2018届高考一轮复习人教版第31讲溶液中粒子浓度的比较学案71 13页

第31讲　溶液中粒子浓度的比较 授课提示：对应学生用书第151页 ‎[核心知识大通关]‎ 一、重温两大理论，构建比较依据 ‎1．电离平衡 ‎(1)电离过程是微弱的，如CH3COOH溶液中；c(CH3COOH)>c(CH3COO－)。‎ ‎(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。‎ ‎2．水解平衡 ‎(1)水解过程是微弱的。如Na2CO3溶液中：c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。‎ ‎(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要以第一步水解为主，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。‎ 二、抓住三种守恒，建立粒子浓度的定量关系 ‎1．电荷守恒 溶液中所有阳离子所带的正电荷总浓度等于所有阴离子所带的负电荷总浓度。‎ 如NaHCO3溶液中：‎ c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋‎2c(CO)＋c(OH－)‎ ‎2．物料守恒 在电解质溶液中，粒子可能发生变化，但变化前后其中某种元素的原子个数守恒。‎ 如0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：‎ c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)＝‎ ‎0．1 mol·L－1‎ ‎3．质子守恒 在电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的得失，但得到的质子数等于失去的质子数。‎ 如NaHCO3溶液中：‎ c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)‎ ‎[考向精练提考能]‎ 考向一　粒子种类的判断 ‎1．指出下列溶液中含有的所有粒子。‎ ‎(1)NaHCO3溶液中：__________________________________________。‎ ‎(2)Na2CO3溶液中：__________________________________________。‎ ‎(3)NaHCO3和Na2CO3的混合溶液中：________________________________。‎ ‎(4)向NaOH溶液中通入CO2气体(任意量)：____________________________。‎ 解析：(1)NaHCO3溶液中，因NaHCO3===Na＋＋HCO，HCOCO＋H＋，HCO＋H2OH2CO3＋OH－，H2OH＋＋OH－。故溶液中的离子有：Na＋、CO、HCO、OH－、H＋；分子有：H2CO3、H2O。(2)～(4)分析方法与(1)相似。‎ 答案：(1)Na＋、CO、HCO、OH－、H＋、H2CO3、H2O ‎(2)Na＋、CO、HCO、OH－、H＋、H2CO3、H2O ‎(3)Na＋、CO、HCO、OH－、H＋、H2CO3、H2O ‎(4)Na＋、CO、HCO、OH－、H＋、H2CO3、H2O 考向二　含一种溶质的溶液中粒子浓度大小比较 ‎2．填写下列空白：‎ ‎(1)0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液 ‎①粒子种类：_____________________________________________。‎ ‎②大小关系：________________________________________________________________________。‎ ‎③物料守恒：________________________________________________________________________。‎ ‎④电荷守恒：________________________________________________________________________。‎ ‎⑤质子守恒：________________________________________________________________________。‎ ‎(2)0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液 ‎①粒子种类：________________________________________________________________________。‎ ‎②大小关系：________________________________________________________________________。‎ ‎③物料守恒：________________________________________________________________________。‎ ‎④电荷守恒：________________________________________________________________________。‎ ‎⑤质子守恒：________________________________________________________________________。‎ 答案：(1)①Na＋、HCO、OH－、CO、H＋、H2O、H2CO3‎ ‎②c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(CO)‎ ‎③c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)‎ ‎④c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋‎2c(CO)＋c(OH－)‎ ‎⑤c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO)‎ ‎(2)①Na＋、CO、HCO、OH－、H＋、H2O、H2CO3‎ ‎②c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)‎ ‎③c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]‎ ‎④c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋‎2c(CO)‎ ‎⑤c(OH－)＝c(H＋)＋‎2c(H2CO3)＋c(HCO)‎ ‎[练后反思]　规避等量关系中的两个易失分点 ‎ ‎1．电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如‎2c(CO)的系数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。‎ ‎2．物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“‎2”‎表示c(Na＋)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。‎ 考向三　混合溶液(缓冲液)中粒子浓度比较 ‎3．含物质的量相同的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中：‎ ‎(1)写出所有电离、水解的离子方程式：________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)粒子浓度由大到小顺序为________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)电荷守恒：________________________________________________________________________。‎ ‎(4)物料守恒：________________________________________________________________________。‎ 答案：(1)CH3COONa===CH3COO－＋Na＋、‎ CH3COOHCH3COO－＋H＋、‎ H2OH＋＋OH－、‎ CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－‎ ‎(2)c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)‎ ‎(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)‎ ‎(4)c(Na＋)＝[c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)]‎ ‎[练后反思]　‎ 在缓冲液CH3COOHCH3COONa中：‎ ‎(1)CH3COONa电离出的CH3COO－抑制了CH3COOH的电离。‎ ‎(2)CH3COOH抑制了CH3COONa的水解。‎ 考向四　酸、碱中和型粒子浓度大小的比较 ‎4．比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。‎ ‎(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)NaOH和CH3COOH等浓度按1∶2体积比混合后pH＜7，离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合，其离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 答案：(1)c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ ‎(2)c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)‎ ‎(3)c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)‎ ‎5.(2017·河北“五个一联盟”教学质检)常温下，用0.10 mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L－1CH3COOH溶液和HCN溶液，所得滴定曲线如图。下列说法正确的是(　　)‎ A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)‎ C．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)‎ D．点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)‎ 解析：从起点看浓度相等的HCN溶液的pH大于CH3COOH溶液的pH，故HCN酸性更弱，生成相同浓度的NaX(X－为弱酸根离子)，NaCN水解程度更大，故CN－的浓度小于CH3COO－，A错误；点③的pH＝7，c(OH－)＝c(H＋)，则点③溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－‎ ‎)，故B错误；根据物料守恒c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(HCN)＋c(CN－)＝0.10 mol·L－1，则c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，C正确；点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，点③溶液中Na＋的物质的量等于醋酸的总物质的量，但CH3COO－会发生水解，所以c(Na＋)>c(CH3COOH)，D错误。‎ 答案：C ‎6．将标准状况下‎2.24 L CO2缓慢通入‎1 L 0.15 mol·L－1的NaOH溶液中，气体被充分吸收，下列关系不正确的是(　　)‎ A．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋‎2c(CO)‎ B．‎2c(Na＋)＝3[c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)]‎ C．c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)‎ D．‎2c(OH－)＋c(CO)＝c(HCO)＋‎3c(H2CO3)＋‎2c(H＋)‎ 答案：C 考向五　不同溶液中同一离子浓度的大小比较 选好参照物，分组比较各个击破：‎ 如‎25 ℃‎时，相同物质的量浓度的下列溶液中：‎ ‎①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、‎ ‎④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序为⑤>④>③>①>②。分析流程为 分组 ‎7．比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。‎ ‎(1)浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是________。c(H2S)从大到小的顺序是________。‎ ‎(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的顺序是________。‎ ‎(3)c(NH)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为____________________________________。‎ 答案：(1)③>②>④>①　④>①>②>③　‎ ‎(2)②>①>③　(3)④>②>③>①‎ ‎[练后反思]　理清一条思路，掌握分析方法 课时作业(授课提示：对应学生用书第305页)‎ ‎1．关于常温下0.1 mol·L－1醋酸钠溶液，下列说法正确的是(　　)‎ A．该溶液中水电离出来的c(OH－)<1.0×10－7 ‎ mol·L－1‎ B．溶液中离子浓度关系：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)‎ C．该溶液的pH＝13‎ D．加入等浓度等体积的盐酸，溶液中：c(CH3COO－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(Na＋)‎ 解析：因为CH3COONa溶液中CH3COO－能与水电离出的H＋结合生成弱电解质CH3COOH，促进了水的电离，使溶液呈碱性，故由水电离出来的c(OH－)>1.0×10－7 mol·L－1，A错误；因CH3COO－的水解导致CH3COO－减少，溶液呈碱性，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，B正确；水解是微弱的，溶液pH<13，C错误；加入 等浓度等体积的盐酸，根据电荷守恒，溶液中：c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，D错误。‎ 答案：B ‎2．常温下，0.1 mol·L－1的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则下列比较正确的是(　　)‎ A．HX是弱酸 B．离子浓度：c(Z－)>c(Y－)>c(X－)‎ C．电离常数：Ka(HZ)>Ka(HY)‎ D．c(X－)＝c(Y－)＋c(HY)＝c(Z－)＋c(HZ)‎ 解析：NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则HX是强酸，HY、HZ是弱酸，且酸性：HY>HZ，A错误；根据“越弱越水解”的规律可知，物质的量浓度相同的一元强碱弱酸盐，pH越大，弱酸根离子浓度越小，故c(Z－)②，C错误；0.1 mol/L Na2SO3溶液中的物料守恒是c(Na＋)＝‎2c(SO)＋‎2c(HSO)＋‎2c(H2SO3)，D正确。‎ 答案：C ‎5．某酸的酸式盐NaHY的水溶液中，HY－的电离程度小于HY－的水解程度。下列叙述正确的是(　　)‎ A．H2Y在电离时：H2Y＋H2OHY－＋H3O＋‎ B．在该盐的溶液中，离子浓度：c(Na＋)>c(Y2－)>c(HY－)>c(OH－)>c(H＋)‎ C．在该盐的溶液中，离子浓度：c(Na＋)>c(HY－)>c(Y2－)>c(OH－)>c(H＋)‎ D．HY－的水解方程式：HY－＋H2OY2－＋H3O＋‎ 解析：在NaHY溶液中有：NaHY===Na＋＋HY－，HY－＋H2OH2Y＋OH－(水解)，HY－H＋＋Y ‎2－(电离)，H2OH＋＋OH－。由于HY－的电离程度小于HY－的水解程度，所以溶液呈碱性，即c(OH－)>c(H＋)。由后两步电离可知c(H＋)>c(Y2－)。因此有c(OH－)>c(H＋)>c(Y2－)。由于HY－发生水解和电离，所以有c(Na＋)>c(HY－)。但发生水解和电离的HY－是少量的，所以溶液中c(Na＋)和c(HY－)远大于其他离子的浓度。综合可知溶液中各种离子的浓度关系：c(Na＋)>c(HY－)>c(OH－)>c(H＋)>c(Y2－)。可见B、C选项都是错误的。D项是HY－的电离方程式。‎ 答案：A ‎6．常温下，有下列四种溶液：‎ ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ ‎④‎ pH＝2的CH3COOH溶液 ‎0.01 mol·L－1的HCl溶液 pH＝12的氨水 pH＝12的NaOH溶液 下列说法不正确的是(　　)‎ A．③与④中c(OH－)相同 B．①与④混合，若溶液显酸性，则所得溶液中离子浓度可能为c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)‎ C．将体积相同的③和④分别加水稀释100倍后，③的pH较大 D．②与③混合，若混合溶液的pH＝7，则所得溶液中c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)‎ 解析：③与④的pH相同，因此c(OH－)相同，A对；①与④混合，可得到CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液显酸性，离子浓度大小可能为c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)，B对；等体积的③和④分别加水稀释100倍，稀释过程中NH3·H2O的电离程度增大，因此氨水中c(OH－)较大，其pH较大，C对；②与③混合，若混合溶液的pH＝7，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，可推知：c(NH)＝c(Cl－)，D错。‎ 答案：D ‎7．室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：‎ 实验编号 起始浓度/(mol·L－1)‎ 反应后溶液的pH c(HA)‎ c(KOH)‎ ‎①‎ ‎0.1‎ ‎0.1‎ ‎9‎ ‎②‎ x ‎0.2‎ ‎7‎ 下列判断不正确的是(　　)‎ A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ mol·L－1‎ C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(OH－)＞0.1 mol·L－1‎ D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)‎ 解析：实验①将0.1 mol·L－‎1 HA与0.1 mol·L－1 KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，产物是NaA，pH＝9，说明HA是弱酸。实验①的产物是NaA，溶液呈碱性：c(OH－)>c(H＋)，因A－水解有c(K＋)>c(A－)，由于溶液中存在电荷守恒，即c(K＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，c(OH－)－c(H＋)＝c(K＋)－c(A－)，故A正确，B错误；实验②的溶液呈中性，c(OH－)＝c(H＋)＝10－7 mol·L－1，由电荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)可知c(K＋)＝c(A－)，等体积混合后，则c(K＋)＝0.1 mol·L－1，故c(A－)＋c(OH－)>0.1 mol·L－1，C、D均正确。‎ 答案：B ‎8．常温下，用0.100 0 mol/L的盐酸滴定25 mL 0.100 0 mol/L Na2CO3溶液，所得滴定曲线如图所示。下列有关滴定过程中溶液相关微粒浓度间的关系不正确的是(　　)‎ A．a点：c(HCO)>c(Cl－)>c(CO)‎ B．b点：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)‎ C．c点：c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)‎ D．d点：c(Cl－)＝c(Na＋)‎ 解析：a点时n(HCl)＝0.001 25 mol，反应生成0.001 25 mol NaHCO3，以CO的水解为主：CO＋H2OHCO＋OH－，则c(HCO)>c(Cl－)>c(CO)，故A正确；b点根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(HCO)＋‎2c(CO)＋c(OH－)，故B不正确；c点时n(HCl)＝0.002 5 mol，溶质是2.5×10－3 mol NaCl、2.5×10－3 mol NaHCO3，根据溶液中的物料守恒和电荷守恒得：c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)，故C正确；d点时n(HCl)＝0.005 mol，溶质是5×10－3 mol NaCl，根据NaCl物料守恒：c(Cl－)＝c(Na＋)，故D正确。‎ 答案：B ‎9.(2017·安徽江南十校联考)常温下向25 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中逐滴滴加0.2 mol·L－1的HN3(叠氮酸)溶液，pH的变化曲线如图所示(溶液混合时体积的变化忽略不计，叠氮酸的Ka＝10－4.7)。下列说法正确的是(　　)‎ A．水电离出的c(H＋)：A点小于B点 B．在B点，离子浓度大小为c(OH－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(N)‎ C．在C点，滴加的V(HN3)＝12.5 mL D．在D点，c(Na＋)＝‎2c(HN3)＋‎2c(N)‎ 解析：因为叠氮酸的Ka＝10－4.7，故HN3是弱酸。A点为NaOH溶液，c(OH－)较大，抑制水的电离，B点中和了部分NaOH，c(OH－)减小，则对水的电离的抑制程度减小，同时生成的NaN3的水解促进水的电离，A正确；在B点pH＝8，溶液中c(OH－)>c(H＋)，又因混合液中c(OH－)、c(H＋)均较小，则溶液中离子浓度大小为c(Na＋)>c(N)>c(OH－)>c(H＋)，B错误；在C点，若滴加的V(HN3)＝12.5 mL，恰好完全反应生成NaN3，因该盐为强碱弱酸盐，水解为碱性，pH≠7，C错误；在D点，加入的HN3的物质的量是NaOH的2倍，故根据物料守恒可得：‎2c(Na＋)＝c(HN3)＋c(N)，D错误。‎ 答案：A ‎10．向‎1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 molc(AlO)＋c(OH－)‎ B ‎0.01‎ c(Na＋)>c(AlO)>c(OH－)>c(CO)‎ C ‎0.015‎ c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)‎ D ‎0.03‎ c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)‎ 解析：n(CO2)<0.01 mol时，CO2先和NaOH反应生成Na2CO3,0.01 mol0.015 mol时，CO2和Na2CO3反应生成NaHCO3共3个阶段。n(CO2)＝0时，溶液中c(NaAlO2)＝0.01 mol/L，c(NaOH)＝0.02 mol/L，由溶液呈电中性原理可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(AlO)，由此可得c(Na＋)c(CO)>c(AlO)>c(OH－)，B项错误；当n(CO2)＝0.015 mol时，反应后溶液中c(Na2CO3)＝0.015 mol/L，由盐类水解是微弱的可得：c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)，C项错误；当n(CO2)＝0.03 mol时，反应后溶液中c(NaHCO3)＝0.03 mol/L，结合HCO水解较微弱可得，c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)，D项正确。‎ 答案：D ‎11．常温下，将0.010 mol CH3COONa和0.004 mol HCl溶于水，配制成‎0.5 L混合液。判断：‎ ‎(1)溶液中共有________种粒子。‎ ‎(2)溶液中有两种粒子的物质的量之和一定等于0.010 mol，它们是________和________。‎ ‎(3)溶液中n(CH3COO－)＋n(OH－)－n(H＋)＝____________ mol。‎ 解析：CH3COONa＋HCl　===　CH3COOH＋NaCl ‎　0.004 mol　0.004 mol　　0.004 mol　0.004 mol 可知溶于水后，溶液中的溶质为CH3COOH 0.004 mol，NaCl 0.004 mol，CH3COONa 0.006 mol。‎ ‎(1)溶液中的粒子有：H2O、CH3COOH、Na＋、Cl－、CH3COO－、H＋、OH－共7种。‎ ‎(2)据物料守恒有：‎ n(CH3COO－)＋n(CH3COOH)＝0.010 mol ‎(3)据电荷守恒有：‎ n(Na＋)＋n(H＋)＝n(CH3COO－)＋n(Cl－)＋n(OH－)‎ 则：n(CH3COO－)＋n(OH－)－n(H＋)＝n(Na＋)－n(Cl－)＝0.010 mol－0.004 mol＝0.006 mol 答案：(1)7　(2)CH3COO－　CH3COOH　(3)0.006‎ ‎12．向等物质的量浓度的Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中H2S、HS－、S2－的分布分数(平衡时某物质的浓度占各物质浓度之和的分数)与滴加盐酸体积的关系如图所示(忽略滴加过程中H2S气体的逸出)。‎ ‎(1)B表示____________________________________。‎ ‎(2)滴加稀盐酸至过量的过程中，溶液中粒子浓度的大小关系正确的是________(填字母)。‎ a．c(Na＋)＝c(H2S)＋c(HS－)＋‎2c(S2－)‎ b．‎2c(Na＋)＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)‎ c．c(Na＋)＝3[c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)]‎ ‎(3)NaHS溶液呈碱性，当滴加盐酸至M点时，溶液中各离子浓度由大到小的顺序为________________________________________________________________________。‎ 解析：(1)图像开始阶段为NaOH与HCl的反应；然后是S2－与HCl的反应，此时S2－的浓度逐渐减小，HS－的浓度逐渐增加，S2－完全转化为HS－后，HS－与HCl反应生成H2S，由此可知A、B、C分别表示S2－、HS－、H2S。(2)等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中，c(Na＋)＝‎3c(S元素)，而滴加盐酸的过程中S元素守恒，故存在关系c(Na＋)＝3[c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)]。(3)由图像可知，M点时HS－的分布分数为0.6，S2－为0.4，故c(HS－)＞c(S2－)；NaHS溶液呈碱性，即c(OH－)＞c(H＋)；HS－、S2－的水解程度很小，故c(S2－)＞c(OH－)，综合可知c(Na＋)＞c(HS－)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(H＋)。‎ 答案：(1)HS－(或NaHS)　(2)c　(3)c(Na＋)＞c(HS－)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ ‎13．(2017·江西南昌八一中学等三校联考)已知某溶液中只存在OH－、H＋、NH、Cl－四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序可能有如下四种关系：‎ ‎①c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)‎ ‎②c(NH)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋)‎ ‎③c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)‎ ‎④c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－)‎ 填写下列空白：‎ ‎(1)若溶液中只溶有一种溶质，则该溶质是________，上述四种离子浓度的大小顺序为________(填序号)。‎ ‎(2)若四种离子的关系符合③，则溶质为________；若四种离子的关系符合④，则溶质为________。‎ ‎(3)若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，则混合前c(HCl)______________c(NH3·H2O)(填“大于”“小于”或“等于”，下同)；混合前酸中c(H＋)和碱中c(OH－)的关系为c(H＋)________c(OH－)。‎ 解析：(1)由已知的四种离子可知，当溶液中只存在一种溶质时，为NH4Cl；NH4Cl为强酸弱碱盐，NH水解使溶液呈酸性，离子浓度关系为①。‎ ‎(2)四种离子的关系符合③时，溶液呈碱性，说明碱过量，则溶液中存在的溶质为NH4Cl和NH3·H2O；当四种离子的关系符合④时，溶液呈强酸性，盐酸过量，溶液中存在NH4Cl和HCl。‎ ‎(3)体积相等的稀盐酸和氨水混合，若c(HCl)＝c(NH3·H2O)，则得到NH4Cl溶液，溶液呈酸性，因得到的溶液为中性，则c(NH3·H2O)应略大于c(HCl)。‎ 答案：(1)NH4Cl　①　(2)NH4Cl和NH3·H2O　NH4Cl和HCl　(3)小于　大于 ‎14．(2017·山西孝义检测)常温下，将某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的pH见下表：‎ 实验编号 HA物质的量浓度/(mol·L－1)‎ NaOH物质的量浓度/(mol·L－1)‎ 混合后溶液的pH 甲 ‎0.1‎ ‎0.1‎ pH＝a 乙 ‎0.12‎ ‎0.1‎ pH＝7‎ 丙 ‎0.2‎ ‎0.1‎ pH>7‎ 丁 ‎0.1‎ ‎0.1‎ pH＝10‎ ‎(1)从甲组情况分析，如何判断HA是强酸还是弱酸？‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)乙组混合溶液中粒子浓度c(A－)和c(Na＋)的大小关系________。‎ a．前者大　　　　　　　　　 b．后者大 c．两者相等 d．无法判断 ‎(3)从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是_____________。‎ ‎(4)分析丁组实验数据，写出混合溶液中下列算式的精确结果(列式)：‎ c(Na＋)－c(A－)＝________ mol·L－1。‎ 解析：(2)混合溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，由于pH＝7，则c(Na＋)＝c(A－)，c项正确。(3)混合溶液的溶质为等物质的量的HA和NaA，pH>7说明A－的水解大于HA的电 离，所以离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。(4)由电荷守恒关系式变形得c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－4－10－10)mol·L－1。‎ 答案：(1)若HA是强酸，恰好与NaOH溶液反应生成强酸强碱盐，pH＝7；若HA是弱酸，生成的NaA水解显碱性，pH>7。‎ ‎(2)c ‎(3)c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)‎ ‎(4)10－4－10－10‎