2021版化学名师讲练大一轮复习鲁科新高考地区专用版高考新风向·命题新情境 9-2脂肪烃　芳香烃 4页

温馨提示：‎ ‎ 此套题为Word版，请按住Ctrl,滑动鼠标滚轴，调节合适的观看比例，答案解析附后。关闭Word文档返回原板块。‎ 高考新风向·命题新情境 含有取代基的苯衍生物,在进行芳香族亲电取代反应时,原有的取代基,对新进入的取代基主要进入位置,存有一定指向性的效应。 这种效应称为取代基定位效应。‎ ‎①如苯环上的取代基为—NH2、—OH、—OCH3、—CH3等时,在取代反应中,此类取代基导致得到大部分为邻位和对位取代的异构体。此类取代基称为有活化作用的邻、对位取代基。‎ ‎②如苯环上的取代基为 —F、—Cl、—Br、—I、—CH2Cl、—CHCl2等时,邻位和对位钝化程度较间位小,有利于形成邻位和对位的取代异构体。此类取代基称为有钝化作用的邻、对位取代基。‎ ‎③如苯环上的取代基为—NO2、—SO3H、—COOH、—COOR、—CONH2、—CHO等时,邻位和对位钝化程度较间位大,在取代反应中,新取代基大多进入间位,形成间位异构体。这类取代基称为有钝化作用的间位取代基。‎ ‎　问题1.已知合成路线如下:‎ ‎(反应条件略)推测该路线中磺酸基的作用是什么?(素养角度——宏观辨识与微观探析)‎ 提示:—CH3使新的取代基进入它的邻位或对位,该路线中磺酸基的作用是防止甲基对位被硝基取代。‎ 问题2.欲以为原料,制取,经历两步:将硝基还原为氨基和引入羟基。应以什么顺序进行这两步反应?(素养角度——证据推理与模型认知)‎ 提示:由于—NH2、烃基使新取代基进入它的邻位或对位,而—NO2使新取代基进入它的间位,使新取代基加入相同的位置,应先引入羟基,再将硝基还原为氨基。‎ ‎　问题3.利用定位规则,合成苯的多官能团取代物,有什么优点?(素养角度——科学态度与社会责任)‎ 提示:应用该效应可有效减少有机合成中的副反应,提高原料利用率。‎ ‎(2020·凌源模拟)盐酸普鲁卡因是外科常用药,化学名:对氨基苯甲酸-β-二乙胺基乙酯盐酸盐,其结构为[]Cl-。作为局部麻醉剂,普鲁卡因在传导麻醉、浸润麻醉及封闭疗法中均有良好药效。它的合成路线如下:‎ 已知:‎ ⅰ.甲基为邻对位定位基,使后续基团进入邻对位;羧基为间位定位基,使后续基团进入间位。‎ ⅱ.‎ ‎(1)A的分子式为C2H4O,核磁共振氢谱中只含有一个峰,请写出A的结构简式__________。 ‎ ‎(2)写出D中所含有的官能团名称______________。 ‎ ‎(3)写出反应①的试剂和条件__________________,反应①与②的顺序是否可以颠倒________(填“是”或“否”),原因是________________________________。 ‎ ‎(4)由C到D的反应类型为________________。 ‎ ‎(5)写出B、D反应生成E的方程式____________________________________。 ‎ ‎(6)M在组成上比C多1个CH2原子团,其结构满足下列条件的同分异构体有________种。 ‎ ‎①含有苯环　　　　　　②属于氨基酸 ‎【解析】A的分子式为C2H4O,核磁共振氢谱中只含有一个峰,则A的结构简式为;根据B与D反应产物结构可知,甲苯和浓硝酸发生取代反应生成C为,C发生氧化反应生成D为,则B为 HOCH2CH2N(C2H5)2,A发生开环加成生成B,D与B发生酯化反应。生成F的过程是硝基转化为氨基,属于还原反应。‎ ‎(1)通过以上分析知,A的结构简式为;‎ ‎(2)D为,D中所含有的官能团名称为硝基、羧基;‎ ‎(3)反应①为苯环上的硝化反应(或取代反应),该反应的试剂和条件是浓硫酸、浓硝酸、加热,反应①与②的顺序不能颠倒,原因是如果先氧化后硝化,硝基会被引入羧基的间位,得不到所需物质;‎ ‎(4)C中甲基被酸性高锰酸钾溶液氧化生成羧基,所以由C到D的反应类型为氧化反应;‎ ‎(5)D为,‎ B为HOCH2CH2N(C2H5)2,B、D反应生成E为;‎ ‎(6)C为,M在组成上比C多1个CH2原子团,M的同分异构体符合下列条件:①含有苯环,②属于氨基酸。如果取代基为—NH2、—CH2COOH,有邻、间、对3种;如果取代基为—NH2、—CH3、—COOH,有10种;如果取代基为—COOH,—CH2NH2,有邻、间、对3种;如果取代基为—CH(NH2)COOH,有1种,则符合条件的有17种。‎ 答案:(1)　 (2)硝基、羧基 ‎(3)浓硫酸、浓硝酸和加热　否　如果先氧化后硝化,硝基会被引入羧基的间位 ‎(4)氧化反应 ‎(5)+HOCH2CH2N(C2H5)2+H2O　(6)17‎ 关闭Word文档返回原板块