1 mol该有机物有2 mol—COOH，与足量的NaOH溶液反应最多消耗2 mol NaOH，C错误；分子中有—OH和—COOH，能发生酯化反应，D正确。‎ ‎5．某有机化合物的结构简式为 下列有关该物质的叙述正确的是(　　)‎ A．1 mol该物质最多可以消耗3 mol Na B．1 mol该物质最多可以消耗7 mol NaOH C．不能与Na2CO3溶液反应 D．易溶于水，可以发生加成反应和取代反应 解析：选B　分子中含有2个羟基，则1 mol该物质最多可以消耗2 mol Na，A错误；酚羟基、酯基、—Cl均能与NaOH溶液反应，且反应后又产生2个酚羟基，所以1 mol该物质最多可以消耗7 mol NaOH，B正确；酚羟基能与Na2CO3溶液反应生成NaHCO3，C错误；含有酯基和氯原子，因此该有机物难溶于水，D错误。‎ ‎6．下列有关有机物说法不正确的是(　　)‎ A．CH3CH(OH)CH2COOH用系统命名法命名为3羟基丁酸 B．四苯基乙烯中所有碳原子一定处于同一平面 C．1 mol 分别与足量的Na、NaOH溶液、NaHCO3溶液反应，消耗这三种物质的物质的量分别是3 mol、4 mol、1 mol D．在一定条件下，苯与液溴、浓硝酸生成溴苯、硝基苯的反应都属于取代反应 解析：选B　羧基碳序号最小，羟基为取代基，A正确；单键可以旋转，故每个苯环中的碳原子与双键碳原子可能共平面，B错误；分子内的酚羟基、醇羟基、羧基都能与Na反应，酚羟基、羧基均能与NaOH反应，且酯基水解后生成酚羟基、羧基均消耗NaOH，只有羧基与NaHCO3溶液反应，故C、D正确。‎ ‎7．某同学利用如图所示装置制备乙酸乙酯。实验如下：‎ ‎①向浓H2SO4和乙醇混合液中滴入乙酸后，加热试管A ‎②一段时间后，试管B中红色溶液上方出现油状液体 ‎③停止加热，振荡试管B，油状液体层变薄，下层红色溶液退色 ‎④取下层退色后的溶液，滴入酚酞后又出现红色 结合上述实验，下列说法正确的是(　　)‎ A．①中加热利于加快酯化反应速率，故温度越高越好 B．③中油状液体层变薄主要是乙酸乙酯溶于Na2CO3溶液所致 C．③中红色退去的原因可能是酚酞溶于乙酸乙酯中 D．取②中上层油状液体测其核磁共振氢谱，共有3组峰 解析：选C　由于乙酸和乙醇易挥发，温度越高，乙酸和乙醇挥发得越快，损失的乙酸和乙醇越多，乙酸乙酯的产率降低，A错。乙酸乙酯难溶于碳酸钠，油状液体层变薄是因为溶在乙酸乙酯中的乙醇进入碳酸钠溶液中，溶在乙酸乙酯中的乙酸与碳酸钠溶液反应生成的乙酸钠进入溶液中，B错。酚酞是有机物，易溶于有机溶剂，由于溶液红色退去后，再加入酚酞，又出现红色，可知③中红色退去的原因可能是酚酞溶于乙酸乙酯中，C正确。②中上层油状液体是乙酸乙酯、乙酸、乙醇的混合物，所以不能确定其核磁共振氢谱中有几组峰，D错。‎ ‎8．下列对有机物的叙述中，不正确的是(　　)‎ A．常温下，与NaHCO3溶液反应放出CO2气体 B．能发生碱性水解，1 mol该有机物完全反应需要消耗8 mol NaOH C．与稀硫酸共热时，生成两种有机物 D．该有机物的分子式为C14H10O9‎ 解析：选C　有机物中含—COOH，能与NaHCO3溶液反应放出CO2，A项正确；有机物中的—COOH、—OH(酚)、酯基均消耗NaOH，且1 mol酚酯基消耗2 mol NaOH，故1 mol该有机物完全反应共消耗8 mol NaOH，B项正确；该有机化合物在酸性条件下水解只生成C项错误；根据该有机物的结构简式可知，其分子式为C14H10O9，D项正确。‎ ‎9．实验室制备乙酸丁酯的环境温度(反应温度)是115～125 ℃，其他有关数据如下表，则以下关于实验室制备乙酸丁酯的叙述错误的是(　　)‎ 物质 乙酸 ‎1丁醇 乙酸丁酯 ‎98%浓硫酸 沸点 ‎117.9 ℃‎ ‎117.2 ℃‎ ‎126.3 ℃‎ ‎338.0 ℃‎ 溶解性 溶于水和 有机溶剂 溶于水和 有机溶剂 微溶于水，溶于有机溶剂 与水混溶 A．相对价廉的乙酸与1丁醇的物质的量之比应大于1∶1‎ B．不用水浴加热是因为乙酸丁酯的沸点高于100 ℃‎ C．从反应后混合物分离出粗品的方法：用Na2CO3溶液洗涤后分液 D．由粗品制精品需要进行的一步操作：加吸水剂蒸馏 解析：选B　增加乙酸的浓度，平衡正向移动，会提高1丁醇的转化率，生成更多的乙酸丁酯，故A正确；实验室制备乙酸丁酯的环境温度(反应温度)是115～125 ℃，而水浴的最高温度为100 ℃，达不到制备温度要求，所以不采用水浴加热，故B错误；反应后混合物中含有乙酸、1丁醇、乙酸丁酯，乙酸可以和碳酸钠反应生成乙酸钠，乙酸钠和丁醇能溶于水，乙酸丁酯在饱和碳酸钠溶液中的溶解度极小，所以用Na2CO3溶液洗涤后分液可得乙酸丁酯粗品，故C正确；粗品中含有水，可加吸水剂除去水，然后再蒸馏，故D正确。‎ ‎10．菠萝酯常用作化妆品香料，其合成方法如下：‎ 下列说法不正确的是(　　)‎ A．原料生成中间产物的反应属于取代反应 B．菠萝酯可以使溴水和酸性高锰酸钾溶液退色 C．中间体生成菠萝酯所需的另一反应物是CH2 ====CHCOOH ‎ D.中间体和菠萝酯都能与氢氧化钾溶液反应 解析：选C　原料生成中间产物的过程中，酚羟基上的H被取代，则发生取代反应，故A正确；菠萝酯中含碳碳双键，能与溴水发生加成反应，与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应，使两种溶液退色，故B正确；中间体生成菠萝酯，发生酯化反应，另一反应物应为醇，故C错误；中间体含羧基，菠萝酯中含酯基，均能与氢氧化钾溶液反应，故D正确。‎ ‎11.生活中常见的荧光棒的发光原理可用下式表示：‎ 上述反应产生的能量传递给荧光染料分子后，使染料分子释放出荧光。下列说法正确的是(　　) A.上述反应是酯的水解反应 B.荧光棒发光过程涉及化学能到光能的转化 C.二苯基草酸酯苯环上的一氯代物共有4种 D.二苯基草酸酯与草酸( )互为同系物 解析：选B　二苯基草酸酯水解应该生成和草酸，故A错误；荧光棒发光过程涉及化学能到光能的转化，故B正确；二苯基草酸酯苯环上的一氯代物共有3种 ()，故C错误；二苯基草酸酯与草酸 ( )分子组成并不相差若干个“CH2”原子团，不互为同系物，故D错误。‎ ‎12.肉桂酸异戊酯G( )是一种香料，一种合成路线如下：‎ 已知以下信息：‎ ‎②C为甲醛的同系物，相同条件下其蒸气与氢气的密度比为22。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)A的化学名称为________。‎ ‎(2)B和C反应生成D的化学方程式为________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)F中含有官能团的名称为________。‎ ‎(4)E和F反应生成G的化学方程式为________________________________，反应类型为________________________________________________________________________。‎ ‎(5)F的同分异构体中不能与金属钠反应生成氢气的共有________种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱只有两组峰，且峰面积比为3∶1的为________________________________________________________________________。‎ 解析：A的不饱和度为＝4，A经过系列转化合成肉桂酸异戊酯G()，则A含苯环，为，B为，根据信息可知，C为甲醛的同系物，相同条件下其蒸气与氢气的密度比为22，C为乙醛，B、C反应为信息①的两醛缩合反应，生成D为，E为，F为(CH3)2CHCH2CH2OH。‎ ‎(1)A为，名称为苯甲醇。‎ ‎(2)B和C反应生成D的化学方程式为 ‎(3)F为(CH3)2CHCH2CH2OH，含有官能团的名称为羟基。‎ ‎(4)E和F反应生成G的化学方程式为 属于取代反应(或酯化反应)。‎ ‎(5)(CH3)2CHCH2CH2OH的同分异构体不能与金属钠反应，只能是醚。醚的异构体以氧原子为分界：①左1个碳右4个碳(丁基)，丁基有4种异构体，相应的醚有4种异构体，②左2个碳右3个碳(丙基)，丙基有2种异构，相应的醚有2种异构体，共6种，其中核磁共振氢谱只有两组峰，且峰面积比为3∶1的为(CH3)3COCH3。‎ 答案：(1)苯甲醇 ‎13．香豆素(结构如图中Ⅰ所示)是用途广泛的香料，由香豆素经下列图示的步骤可转变为水杨酸。‎ 已知：CH3CH CH3COOH＋CH3CH2COOH 请回答下列问题：‎ ‎(1)香豆素分子中的官能团的名称为_______________________________________，‎ 步骤Ⅱ―→Ⅲ的反应类型为________________。‎ ‎(2)有机物Ⅲ的结构简式为_______________________________________________，‎ 在上述转化过程中，设计反应步骤Ⅱ―→Ⅲ的目的是_____________________。‎ ‎(3)下列关于有机物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ的叙述中正确的是____(填编号)。‎ A．可用FeCl3溶液来鉴别Ⅱ和Ⅲ B．Ⅳ核磁共振氢谱中共有4种峰 C．Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均可使溴的四氯化碳溶液退色 D．1 mol Ⅰ最多能和5 mol H2发生加成反应 ‎(4)写出水杨酸与过量NaHCO3溶液反应的化学方程式：‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(5)化合物Ⅳ有多种同分异构体，符合下列两个条件的芳香族同分异构体共有________种。‎ ‎①遇氯化铁溶液发生显色反应；‎ ‎②能发生水解反应和银镜反应。‎ 其中，核磁共振氢谱共有5种吸收峰，且吸收峰面积比为1∶2∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为________________________________________________________________________。‎ 解析：(1)根据香豆素的结构简式，分子中含有的官能团是酯基和碳碳双键，由分子式可以看出，步骤Ⅱ―→Ⅲ的反应是两种物质结合，生成了新物质和HI，反应类型为取代反应。(2)香豆素水解生成物Ⅱ的结构简式是跟CH3I发生羟基上的取代反应，生成物Ⅲ结构简式是该过程是羟基转化为烷氧基，由于后续反应需要加入强氧化剂高锰酸钾，而酚羟基极易被氧化，所以该步骤保护了羟基不被氧化。(3)有机物Ⅱ含有酚羟基，Ⅲ没有，可用FeCl3溶液来鉴别Ⅱ和Ⅲ；Ⅳ中苯环邻位的两个取代基不相同，所以苯环上4个氢原子不相同，核磁共振氢谱共有6种峰；Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均含有碳碳双键，均可使溴的四氯化碳溶液退色；1 mol Ⅰ最多能和4 mol H2发生加成反应(苯环3 mol＋碳碳双键1 mol，酯基的碳氧双键不能跟氢气加成)。(4)水杨酸与过量NaHCO3溶液反应，只有羧基能反应，酚羟基不反应，化学方程式是H2O。(5)遇氯化铁溶液发生显色反应，说明有酚羟基存在；能发生水解反应有酯基，能发生银镜反应有醛基，同时满足酯基和醛基的只能是甲酸酯，如果是苯环上二取代物，即含有羟基和酯基，只能是含有羟基的甲酸苯甲酯，有邻、间、对3种同分异构体；如果是苯环上的三取代物，即羟基、甲基、酯基，有机物是含有羟基、甲基的甲酸苯酯，苯环上含有3个不同取代基的同分异构体有10种，合计两种情况共有13种同分异构体。核磁共振氢谱共有5种吸收峰，且吸收峰面积比为1∶2∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为 答案：(1)酯基和碳碳双键　取代反应 ‎14．(2018·贵阳一模)某课题组的研究人员用有机物A、D为主要原料，合成高分子化合物F的流程如图所示：‎ 已知：①A属于烃类化合物，在相同条件下，A相对于H2的密度为13。‎ ‎②D的分子式为C7H8O，遇FeCl3溶液不发生显色反应。‎ 请回答以下问题：‎ ‎(1)A的结构简式为________。‎ ‎(2)反应①的反应类型为________，B中所含官能团的名称为________________________。‎ ‎(3)反应③的化学方程式是_________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)D的核磁共振氢谱有________组峰，峰面积(峰高)之比为________；D的同分异构体中，属于芳香族化合物的还有________(不含D)种。‎ ‎(5)反应④的化学方程式是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(6)参照上述流程信息和已知信息，以乙醇和苯乙醇为原料(无机试剂任选)制备化工产品设计合理的合成路线。合成路线流程图示例：‎ CH3CH2OHCH3CH2OOCCH3‎