高三化学一轮复习第3单元烃的含氧衍生物教师用书苏教版选修5 24页

真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 1 第三单元 烃的含氧衍生物 考纲定位 1.掌握醇、酚、醛、羧酸、酯的结构与性质，以及它们的相互转化。 2.掌握有机分子中官能团之间的相互影响。 3.了解衍生物的重要应用以及烃的衍生物的合成方法。 4.根据信息能设计有机化合物的合成路线。 考点 1| 醇与酚 [基础知识自查] 1．醇类 (1)概念：羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇。醇的官能团为—OH， 饱和一元醇分子通式为 CnH2n＋2O。 如乙醇的组成和结构： 结构式 (2)分类 (3)物理性质的变化规律 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 2 (4)化学性质(以乙醇为例) 试剂及条件 断键位置 反应类型 化学方程式 Na ① 置换 2C2H5OH＋2Na―→2C2H5ONa＋H2↑ HBr，加热 ② 取代 C2H5OH＋HBr――→ △ C2H5Br＋H2O O2(Cu)，加热 ①③ 氧化 2C2H5OH＋O2――→ Cu △ 2CH3CHO＋2H2O 浓硫酸，170 ℃ ②④ 消去 C2H5OH ――→ 浓 H2SO4 170 ℃ CH2===CH2↑＋H2O 浓硫酸，140 ℃ ①② 取代 2C2H5OH ――→ 浓 H2SO4 140 ℃ C2H5OC2H5＋H2O CH3COOH (浓硫 酸，加热) ① 取代(酯 化) CH3COOH＋C2H5OH 浓 H2SO4 △ CH3COOC2H5＋H2O 2．酚类 概念：羟基(—OH)与苯环直接相连而形成的化合物。 (1)苯酚的组成与结构 (2)苯酚的物理性质 颜色状态 无色晶体，露置在空气中会因部分被氧化而显粉红色 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 3 水溶性 常温下在水中溶解度不大，高于 65 ℃与水混溶 毒性 有毒，对皮肤有腐蚀性，不慎沾在皮肤上，应立即用酒精洗涤 (3)苯酚的化学性质 ①羟基中氢原子的反应——弱酸性。 电离方程式： ，俗称石炭酸，酸性很弱，不能使 石蕊试液变红。 由于苯环对羟基的影响，使羟基上的氢原子更活泼。 a．与活泼金属反应： 与 Na 反应的化学方程式：2C6H5OH＋2Na―→2C6H5ONa＋H2↑。 b．与碱的反应： 苯酚的浑浊液中 ――→ 加入 NaOH 溶液 现象为液体变澄清 ――→ 再通入 CO2气体 现象为溶液又变浑 浊。 该过程中发生反应的化学方程式分别为： ②苯环上氢原子的取代反应：由于羟基对苯环的影响，使苯环上的氢原子更易被取代。 苯酚与浓溴水反应的化学方程式： 该反应能产生白色沉淀，常用于苯酚的定性检验和定量测定。 ③显色反应：苯酚跟 FeCl3溶液作用呈紫色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。 ④加成反应： 与 H2反应的化学方程式为 ⑤氧化反应：苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色；易被酸性高锰酸钾溶液氧化；容 易燃烧。 ⑥缩聚反应： 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 4 [考点多维探究] 角度 1 醇、酚的结构、性质及其差异 1．下列关于有机化合物 M 和 N 的说法正确的是( ) A．等物质的量的两种物质跟足量的 NaOH 溶液反应，消耗 NaOH 的量一样多 B．完全燃烧等物质的量的两种物质，生成二氧化碳和水的量分别相等 C．一定条件下，两种物质都能发生酯化反应和氧化反应 D．N 分子中，可能在同一平面上的原子最多有 14 个 C [M 分子中的醇羟基不能与 NaOH 溶液反应，而 N 分子中的酚羟基能够与 NaOH 溶液反 应，故消耗 NaOH 的量不相等，A 错误；两种分子中的碳、氧原子数目相同而氢原子数目不 同，故完全燃烧等物质的量的两种物质生成水的量不相等，B 错误；N分子中，所有原子均 可能在同一平面上，即可能共面的原子最多有 18 个，D 错误。] 2．(2015·重庆高考)某化妆品的组分 Z 具有美白功效，原从杨树中提取，现可用如下 反应制备： X Y Z 下列叙述错误．．的是( ) 【导学号：37742342】 A．X、Y 和 Z 均能使溴水褪色 B．X 和 Z 均能与 NaHCO3溶液反应放出 CO2 C．Y 既能发生取代反应，也能发生加成反应 D．Y 可作加聚反应单体，X 可作缩聚反应单体 B [A.X 和 Z 都含有酚羟基，都能与溴水发生取代反应而使溴水褪色，Y 中含有碳碳双 键，能与溴水发生加成反应而使溴水褪色，故正确。B.X 和 Z 中都含有酚羟基，由于酚羟基 的酸性弱于碳酸，故 X 和 Z 不能与 NaHCO3溶液反应放出 CO2，故不正确。C.Y 中含有碳碳双 键和苯环，碳碳双键能发生加成反应，苯环能发生取代反应和加成反应，故正确。D.Y 中含 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 5 有碳碳双键，可以发生加聚反应，X 中含有酚羟基，可以发生缩聚反应，故正确。] 3．下列四种有机物的分子式均为 C4H10O。 (1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是________。 (2)能被氧化成酮的是________。 (3)能发生消去反应且生成两种产物的是________。 [解析] 能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH2OH”，②和③符合题意；能被氧 化成酮的醇分子中必含有基团“ ”，①符合题意；若与羟基相连的碳原子的邻 位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，①符合题意。 [答案] (1)②③ (2)① (3)① (1)醇分子的结构与催化氧化规律 醇类的催化氧化的反应情况与跟羟基相连的碳原子上的氢原子个数有关。 (2)醇分子的结构与消去反应的规律 醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须 连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为 角度 2 有关羟基化合物的有机推断题分析 4．(2016·浙江高考节选)化合物 X 是一种有机合成中间体，Z是常见的高分子化合物， 某研究小组采用如下路线合成 X 和 Z： 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 6 已知：①化合物 A 的结构中有 2 个甲基 ②RCOOR′＋R″CH2COOR′――――――→ CH3CH2ONa 请回答： (1)写出化合物 E 的结构简式________，F 中官能团的名称是________。 (2)Y→Z 的化学方程式是__________________________________________。 (3)G→X 的化学方程式是___________________，反应类型是________。 [解析] 化合物A(C4H10O)的结构中有2个甲基，由图中转化关系可知A能发生连续氧化： A――→ O2 催化剂 B――→ O2 催化剂 C(C4H8O2)，则 A 为(CH3)2CHCH2OH，B 为(CH3)2CHCHO，C 为(CH3)2CHCOOH。D 与 HCl 在催化剂作用下发生加成反应生成 Y(C2H3Cl)，则 D 为 HC≡CH，Y 为 CH2===CHCl。Y 在催 化剂作用下生成 Z，Z 是常见的高分子化合物，则 Z 为聚氯乙烯( )。又知 “D(HC≡CH)――→ H2 催化剂 E――→ H2O 催化剂 F”，该过程中 HC≡CH 部分加成 H2生成 CH2===CH2，再与 H2O 加成生成乙醇，故 E 为 CH2===CH2，F 为 CH3CH2OH。 C[(CH3)2CHCOOH] 与 F(CH3CH2OH) 在 H ＋ 作 用 下 发 生 酯 化 反 应 生 成 G ， 则 G 为 (CH3)2CHCOOCH2CH3。 G[(CH3)2CHCOOCH2CH3]在 CH3CH2ONa 作用下反应生成 X，结合题给信息②推知，X 为 。 (1)由上述分析可知，E 的结构简式为 CH2===CH2。F的结构简式为 CH3CH2OH，所含官能团 为羟基。 (2)Y(CH2===CHCl)在催化剂作用下发生加聚反应生成 Z( )，化学方程式 为 ――→ 催化剂 。 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 7 [答案] 脂肪醇、芳香醇、酚的比较 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 官能团 —OH —OH —OH 结构特 点 —OH 与链烃基相 连 —OH 与芳香烃侧链上的 碳原子相连 —OH 与苯环直接相连 特性 将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生 成醛或酮) 遇 FeCl3溶液显紫色 考点 2| 醛、羧酸和酯 [基础知识自查] 1．醛 (1)醛：醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物，官能团为醛基(—CHO)，饱和一元醛的 分子通式为 CnH2nO(n≥1)。 (2)甲醛、乙醛的分子组成和结构 分子式 结构简式 官能团 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 8 甲醛 CH2O HCHO —CHO 乙醛 C2H4O CH3CHO (3)甲醛、乙醛的物理性质 颜色 状态 气味 溶解性 甲醛 无色 气体 刺激性气味 易溶于水 乙醛 液体 与水、乙醇等互溶 (4)化学性质 醇 氧化 还原 醛――→ 氧化 羧酸 以乙醛为例在横线上写出有关化学方程式。 ①氧化反应： a．银镜反应： CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH――→ △ CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O； b．与新制 Cu(OH)2悬浊液反应： CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH――→ △ CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O； c．催化氧化反应：2CH3CHO＋O2――→ 催化剂 △ 2CH3COOH； d．乙醛可被酸性 KMnO4溶液氧化生成乙酸，醛类可使酸性 KMnO4溶液褪色。 ②还原反应：与氢气的加成反应 CH3CHO＋H2――→ 催化剂 △ CH3CH2OH。 (5)醛的应用和对环境、健康产生的影响 ①醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。 ②35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林；具有杀菌(用于种子杀菌)和防腐性能(用于浸 制生物标本)。 ③劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。 2．羧酸 (1)概念：由烃基与羧基相连构成的有机化合物。 (2)官能团：羧基(—COOH)。 (3)通式：饱和一元羧酸的分子式为 CnH2nO2(n≥1)，通式可表示为 R—COOH。 (4)甲酸和乙酸的分子组成和结构 分子式 结构简式 官能团 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 9 甲酸 CH2O2 HCOOH —CHO、—COOH 乙酸 C2H4O2 CH3COOH —COOH (5)化学性质 ①酸的通性：乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液里的电离方程式为 CH3COOH CH3COO － ＋H ＋ 。 写出一个证明乙酸比碳酸强的化学方程式 2CH3COOH＋CaCO3===(CH3COO)2Ca＋CO2↑＋H2O。 ②酯化反应：CH3COOH 和 CH3CH 18 2OH 发生酯化反应的化学方程式为 CH3COOH＋CH3CH 18 2OH 浓 H2SO4 △ CH3CO 18 OC2H5＋H2O。 ③缩聚反应：对苯二甲酸与乙二醇发生缩聚反应的化学方程式为 3．酯 (1)概念：羧酸分子羧基中的羟基被—OR′取代后的产物，表示为 可简 写为 RCOOR′。 (2)官能团： 或—COO—。 (3)常见低级酯的物理性质：具有芳香气味的液体，密度一般比水的小，难溶于水，易 溶于有机溶剂。 (4)酯的化学性质——水解反应 [考点多维探究] 角度 1 羟基化合物(醇、酚、羧酸)中—OH 的活泼性比较 1．在同温同压下，某有机物和过量 Na 反应得到 V1 L 氢气，另一份等量的该有机物和 足量的 NaHCO3反应得到 V2 L 二氧化碳，若 V1＝V2≠0，则该有机物可能是( ) 【导学号：37742343】 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 10 A．CH3CH(OH)COOH B．HOOC—COOH C．HOCH2CH2OH D．CH3COOH A [Na 既与羟基反应又与羧基反应，NaHCO3只与羧基反应，不与羟基反应，因此，能 使生成的 H2与 CO2的体积相等的只有 A项。] 2．(1)若将水杨酸( )转化为 应加入过量的________溶 液。 [答案] (1)NaHCO3 (2)H2O (3)CO2 羟基活泼性比较 羟基种类 代表物 Na NaOH NaHCO3 Na2CO3 酸性 —OH 活泼性 醇羟基 C2H5OH √ × × × 中性 ↓增强酚羟基 C6H5OH √ √ × √ 弱于 H2CO3 羧羟基 CH3COOH √ √ √ √ 强于 H2CO3 注：“√”代表反应，“×”代表不反应。 角度 2 常见官能团的检验 3．有机物 A 是合成二氢荆芥内酯的主要原料，其结构简式为 ，设计实验证 明 A 中既含有 又含有—CHO。 [解析] —CHO 干扰检验 ，故先将—CHO 氧化再检验 。 [答案] 取 A物质先加入足量新制 Cu(OH)2悬浊液，加热，有砖红色沉淀，证明含—CHO， 然后将溶液酸化后再加溴水，溴水褪色，证明含 。 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 11 4．分子式为 C3H6O2的有机物有多种同分异构体，现有其中的四种 X、Y、Z、W，它们的 分子中均含甲基，将它们分别进行下列实验加以鉴别，其实验记录如下： NaOH 溶液 银氨溶液 新制的 Cu(OH)2 金属钠 X 中和反应 无现象 溶解 产生氢气 Y 无现象 有银镜 加热后有砖红色沉淀 产生氢气 Z 水解反应 有银镜 加热后有砖红色沉淀 无现象 W 水解反应 无现象 无现象 无现象 回答下列问题： (1)写出四种物质的结构简式：X_______________________________， Y______________________，Z______________________________， W______________________。 (2)①写出 Y 与新制的 Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式： _____________________________________________________________。 ②写出 Z 与 NaOH 溶液反应的化学方程式： _____________________________________________________________。 [解析] 根据题意 X 中含有—COOH，为 CH3CH2COOH；Y 中含—CHO，含—OH，不含—COOH， 故 Y为 CH3CHCHOOH；Z中含 ，含—CHO，无—OH，故 Z为 HCOOCH2CH3； W中含 ，不含—OH，故 W为 CH3COOCH3。 [答案] 有机物检验与鉴别的方法 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 12 角度 3 多官能团有机物的结构与性质推断 5．(2015·上海高考改编)已知咖啡酸的结构如图所示。关于咖啡酸的描述正确的是 ( ) 【导学号：37742344】 A．分子式为 C9H5O4 B．1 mol 咖啡酸最多可与 5 mol 氢气发生加成反应 C．既能与溴水发生取代反应，又能与 FeCl3溶液发生显色反应 D．能与 Na2CO3溶液反应，但不能与 NaHCO3溶液反应 C [A.根据咖啡酸的结构简式可知其分子式为 C9H8O4，错误。B.苯环和碳碳双键能够与 氢气发生加成反应，而羧基有独特的稳定性，不能与氢气发生加成反应，所以 1 mol 咖啡酸 最多可与 4 mol 氢气发生加成反应，错误。C.咖啡酸含有酚羟基，可以与溴水发生取代反应， 又能与 FeCl3溶液发生显色反应，正确；D.咖啡酸含有羧基，能与 Na2CO3溶液、NaHCO3溶液 反应，错误。] 6．(2016·郑州一检)我国女科学家屠呦呦曾因发现青蒿素治疗疟疾的新疗法而荣获诺 贝尔生理学或医学奖。青蒿素的结构简式如图所示，下列关于其说法中正确的是( ) A．青蒿素的分子式为 C15H21O5 B．青蒿素的分子中含有两种官能团 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 13 C．1 mol 该物质和足量 H2反应，最多能消耗 1 mol H2 D．1 mol 该物质和足量 NaOH 溶液反应，最多能消耗 1 mol NaOH D [A 项，青蒿素的分子式为 C15H22O5，错误；B 项，青蒿素的分子中含有醚键、酯键和 过氧键三种官能团，错误；C项，酯键与 H2不反应，错误；D 项，1 mol 酯键能与 1 mol NaOH 反应，正确。] 角度 4 涉及醛、羧酸、酯的衍变关系及应用 7．(2016·湖北八校联考)已知一个碳原子上连有两个羟基时，易发生下列转化： 。 请根据下图回答： (1)A 中所含官能团的名称为___________________________________。 (2)质谱分析发现 B 的最大质荷比为 208；红外光谱显示 B 分子中含有苯环结构和两个 酯键；核磁共振氢谱中有五个吸收峰，峰面积之比为 2∶2∶2∶3∶3，其中苯环上的一氯代 物只有两种。则 B 的结构简式为_______________________。 (3)写出下列反应的方程式： ①_____________________________________________________________； ④_____________________________________________________________。 (4)符合下列条件的 B 的同分异构体共有________种。 ①属于芳香族化合物； ②含有三个取代基，其中只有一个烃基，另两个取代基相同且处于相间的位置； ③能发生水解反应和银镜反应。 (5)已知：2RCH2COOC2H5――→ Na ＋C2H5OH 请以 G为唯一有机试剂合成乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)，设计合成路线(其他试剂任 选)。 合成路线流程图示例：CH3CH2Cl――――→ NaOH 溶液 △ CH3CH2OH―――――→ CH3COOH 浓硫酸/△ CH3COOC2H5 [解析] A 分子中含有酯键和溴原子，结合反应①的条件和反应②的条件及已知信息可 知 C、D分别为乙醛和乙酸；由反应④的条件逆推可知 G 为乙醇，G→C 为乙醇的催化氧化反 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 14 应；由反应③的条件可知反应③为 B 的水解反应，生成乙酸、乙醇和 F，结合(2)中已知信 息可推出 B的结构简式为 。 (4)B 的同分异构体中含有苯环，两个含氧取代基相同且处于间位，能发生水解反应和 银镜反应，则含氧取代基中含有—OOCH，若两个含氧取代基均为—CH2OOCH，则烃基为—CH3， 满足条件的同分异构体有 3 种；若两个含氧取代基均为—OOCH，则烃基为—CH2CH2CH3或 —CH(CH3)2，满足条件的同分异构体有 6 种。综上所述，满足条件的 B 的同分异构体共有 9 种。(5)由题中信息知合成乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)的原料为乙酸乙酯，而 G 为乙醇， 故需先设计出由乙醇制取乙酸乙酯的合成路线。 [答案] (1)酯键、溴原子 (2) (3) ＋2NaOH――→ △ CH3CHO＋CH3COONa＋NaBr＋H2O 2CH3CH2OH＋O2――→ Cu △ 2CH3CHO＋2H2O (4)9 (5)CH3CH2OH――→ O2 Cu/△ CH3CHO――――→ O2 催化剂/△ CH3COOH―――――→ CH3CH2OH 浓硫酸/△ CH3COOC2H5――→ Na CH3COCH2COOC2H5 几种常见的酯化反应类型 (1)一元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如： CH3COOH＋HOC2H5 浓硫酸 △ CH3COOC2H5＋H2O (2)一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如 2CH3COOH＋ 浓硫酸 △ ＋2H2O (3)多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如 ＋2CH3CH2OH 浓硫酸 △ ＋2H2O (4)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应：此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高 聚酯。如 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 15 (5)羟基自身的酯化反应：此时反应有三种情形，可得到普通酯、环酯和高聚酯。如 专项突破 21 有机反应类型的判断 常见有机反应类型与有机物类别的关系 基本类型 有机物类别 取 代 反 应 卤代反应 饱和烃、苯和苯的同系物、卤代烃等 酯化反应 醇、羧酸、糖类等 水解反应 卤代烃、酯、低聚糖、多糖、蛋白质等 硝化反应 苯和苯的同系物等 磺化反应 苯和苯的同系物等 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 16 加成反应 烯烃、炔烃、苯和苯的同系物、醛等 消去反应 卤代烃、醇等 氧 化 反 应 燃烧 绝大多数有机物 酸性 KMnO4溶液 烯烃、炔烃、苯的同系物等 直接(或催化)氧化 酚、醇、醛、葡萄糖等 还原反应 醛、葡萄糖等 聚 合 反 应 加聚反应 烯烃、炔烃等 缩聚反应 苯酚与甲醛、多元醇与多元羧酸等 与浓硝酸的颜色反应 蛋白质(含苯环的) 与 FeCl3溶液的显色反应 酚类物质 命题点 1 根据官能团种类判断发生的反应类型 [对点训练 1] (2016·石家庄质检)某有机物的结构简式为 ，则其不可能发生的反应有( ) 【导学号：37742345】 ①加成反应 ②取代反应 ③消去反应 ④氧化反应 ⑤水解反应 ⑥与氢氧化钠反 应 ⑦与 Fe 2＋ 反应 A．②③④ B．①④⑥ C．③⑤⑦ D．⑦ D [该有机物分子中含有酚羟基、酯键、氯原子、碳碳双键，因此兼有苯酚、酯、卤代 烃、烯烃的化学性质，能发生加成反应、取代反应、氧化反应、水解反应(酸性或碱性均可)， 在 NaOH 醇溶液和加热条件下可发生消去反应(卤代烃消去)，可与 Fe 3＋ 发生显色反应，但不 能与 Fe 2＋ 反应。] [对点训练 2] 普伐他汀是一种调节血脂的药物，其结构简式如图所示(未表示出其空 间构型)。下列关于普伐他汀的性质描述正确的是( ) 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 17 ①能与 FeCl3溶液发生显色反应 ②能使酸性 KMnO4溶液褪色 ③能发生加成、取代、 消去反应 ④1 mol 该物质最多可与 1 mol NaOH 反应 A．①② B．②③ C．①④ D．②④ B [结构中不含酚羟基，不能与 FeCl3溶液发生显色反应，含有 ，可被酸性 KMnO4溶液氧化，能发生加成反应；含(醇)—OH，能发生消去、取代反应等；结构中含有一 个—COOH 和一个 ，故 1 mol 该物质最多与 2 mol NaOH 反应。] 官能团与反应类型 命题点 2 根据特定的反应条件判断反应类型 [对点训练 3] 请观察下图中化合物 A～H 的转换反应的关系(图中副产物均未写出)， 并填写空白： 已知： ； ② 。 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 18 (1)写出图中化合物 C、G、H 的结构简式： C________，G________，H________。 (2)属于取代反应的有________(填数字代号，下同)。 [解析] 框图中只给出一种化合物的分子式，解题时应以其为突破口。结合框图可以推 断 C8H10是乙苯 C6H5CH2CH3。由乙苯逆推，可知化合物 A 是乙苯侧链乙基上的氢原子被溴原子 取代的产物，进一步可推知，化合物 C 是苯乙烯，化合物 G 是苯乙炔。化合物 D 是乙酸苯乙 酯，从结构简式上可看出，由 D 变成 C的反应属于取代反应。 [答案] (1)C6H5CH===CH2 C6H5C≡CH (2)①③⑥⑧ 几种反应的特定条件 (1)消去反应 ①对于醇羟基的消去，控制反应的温度十分重要，如乙醇在浓硫酸存在下，170 ℃时发 生消去反应生成乙烯，在 140 ℃时发生取代反应(分子间脱水)生成乙醚(CH3CH2OCH2CH3)。浓 硫酸的作用是催化剂，同时具有脱水和吸水的作用。 ②卤素原子的消去，必须使用相应的醇作为溶剂(非水溶剂)，因为卤代烃在 NaOH 水溶 液中发生取代反应(水解反应)生成醇。 (2)取代反应 ①烷烃发生卤代的条件：光照。 ②芳香烃发生苯环上卤代的条件：催化剂(Fe)。 ③卤代烃水解的条件：NaOH/水溶液。 ④醇和羧酸的酯化反应条件：浓硫酸、加热。 ⑤苯环上的硝化反应条件：浓硝酸和浓硫酸的混酸、加热。 ⑥苯环上的磺化反应条件：浓硫酸、加热。 (3)加成反应 含 或—C≡C—的加成反应：①H2(催化剂)。②Br2(CCl4)。 命题点 3 根据反应物和产物的结构不同判断反应类型 [对点训练4] (2017·昆明模拟)工业上以苯为主要原料生产可降解塑料PCL的合成路 线如图所示。 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 19 【导学号：37742346】 已知： (R，R′代表烃基) (1)F 中含氧官能团的名称是________。 (2)由苯生成 W 的反应类型是________，由 X 生成 E 的反应类型是________。 (3)B 的名称是____________，X 的名称是____________。 (4)1 mol 四溴双酚与足量 NaOH 溶液反应，最多可消耗 NaOH 的物质的量为________。 (5)若 Y 的苯环上只有 2 种不同化学环境的氢原子，则 B 与 HCHO 反应生成 Y 的化学方程 式为_________________________________________________ _____________________________________________________________。 (6)高分子化合物 PCL 的结构简式是________。 (7)A 的同分异构体有很多，写出同时满足下列条件的 A 的同分异构体的结构简式： ___________________________________________________________。 ①能与 NaOH 溶液反应；②能发生银镜反应；③苯环上有 2 种不同化学环境的氢原子。 [解析] 苯分子中一个 H 原子被 Cl—CO—R 中的—CO—R 取代生成 W，联系已知信息和 A水解生成 CH3COOH，可知 A为 ，A 水解生成苯酚(B)和乙酸。苯与 H2发 生加成反应生成环己烷(D)，D 与 Cl2发生取代反应后再水解生成环己醇(X)，环己醇发生氧 化反应生成环己酮(E)，E 被过氧化物氧化生成 (H)，H 水解后发生缩聚反应生成 。 苯酚与甲醛反应生成 。1 mol 四溴双酚水解生成 的有机物中含 6 mol 酚羟基，还生成 4 mol HBr，故 1 mol 四溴双酚最多可消耗 10 mol NaOH。 满足条件的 A 的同分异构体，其结构简式为 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 20 。 [答案] (1)(酚)羟基 (2)取代反应 氧化反应 (3)苯酚 环己醇 (4)10 mol 根据反应前后结构变化判断反应类型 (1)加成反应 加成反应的特点：“只上不下”，由反应物和反应特点可判断产物。①烯烃＋H2→烷烃。 ②羰基＋H2→醇。 ③烯烃＋H2O→醇。④苯环＋H2→环己烷。 (2)消去反应 消去反应的特点：“只下不上”，由饱和键变成不饱和键。①醇――→ 消去 烯烃。②卤代烃 ――→ 消去 烯烃。 (3)氧化反应 氧化反应的特点：“加氧或去氢”。 ①醇――→ O2 醛――→ O2 酸。 ② 。 ③烯烃――――――→ 酸性 KMnO4溶液 双键断裂，生成相应的羧酸、醛或酮。 [课堂小结·反馈达标 1＋1] 全新理念 探究高考 明确考向 1．一个真题，展示高考怎么考 (2016·全国甲卷)氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 21 ，从而具有胶黏性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下： 已知： ①A 的相对分子质量为 58，氧元素质量分数为 0.276，核磁共振氢谱显示为单峰 ② 回答下列问题： (1)A 的化学名称为________。 (2)B 的结构简式为________________，其核磁共振氢谱显示为________组峰，峰面积 比为________。 (3)由 C 生成 D 的反应类型为________。 (4)由 D 生成 E 的化学方程式为__________________________________ _____________________________________________________________。 (5)G 中的官能团有________、________、________。(填官能团名称) (6)G 的同分异构体中，与 G 具有相同官能团且能发生银镜反应的共有________种。(不 含立体异构) [解析] (1)A 的相对分子质量为 58，氧元素质量分数为 0.276，经计算知 A 中只含一 个氧原子，结合信息②知 A是一种酮或醛，因 A 的核磁共振氢谱显示为单峰，即分子中只有 1种氢原子，则 A 为 ，名称为丙酮。 (2)根据信息②可知，B 的结构简式为 ，分子中含有 2 种氢原子，故核磁 共振氢谱显示为 2 组峰，且峰面积比为 6∶1。 (3)由 B 的结构简式及 C 的分子式可推知 C 为 ，在光照条件下 C 与 Cl2 应发生—CH3上的取代反应。 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 22 (4)由反应条件可知，D 生成 E 的反应为氯原子的水解反应，由 E 的分子式为 C4H5NO 可 推 知 ， D 为 ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 (5)由 E―→F―→G 的反应条件可推知，G 为 ，分子中含有碳碳双键、 酯键、氰基 3 种官能团。 (6)能发生银镜反应，则分子中含有醛基，且与 G 含有相同的官能团，符合条件的 G 的 同 分 异 构 体 应 为 甲 酸 酯 类 ， 分 别 为 [答案] (1)丙酮 (2) 2 6∶1 (3)取代反应 (5)碳碳双键 酯键 氰基 (6)8 2．一个模拟题，预测高考考什么 ———————————————————————— (2017·武汉模拟)烃基烯基醚(R—CH===CH—O—R′)是重要的有机合成中间体。A～J 均为有机物，其相互转化关系如图所示： 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 23 已知：①R—CH===CH—O—R′――→ H2O/H ＋ R—CH2CHO＋R′OH； ②芳香族化合物 H 的核磁共振氢谱有 5种不同强度的吸收峰。 ———————————————————————— 请回答： (1)B 的结构简式为________________________________________________； F 的名称为________。 [考查结构简式、有机化合物的命名] (2)反应①的反应类型为________。 [考查有机反应类型] (3)检验 A 中含有氯原子的实验方法为_____________________________ _____________________________________________________________。 [考查有机物中氯原子的检验方法] (4)反应②的化学方程式为_________________________________________ _______________________________________________________________； 反应③的化学方程式为___________________________________________ _____________________________________________________________。 [考查有机化学方程式的书写] (5)同时满足下列条件的 I的同分异构体共有________种(不考虑立体异构)；写出其中 任意一种的结构简式________。 ①苯环上有三个取代基； ②能与 FeCl3溶液发生显色反应； ③能与新制的 Cu(OH)2悬浊液混合加热生成砖红色沉淀。 [考查同分异构体的判断及书写] [解析] 利用信息②及框图中 H 的信息，知 H 为 ；据 D ――→ 浓 H2SO4 170 ℃ E 及 J 的分子式可知 D为 C2H5OH，从而逆推 B为 ，正推 C 为 、 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 24 E 为 CH2===CH2、F 为 CH2Cl—CH2Cl、G 为 、 。 [答案] (1) 1,2二氯乙烷 (2)加聚反应 (3)将 A 与 NaOH 水溶液混合加热，一段时间后，冷却， 加入足量硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，若产生白色沉淀，即可证明 A 中存在氯原子(或： 将 A 与 NaOH 醇溶液混合加热，一段时间后，冷却，加入足量硝酸酸化，再加入硝酸银溶液， 若产生白色沉淀，即可证明 A中存在氯原子)