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- 2021-07-08 发布
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第二节 分子晶体与原子晶体
学习目标
1.
掌握分子晶体、原子晶体的概念及结构特点。
2.
掌握晶体类型与性质之间的关系。
3.
了解氢键对物质物理性质的影响。
课堂互动讲练
课前自主学案
知能优化训练
第二节 分子晶体与原子晶体
课前自主学案
一、分子晶体
1
.结构特点
(1)
构成微粒及微粒间的作用力
分子
分子间作用力
(2)
微粒堆积方式
①
若分子间只有范德华力,则分子晶体有
_______________
特征,即每个分子周围有
______
个紧邻分子。
②
若分子间含有其他作用力,如氢键。由于氢键具有
___________
,使分子不能采取密堆积的方式,则每个分子周围紧邻的分子要少于
12
个。如冰中每个水分子周围只有
4
个紧邻的水分子。
分子密堆积
12
方向性
2
.属于分子晶体的物质
(1)
所有
____________________
,如
H
2
O
、
NH
3
、
CH
4
等。
(2)
部分非金属单质,如卤素
(X
2
)
、
O
2
、
N
2
、白磷
(P
4
)
、硫
(S
8
)
、稀有气体等。
(3)
部分
_________________
,如
CO
2
、
P
4
O
6
、
P
4
O
10
、
SO
2
等。
(4)
几乎所有的
_______
,如
HNO
3
、
H
2
SO
4
、
H
3
PO
4
、
H
2
SiO
3
等。
(5)
绝大多数有机物的晶体,如苯、乙醇。
非金属氢化物
非金属氧化物
酸
二、原子晶体
1
.结构特点
(1)
构成微粒及微粒间的作用力
原子
共价键
(2)
微粒堆积方式:
整块晶体是一个三维的
_____________
结构,不存在单个小分子,是一个
“
巨分子
”
,又称
_______________
。
2
.属于原子晶体的物质
(1)
某些
______________
,如晶体硼、晶体硅、晶体锗、金刚石等。
(2)
某些
___________________
,如碳化硅
(
SiC
)
、二氧化硅
(SiO
2
)
、氮化硅
(Si
3
N
4
)
、氮化硼
(BN)
等。
共价键网状
共价晶体
非金属单质
非金属化合物
思考感悟
(1)
含有共价键的晶体都是原子晶体吗?
(2)SiO
2
是二氧化硅的分子式吗?
【
提示
】
(1)
原子晶体中都有共价键,但含有共价键的不一定是原子晶体。如
CO
2
、
H
2
O
等分子晶体中也含有共价键。
(2)
二氧化硅为原子晶体,晶体中不存在单个分子,其化学式为
Si
与
O
的最简个数比,而不是分子式。
课堂互动讲练
分子晶体与原子晶体的比较
晶体类型
分子晶体
原子晶体
定义
分子间通过分子间作用力结合形成的晶体
相邻原子间以共价键结合而形成的具有空间立体网状结构的晶体
组成微粒
分子
原子
晶体类型
分子晶体
原子晶体
物质类别
多数的非金属单质和共价化合物
金刚石、晶体硅、碳化硅、二氧化硅等少数非金属单质及共价化合物
微粒间
的作用力
分子间作用力
(
氢键、范德华力
)
共价键
(
极性键、非极性键
)
熔化时需克
服的作用力
较弱的分子间作用力
很强的共价键
晶体类型
分子晶体
原子晶体
物理性质
熔、沸点
较低
很高
硬度
较小
很大
导电性
固态和熔化时都不导电,但某些分子晶体溶于水能导电,如
HCl
固态和熔化时都不导电
(Si
、
Ge
为半导体
)
溶解性
相似相溶
难溶于一般溶剂
决定熔、
沸点高
低的因素
分子间作用力的强弱
共价键的强弱
晶体类型
分子晶体
原子晶体
典型例子
(1)
干冰
①
每个晶胞中有
4
个
CO
2
分子,
12
个原子。
②
每个
CO
2
分子周围等距离紧邻的
CO
2
分子有
12
个。
(1)
金刚石
①
在晶体中每个碳原子以
4
个共价键对称地与相邻的
4
个碳原子相结合,形成正四面体结构。
②
晶体中
C—C—C
夹角为
109°28
′
,碳原子采取了
sp
3
杂化。
③
最小环上有
6
个碳原子。
④
晶体中
C
原子个数与
C—C
键数之比为
1
∶
(4
×
)
=
1
∶
2
。
晶体类型
分子晶体
原子晶体
典型例子
(2)
冰
①
水分子之间的作用力有范德华力,但主要作用力是氢键。
②
由于氢键的存在迫使在四面体中心的每个水分子与四面体顶点的
4
个相邻的水分子相互吸引。
(2)
二氧化硅
①
在晶体中每个硅原子和
4
个氧原子形成
4
个共价键;每个氧原子与
2
个硅原子相结合。故
SiO
2
晶体中硅原子与氧原子按
1
∶
2
的比例组成。
②
最小环上有
12
个原子。
特别提醒:
分子晶体熔化时一定会破坏范德华力,有一些晶体还破坏氢键,如冰的熔化。还有少数晶体会破坏共价键,如
S
8
晶体熔化时,除破坏范德华力外,
S
8
分子也会分解,破坏共价键。
例
1
下列各组晶体物质中,化学键类型相同,晶体类型也相同的是
(
)
①SiO
2
和
SO
3
②
晶体硼和
HCl
③
CO
2
和
SO
2
④
晶体硅和金刚石
⑤
晶体氖和晶体氮
⑥
硫磺和碘
A
.
①②③
B
.
④⑤⑥
C
.
③④⑥
D
.
①③⑤
【
解析
】
本题考查了化学键的类型与晶体类型的判断。解题时应注意化学键类型的判断。属于分子晶体的有
SO
3
、
HCl
、
CO
2
、
SO
2
、晶体氖、晶体氮、硫磺和碘。属于原子晶体的有
SiO
2
、晶体硼、晶体硅和金刚石。但晶体氖是由稀有气体分子组成,稀有气体为单原子分子,分子间不存在化学键。
【
答案
】
C
【
规律方法
】
判断非金属元素组成的晶体是分子晶体还是原子晶体的方法有:
(1)
依据构成晶体的粒子和粒子间的作用判断:原子晶体的构成粒子是原子,质点间的作用是共价键;分子晶体的构成粒子是分子,质点间的作用是范德华力。
(2)
记忆常见的、典型的原子晶体。常见的原子晶体有:某些非金属单质如硼、硅、锗等;某些非金属化合物如碳化硅、氮化硼、二氧化硅等。
(3)
依据晶体的熔、沸点判断:原子晶体熔、沸点高,常在
1000 ℃
以上;分子晶体熔、沸点低,常在几百度以下至很低的温度。
(4)
依据导电性判断:分子晶体为非导体,但部分分子晶体溶于水后能导电;原子晶体多数为非导体,但晶体硅、晶体锗是半导体。
(5)
依据硬度和机械性能判断:原子晶体硬度大,分子晶体硬度小且较脆。
变式训练
1
(2011
年黄冈高二检测
)
下列说法正确的是
(
)
A
.原子晶体中只存在非极性共价键
B
.因为
HCl
的相对分子质量大于
HF
,所以
HCl
的熔点高于
HF
C
.干冰升华时,分子内共价键不会发生断裂
D
.金属元素和非金属元素形成的化合物一定是离子化合物
解析:
选
C
。原子晶体中可能存在非极性共价键,也可能存在极性共价键,如
SiO
2
、
SiC
等,
A
不正确;
HF
晶体中存在氢键,熔点高于
HCl
晶体,
B
不正确;干冰升华是物理变化,分子间作用力被破坏,但分子内共价键不断裂,
C
正确;金属元素和非金属元素形成的化合物不一定是离子化合物,也可能是共价化合物,如
AlCl
3
等,
D
不正确。
分子晶体和原子晶体熔、沸点比较
1
.不同类型的晶体:原子晶体
>
分子晶体。
2
.同一类型的晶体
(1)
分子晶体
①
分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体,熔、沸点反常的高。如
H
2
O>H
2
Te>H
2
Se>H
2
S
。
②
组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高。如
SnH
4
>GeH
4
>SiH
4
>CH
4
。
③
组成和结构不相似的物质
(
相对分子质量接近
)
,分子的极性越大,其熔、沸点越高。如
CO>N
2
,
CH
3
OH>CH
3
CH
3
。
④
同分异构体,支链越多,熔、沸点越低。
(2)
原子晶体
晶体的熔、沸点高低取决于共价键的键长和键能。键长越短,键能越大,共价键越稳定,物质的熔、沸点越高。如熔点:金刚石
>
碳化硅
>
晶体硅。
例
2
(2011
年黄石高二检测
)
据报道科研人员应用计算机模拟出结构类似
C
60
的物质
N
60
。已知:
①
N
60
分子中每个氮原子均以
N—N
键结合三个
N
原子而形成
8
电子稳定结构;
②
N—N
键的键能为
167
kJ·mol
-
1
。请回答下列问题。
(1)N
60
分子组成的晶体为
________
晶体,其熔、沸点比
N
2
________(
填
“
高
”
或
“
低
”
)
,原因是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
。
(2)1 mol N
60
分解成
N
2
时吸收或放出的热量是
________________________________________________________________________
kJ(
已知
N≡N
键的键能为
942
kJ·mol
-
1
)
,表明稳定性
N
60
________(
填
“
>”
、
“
<”
或
“
=
”
)N
2
。
(3)
由
(2)
列举
N
60
的用途
(
举一种
)
________________________________________________________________________
。
【
思路点拨
】
(3)
由于反应放出大量的热同时生成大量气体,因此
N
60
可用作高能炸药。
【
答案
】
(1)
分子 高
N
60
、
N
2
均形成分子晶体,且
N
60
的相对分子质量大,分子间作用力大,故熔、沸点高
(2)13230
<
(3)N
60
可作高能炸药
【
误区警示
】
比较分子晶体熔、沸点高低时,要充分考虑影响分子晶体熔、沸点的各种因素,如相对分子质量对组成和结构都相似的分子晶体熔、沸点的影响,相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔、沸点越高;在同分异构体中,支链越多,熔、沸点越低。不要漏了氢键的影响,氢键的存在使得相应的氢化物的熔、沸点比同族元素氢化物的熔、沸点高得多。
变式训练
2
下列分子晶体,关于熔、沸点高低叙述中,正确的是
(
)
A
.
Cl
2
>
I
2
B
.
SiCl
4
>
CCl
4
C
.
NH
3
<
PH
3
D
.
C(CH
3
)
4
>
CH
3
(CH
2
)
3
CH
3
解析:
选
B
。比较物质熔、沸点,先搞清该物质属于哪一类晶体,再分析决定晶体熔、沸点的因素。
A
、
B
选项属于无氢键存在的分子结构相似的情况,相对分子质量大的熔、沸点高;
C
选项属于有氢键存在但分子结构相似的情况,存在氢键的熔、沸点高;
D
选项属于相对分子质量相同,但分子结构不同的情况,支链越多的熔、沸点越低。
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