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- 2021-07-08 发布
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原子结构与性质
分子结构与性质
晶体结构与性质
原子结构
原子结构与元素的性质
共价键
分子的立体结构
分子的性质
晶体的常识
分子晶体与原子晶体
金属晶体
离子晶体
第一章 原子的结构与性质
第一节 原子结构
一、开天辟地——原子的诞生
1、原子的诞生
宇宙大爆炸2小时:大量氢原子、少量氦原子
极少量锂原子
140亿年后的今天:
氢原子占88.6%
氦原子为氢原子数1/8
其他原子总数不到1%
99.7%
2、地球中的元素
绝大多数为金属元素
包括稀有气体在内的非金属仅22种
地壳中含量在前五位:O、Si、Al、Fe、Ca
3、原子的认识过程
古希腊哲学家留基伯和德谟克立特
思辨精神
原子:源自古希腊语Atom,不可再分的微粒
1803年 道尔顿(英)
原子是微小的不可分割的实心球体
1897年,英国科学家汤姆生
枣糕模型
1911年,英国物理学家卢瑟福
电子绕核旋转的原子结构模型
1913年,丹麦科学家玻尔
行星轨道的原子结构模型
1926年,奥地利物理学家薛定谔等
以量子力学为基础提出电子云模型
原子
原子核
核外电子
质子
中子(正电)
不显
电性
(负电)
(正电)
(不带电)
分层排布
与物质化学性质密切相关
二、能层与能级
1、能层 电子层
能层名称
能层符号
一 二 三 四 五 六 七
K L M N O P Q
从K至Q ,能层离核越远,能层能量越大
每层最多容纳电子的数量:2n2
2、能级
同一个能层中电子的能量相同的电子亚层
能级名称:s、p、d、f、g、h……
能级符号:ns、np、nd、nf…… n代表能层
能层: 一 二 三 四……
K L M N ……
1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 能级:
最多容纳电子的数量 s:2 p:6 d:10 f:14
3、注意问题
①能层与能级的关系
每一能层的能级从s开始,s,p,d,f……
能层中能级的数量不超过能层的序数
②能量关系
EK﹤EL ﹤ EM ﹤ EN
Ens﹤Enp ﹤ End ﹤ Enf
Ens﹤E(n+1) s ﹤ E(n+2) s ﹤ E(n+3) s
Enp﹤E(n+1)p ﹤ E(n+2)p ﹤ E(n+3)p
能层 K L M N
能级
能级
电子
数
能层
电子
数
1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f
2 2 2 2 6 6 6 10 10 14
2
2n2
8 18 32
2n2 2n2 2n2
三、构造原理与电子排布式
1、构造原理
多电子基态原子的电子按能级交错的形式排布
电子排布顺序
1s
→ 2s → 2p
→ 3s → 3p
→ 4s → 3d → 4p →
→ 5s → 4d → 5p →
→ 6s → 4f → 5d → 6p……
2、电子排布式
例:写出Zn的电子排布式
Zn为30号元素,电子共30个
依据构造原理 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10
书写时:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2
写出K Ca Ti Co Ga Kr Br的电子排布式
①电子排布式
Zn:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2
Ar 简
化
Zn:[Ar] 3d10 4s2
②简化电子排布式
写出K Ca Ti Co Ga Kr Br的简化电子排布式
价层电子:主族、0族元素最外层
副族、Ⅷ族最外层和次外层
③特殊规则
例:写出Cr和Cu的电子排布式
全满规则
半满规则
四、电子云与原子轨道
1、电子云 薛定谔等 以量子力学为基础
处于一定空间运动状态的电子在原子核外空
间的概率密度分布的形象化描述
小黑点:概率密度
单位体积内出现的概率
小黑点越密概率密度越大
①电子云
小黑点不是电子!
②电子云轮廓图
电子出现的概率约为90%的空间
即精简版电子云
③电子云轮廓图特点
a.形状
nd能级的电子云轮廓图:多纺锤形
ns能级的电子云轮廓图:球形
np能级的电子云轮廓图:双纺锤形
b.电子云扩展程度
同类电子云能层序数n越大,电子能量越
大,活动范围越大电子云越向外扩张
2、原子轨道
电子在原子核外的一个空间运动状态
①定义
②原子轨道与能级
ns能级 ns轨道
np能级
npx轨道
npy轨道
npz轨道
nd能级
ndz2轨道
ndx2—y2轨道
ndxy轨道
ndxz轨道
ndyz轨道
同一能级中的轨道能量相等,称为简并轨道
简
并
轨
道
③原子轨道的电子云轮廓图
s轨道的电子云轮廓图
npx轨道电
子云轮廓图
npy轨道电
子云轮廓图 npz轨道电
子云轮廓图
nd轨道电子云轮廓图
五、泡利原理和洪特规则
核外电子的基本特征
能层
能级
轨道
自旋
公转
自转
大范围
小范围
磁量子数
自旋量子数
主量子数
角量子数
量
子
化
描
述
1、泡利原理
每个轨道最多只能容纳2个电子
且它们的自旋方向相反
2、洪特规则
电子总是优先单独地占据简并轨道
且它们的自旋方向相同
怎么填
填多少
3、电子排布图
例:写出O原子的电子排布图
O原子的电子排布式:
1s2 2s2 2p4
1s2 2s2 2p4
原子结构的表示方法
原子结构示意图
电子排布式 O原子:1s2 2s2 2p4
电子排布图 1s2 2s2 2p4
O原子
六、能量最低原理、基态与激发态、光谱
1、能量最低原理
能量最低原理:原子电子排布遵循构造原理
能使整个原子的能量处于最低
基态原子:遵循泡利原理、洪特规则、能量
最低原理的原子
2、基态原子
基态原子吸收能量后,电子发生跃迁变为激
发态原子
3、光谱
①吸收光谱
②发射光谱
光亮普带上的孤立暗线
电子吸收能量跃迁时产生
暗背景下的孤立亮线
电子释放能量跃迁时产生
同种原子的两种光谱是可以互补的
第一章 原子的结构与性质
第二节 原子结构与元素性质
元素:具有相同核电荷数的一类原子的总称
核素:含有一定数目质子和中子的一种原子
同位素:质子数相同中子数不同的
同一种元素的不同原子
核电荷数=核内质子数=核外电子数=原子序数
质量数A= 质子数Z+ 中子数N
一、原子结构与元素周期表
1、周期 元素周期表的横行
①特点
同周期元素电子层数相同
同周期元素从左至右原子依次序数递增
周期序数 起始原子序数 终止原子序数 元素种类
短
周
期
一 1 2 2
二 3 10 8
三 11 18 8
长
周
期
四 19 36 18
五 37 54 18
六 55 86 32
七 87 118/112 32/26
镧系:57~71 锕系:89~103
第七周期也称为不完全周期
②周期的组成
2、族 元素周期表的纵行
族
主族: A结尾 ,ⅠA~ⅦA
副族: B结尾 , ⅢB~ⅦB,ⅠB,ⅡB
Ⅷ族:
0族:
主族元素族序数=原子最外层电子数
特点: 副族、Ⅷ族通称过渡元素,过渡金属
一些族的别名
7
7
1
1
16
3、分区
s区
p区
d区
ds区
f区
按最后填入电子所属能级符号
ds区除外
ⅠA、ⅡA 1、2 两列
ⅢB~ⅦB、 Ⅷ 3 ~ 7、8 ~ 10 八列
ⅠB、ⅡB 11、12两列
ⅢA~ⅦA、O 13 ~ 17、18 六列
二、元素周期律
1、原子半径
元素周期律:元素的性质随着原子序数
的递增而呈周期性的变化
同周期主族元素:从左至右原子半径递减
同主族元素:从上至下原子半径递增
决定因素
层数 层数多半径大电子间斥力大
核电
荷数
核电荷数大半径小 正负电荷
间引力大
电子层结构相同的离子原子序数小的半径大!
2、电离能
①第一电离能
气态电中性基态原子失去一个电子转
化为气态基态正离子所需最低能量
同周期主族元素第一电离能从左至右逐渐升高
ⅡA、ⅤA反常!比下一主族的高
②逐级电离能
利用逐级电离能判断化合价
3、电负性
原子的价电子
键合电子:参与化学键形成
孤对电子:未参与化学键形成
不同元素的原子对键合电子吸引能力
电负性越大,对键合电子吸引能力越大
同周期主族元素从左至右电负性逐渐变大
同主族元素从上至下电负性逐渐变小
①电负性
②电负性应用
一般而言
金属<1.8,非金属>1.8
1.8左右的既有金属性,又有非金属性
对角线规则:元素周期表中的某些主族元素
其某些性质与右下角元素相似
4、金属性与非金属性
金属性:金属单质的还原性
非金属性:非金属单质的氧化性
同周期的主族元素从左至右
同主族元素从上至下
金属性减弱,非金属性增强
金属性增强,非金属性减弱
最高价氧化物对应水化物——最高价氢氧化物
碱性强弱
最高价氢氧化物碱性越强,金属性越强
金属性强弱的判断依据
跟水(酸)反应置换出氢的难易程度
越容易发生,金属性越强
金属活动性顺序
普通原电池正负极
单质与盐溶液的置换反应
气态氢化物的稳定性
越稳定,非金属性越强
非金属性强弱的判断依据
最高价氧化物对应水化物——最高价含氧酸
酸性强弱
酸性越强,非金属性越强
跟氢气化合生成气态氢化物的难易程度
越易反应,非金属性越强
5、化合价
同周期的主族元素从左至右
化合价由+1→+7, -4 →0递增
主族元素族序数=最高正价=价电子数
非金属最低负化合价=主族元素族序数—8
F、O
第二章 分子的结构与性质
第一节 共价键
一、共价键
1、化学键及其分类
相邻原子或离子之间强烈的相互作用
按成键方式分为:
金属键
共价键
离子键
金属晶体
分子晶体
离子晶体
共用电子对
(两单个电子形成一对电子)
2、共价键
共价键:分子内原子间通过共用
电子对形成的相互作用
作用
本质:
分子内原子之间 发生:
于绝大多数物质中
酸、碱、盐、非金属氧化物
氢化物、有机物、非金属单质
存在:
3、共价键分类
按共用电子对的偏移
极性共价键
非极性共
价键
不同原子
成键
同种原子
成键
按成键方式
σ键
π键按电子云
重叠方式
4、σ键
两个原子轨道沿键轴方向
以“头碰头”的方式重叠
定义:
H H HH HH
H
Cl Cl
H
①类型
②特点
s-s σ键
s-p σ键
p-p σ键
HH HH
Cl
H
例:H2
例:HCl
例:Cl2
可绕键轴旋转
重叠程度大,稳定性高头碰头
轴对称
5、π键
两个原子轨道以平行
即“肩并肩”方式重叠
定义:
①类型
②特点
d-p π键
p-p π键
例:金属配合物
不能旋转
重叠程度较小,稳定性较差 肩并肩
镜面对称
例:CH2=CH2
键型
项目
σ键 π键
成键方向
电子云形状
牢固程度
成键判断规
律
沿轴方向“头碰头” 平行方向“肩并肩”
轴对称 镜像对称
强度大,不易断 强度较小,易断
单键是σ键,双键中一个 σ键,另
一个是π键,共价三键中一个是σ键,
另两个为π键。
共价键特征
饱和性
共价键类型
(按电子云
重叠方式分)
σ键
π键
s-s
s-p
p-p
方向性
p-p
d-p
头碰头
轴对称
肩并肩
镜面对称
二、键参数——键能、键长与键角
1、键能
失去电子
吸引电子
断键
成键
吸收能量
释放能量
气态基态原子形成1mol
化学键释放的最低能量
①定义:
②单位: kJ·mol-1 释放能量,取正值
键能越大,键越牢固,分子越稳定 ③意义:
观察表2-1 某些共价键的键能
④结论: 同种元素形成的共价键的键能:
单键<双键<叁键
σ键键能> π键键能
2、键长
形成共价键的两个原子间的核间距 ①定义:
共价半径: 同种原子的共价键键长的一半
稀有气体为单原子分子,无共价半径
②意义: 键长越短,键能越大,分子越稳定
观察表2-2 某些共价键的键能
③结论: 同种元素间形成的共价键的键长:
单键>双键>叁键
3、键角
①定义: 两个共价键之间的夹角
CH4
CCl4
109°28′
NH3
107°18′
H2O
105°
CO2
180°
②常见键角: 共价键的方向性
键能
键长
键角
衡量共价键的稳定性
描述分子的立体结构
三、等电子原理
1、定义:
注意:有时将原子总数、价电子总数相同的
离子也认为是等电子体
原子总数相同、价电子总数相同的分子
2、特点:
具有相似的化学键特征
许多性质是相近的
3、常见等电子微粒: 10e—、18e—
第二章 分子的结构与性质
第二节 分子的立体结构
一、形形色色的分子
1、三原子分子的空间结构
2、四原子分子的空间结构
3、五原子分子的空间结构
①直线型:
②V型:
CO2、HCN
H2O、SO2
①平面三角型:
②三角锥型:
SO3、HCHO
NH3
①四面体: CCl4、 CH4 ②其它等
二、价层电子对互斥(VSEPR)理论
( Valence Shell Electron Pair Repulsion )
共价分子中,中心原子周围电子对排布的
几何构型主要取决于中心原子的价层电子
对的数目。价层电子对各自占据的位置倾
向于彼此分离得尽可能的远,此时电子对
之间的斥力最小,整个分子最稳定。
1、理论要点
价层电子对包括成键的σ电子对和孤电子对
不包括成键的π电子对 !
2、价层电子对数计算
①确定中心原子价层电子对数目
价电子数出现奇数时,单电子当作电子对看待
价层电
子对数
=(中心原子价电子数+结合原子数)/2
=配位原子数+孤电子对数
=σ键电子对数+孤电子对数
O、S为结合原子时,按“0 ”计算
N为结合原子时,按“- 1 ”计算
离子计算价电子对数目时,阴离子加上所带
电荷数,阳离子减去所带电荷数
孤电子对数=价层电子对数 — 结合原子数
化学式 价层电
子对数
结合的原
子数
孤对电子
对数
HCN
SO2
NH2
-
BF3
H3O+
SiCl4
CHCl3
NH4+
SO42-
0
1
2
0
1
0
0
0
2
2
2
3
3
4
4
4
0 4
2
3
4
3
4
4
4
4
4
化学式 价层电
子对数
结合的原
子数
孤对电子
对数
H2O
SO3
NH3
CO2
SF4
SF6
PCl5
PCl3
CH4
2
0
1
0
1
0
0
1
2
3
3
2
4
6
5
3
0 4
4
3
4
2
5
6
5
4
4
②确定价层电子对构型
价层电子
对数目 2 3 4 5 6
价层电子
对构型
直
线
平面
三角型
正四
面体
三角
双锥
正八
面体
注意:孤对电子的存在会改变键合电子对
的分布方向,从而改变化合物的键角
电子间斥力大小:
孤对间>孤对与键合间>键合间
3、确定分子构型
在价层电子对构型的基础上,去掉孤电子对
由真实原子形成的构型
电子对
数目
电子对的
空间构型
成键电
子对数
孤电子
对 数
电子对的
排列方式
分子的
空间构型 实 例
2 直 线 2 0 直 线 BeCl2
CO2
3 三角型
3 0 三角型 BF3
SO3
2 1 V—型 SnBr2
PbCl2
电子对
数目
电子对的
空间构型
成键电
子对数
孤电子
对 数
电子对的
排列方式
分子的
空间构型 实 例
4 四面体
4 0 四面体
CH4
CCl4
NH4
+
SO42—
3 1 三角锥
NH3
PCl3
SO32-
H3O+
2 2 V—型 H2O
电子对
数目
电子对的
空间构型
成键电
子对数
孤电子
对 数
电子对的
排列方式
分子的
空间构型 实 例
5 三角
双锥
5 0 三角双锥 PCl5
4 1 变形
四面体 SF4
3 2 T—型 BrF3
2 3 直线型 XeF2
微粒 结构式 VESPR模型 分子或离子构型
HCN
NH4
+
H3O +
SO2
BF3 B
F F
F
SO O
O
H H
H +
+
NH
H
H
H
C NH
1.下列物质中分子立体结构与水分子相似的是
A.CO2 B.H2S
C.PCl3 D.SiCl4
2.下列分子立体结构其中属于直线型分子的是
A.H2O B.CO2
C.C2H2 D.P4
3.下列分子立体结构其中属正八面体型分子的
A.H3O + B.CO32—
C.PCl5 D.SF6
B
BC
D
本节重点:
会利用VSEPR理论得出
孤电子对数
价层电子对构型
分子构型
三、杂化轨道理论
1、理论要点
① 同一原子中能量相近的不同种原子轨道
在成键过程中重新组合,形成一系列能量相等
的新轨道的过程叫杂化。形成的新轨道叫杂化
轨道,用于形成σ键或容纳孤对电子
② 杂化轨道数目等于各参与杂化的原子轨道
数目之和
③ 杂化轨道成键能力强,有利于成键
④ 杂化轨道成键时,满足化学键间最小排斥
原理,不同的杂化方式,键角大小不同
⑤ 杂化轨道又分为等性和不等性杂化两种
2、杂化类型
① sp3杂化
基态
激发
2s 2p
C 杂化
激发态
sp3
C
杂化
2s
2p
以C原子为例
1个s轨道和3个p轨道杂化形成4个sp3杂化轨道
构型 109°28′
正四面体型
4个sp3杂化轨可形成4个σ键
价层电子对数为4的中心原子
采用sp3杂化方式
② sp2杂化
基态
激发
2s 2p
C 杂化
激发态
2s
2p
以C原子为例
1个s轨道和2个p轨道杂化形成3个sp2杂化轨道
构型 120°
正三角型
sp2 2p
C
杂化
剩下的一个未参与杂化
的p轨道用于形成π键
+
-
+ -
+
-
3个sp2杂化轨道可形成3个σ键
价层电子对数为3的中心原子
采用sp2杂化方式
③ sp杂化
基态
激发
2s 2p
C 杂化
激发态
2s
2p
以C原子为例
1个s轨道和1个p轨道杂化形成2个sp杂化轨道
构型 180°
直线型
sp 2p
C
杂化
剩下的两个未参与杂化的p轨道
用于形成π键
+ +- - 2个sp杂化轨道可形成2个σ键
价层电子对数为2的中心原子采
用sp杂化方式
除C原子外,N、O原子均有以上杂化
当发生sp2杂化时,孤对电子优先参与杂化
单电子所在轨道优先不杂化,以利于形成π键
N、O原子杂化时,因为有孤对电子的存在
称为不等性杂化
④ 其它杂化方式
dsp2杂化、sp3d杂化、sp3d2杂化、d2sp3杂化、
sp3d2杂化
例如:sp3d2杂化:SF6
构型:四棱双锥
正八面体
此类杂化一般是金属作为中心原子
用于形成配位化合物
杂化
类型 sp sp2 sp3 dsp2 sp3d sp3d2
d2sp3
杂化
轨道 2 3 4 4 5 6
轨道
夹角 180° 120° 109°28′ 180°/90° 90°/120°/
180 ° 90°/180°
空间
构型 直线型 平面三角
型 正四面体 平面正方形 三角双锥 正八面体
示例 BeCl2
CO2
BF3 CH4 CCl4 Cu(NH3)42+ PCl5
SF6
SiF62-
四、配合物理论简介
1、配位键
①定义:共用电子对由一个原子单方向
提供给另一个原子共用所形成|
的共价键称配位键。
② 表示方法
③ 形成条件
A→B
H-N →H
H
H +
一个原子有孤对电子,另一个原子有空轨道。
2、配位化合物
①配合物的形成
天蓝色
溶液
蓝色
沉淀
深蓝色
溶液
Cu(OH)2
H2O
Cu
H2O
H2O OH2
2+
深蓝色
晶体
[Cu(NH3) 4 ] SO4•H2O
加乙醇
并静置
NH3
Cu
H3N
H3N NH3
2+
CuSO4溶液 滴加氨水
继续滴
加氨水
Cu(OH)2 + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+ + 2OH—
蓝色沉淀 深蓝色溶液
Cu2++ 2NH3·H2O = Cu(OH)2↓+ 2NH4
+
蓝色溶液 蓝色沉淀
H2O
Cu
H2O
H2O OH2
2+ NH3
Cu
H3N
H3N NH3
2+
1Cu与4O形成的结构
为平面正方形
1Cu与4N形成的结构
为平面正方形
② 配合物的组成
[Ag(NH3)2] OH
内界 外界
配离子
[Ag(NH3)2]+
Ag+中心离子
(有时可能
是中心原子)
NH3配体
配位数:配位原子的个数
其中N为配位原子
常见配位原子:N、O、F、Cl、C、S
③ 常见配合物
Fe3+ + 3SCN— = Fe(SCN)3
黄色 血红色
Fe3+ + nSCN— = [Fe(SCN)n ]3-n (n=1-6)
Fe3+的检验
血红色
银氨溶液的配制
AgOH+2NH3·H2O = [Ag(NH3)2]++ OH—+2H2O
Ag++ NH3·H2O = AgOH↓+ NH4+
白色沉淀
二氨合银离子
无色
冰晶石
冰晶石(六氟合铝酸钠):Na3[AlF6]
第二章 分子的结构与性质
第三节 分子的性质
一、键的极性和分子的极性
1、键的极性
①非极性共价键(非极性键)
按共用电子对的偏移
极性共价键
非极性共价键
由同种原子形成化学键
原子带相同电性,化合价相同
② 极性共价键(极性键)
H Cl H Cl
δ+ δ-
由不同种原子形成化学键
电负性大(非金属性强)的原子
带负电,显负价
2、分子的极性
①非极性分子
正负电荷中心重合的分子
a.大部分单质分子 O3除外!
b.对称性很好的分子
直线形AB2
正三角形AB3
正四面体形AB4
其他正多面体形、对称性好的平面形
例:CO2
例:BF3、SO3
例:CH4 、 CCl4
例:C60 、C6H6、C2H4 、C2H2
② 极性分子
正负电荷中心不重合的分子
大部分化合物分子
化学式 是否极
性分子 化学式 是否极
性分子
H2O HCN
SO3 SO2
NH3 HCHO
CO2 BF3
SF4 CH3OH
SF6 CH3C(CH3) 3
PCl5 CH2=CH2
PCl3 PH3
CH4 CH≡CH
是
是
是
是
是
是
是
是
是
否
否
否
否
否
否
否
否
否
键的极性与分子极性的关系:
A、由非极性键构成的分子一般是非极性分子
B、极性键结合形成的分子不一定为极性分子
二、范德华力及其对物质性质的影响
1、范德华力
把分子聚集在一起的作用力叫做分
子间作用力又叫范德华力
相对分子质量
分子的极性
相对分子质量越大
范德华力越大
2、影响范德华力的因素
分子极性越大
范德华力越大
3、范德华力对物质性质的影响
化学键影响的是分子的稳定性(化学性质)
范德华力影响的是分子熔沸点等(物理性质)
三、氢键
1、氢键的定义
-150
-125
-100
-75
-50
-25
0
25
50
75
100
2 3 4 5
×
×
×
×
CH4
SiH4
GeH4
SnH4
NH3
PH3
AsH3
SbH3
HF
HCl HBr
HI
H2O
H2S H2Se
H2Te
沸点/℃
周期
一些氢化物沸点
由已经与电负性很大的
原子形成共价键的氢原
子与另一个电负性很大
的原子之间的作用力
除范德华力以外的
另一种分子间作用
力,不是化学键
2、表示方法
A—H…B A、B为N、O、F
“—”表示共价键 “…”表示形成的氢键
例如:氨水中的氢键
N—H…N
N—H…O O—H…N
O—H…O
3、氢键的分类
①分子内氢键
②分子间氢键
4、氢键的特征
①饱和性
②方向性
一个氢原子只能形成一个氢键
分子间氢键为直线型
分子内氢键成一定角度
中心原子有几对孤对电子就
可以形成几条氢键
5、对物质性质的影响
氢键一种分子间作用力,影响的是物理性质
①熔、沸点
②溶解性
分子间氢键使物质熔点升高
分子内氢键使物质熔点降低
若可以形成氢键,则能增大物质溶解度
③其他方面
冰的密度小于水 形成缔合分子
四、溶解性
1、温度
溶解性的影响因素
2、压强
3、相似相溶
4、氢键
5、化学反应
非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,
极性溶质一般能溶于极性溶剂。
五、手性
连有四个不同的原子或原子团的碳原子。
手性碳原子:
手性异构体:
具有完全相同的组成和原子排列的一对分子。
又称为对映异构体。
手性分子: 有手性异构体的分子。
1.下列化合物中含有手性碳原子的是( )
A.CCl2F2 B.CH3—CH—COOH
C.CH3CH2OH D.CH—OH
练习:
CH2—OH
CH2—OH
OH
1.下列化合物中含有手性碳原子的是( )
A.CCl2F2 B.CH3—CH—COOH
C.CH3CH2OH D.CH—OH
CH2—OH
CH2—OH
OH
A.OHC—CH—CH2OH B. OHC—CH—C—Cl
C.HOOC—CH—C—C—Cl
D.CH3—CH—C—CH3
HClOH
Br
OH Cl H
BrBr
CH3
CH3
2.下列化合物中含有2个“手性”碳原子的是
( )
A.OHC—CH—CH2OH B. OHC—CH—C—Cl
C.HOOC—CH—C—C—Cl
D.CH3—CH—C—CH3
HClOH
Br
OH Cl H
BrBr
CH3
CH3
2.下列化合物中含有2个“手性”碳原子的是
( )
六、无机含氧酸分子的酸性
1、利用规律
无机含氧酸可以写成(HO)mROn,含氧
酸的强度随着分子中连接在中心原子上
的 非 羟 基 氧 的 个 数 增 大 而 增 大 , 即
(HO)mROn中,n值越大,酸性越强。
2、最高价含氧酸酸性
非金属性强的元素,其最高价含氧酸酸性强
第三章 晶体的结构与性质
第一节 晶体的常识
一、晶体与非晶体
1、晶体与非晶体
晶体——具有规则几何外形的固体
非晶体——没有规则几何外形的固体
又称玻璃体
2、晶体与非晶体性质对比
自范性 微观结构 各向异性 熔沸点
晶体
非晶体
有
无
原子在三维空
间里呈周期性
有序排列 原子排列相
对无序
强度、导
热性、光
学性质等
无
有固定
熔沸点
无固定
熔沸点
自范性 晶体能自发地呈现多面体外形的性质
自范性前提:晶体生长的速率适当
本质差异
各向异性 不同方向上,性质有差异
3、晶体形成的途径
①熔融态物质凝固
②气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)
③溶质从溶液中析出
3、晶体的鉴别
①物理性质差异
如:外形、硬度、熔点、折光率
②最科学的方法是对固体进行X-射线衍射实验
1、下列关于晶体与非晶体的说法正确的是
A、晶体一定比非晶体的熔点高
B、晶体有自范性但排列无序
C、非晶体无自范性而且排列无序
D、固体SiO2一定是晶体
2、区别晶体与非晶体最可靠的科学方法是
A、熔沸点 B、硬度
C、颜色 D、x-射线衍射实验
C
D
[课堂练习]
二、晶胞
1、晶胞:描述晶体结构的基本单元
晶胞是无形的,是人为划定的
2、晶胞特征
一般是平行六面体
晶体由晶胞“无隙并置”而成
平行六
面体
无
隙
并
置
3、三种典型立方晶体结构
4.晶胞中原子个数的计算
晶胞顶角原子为8个晶胞共用,每个晶胞占1/8
晶胞棱上原子为4个晶胞共用,每个晶胞占1/4
晶胞面上原子为2个晶胞共用,每个晶胞占1/2
晶胞内部的原子为1个晶胞独自占有,即为1
1:1 C2D
EF
XY3Z
2、下图依次是金属钠(Na)、金属锌(Zn)、碘(12)、
金刚石(C)晶胞的示意图,数一数,它们分别平均含
有几个原子?
Na
Zn
I2 金刚石
3、钙-钛矿晶胞结构如图所示。观察
钙-钛矿晶胞结构,求该晶体中,钙、
钛、氧的微粒个数比为多少?
(8× + 6 × )×3 =128
1
2
1
4、下图是CO2分子晶体的晶胞结构示意图,
其中有多少个原子?
第三章 晶体的结构与性质
第二节 分子晶体与原子晶体
一、分子晶体
1、分子晶体
概念: 只含分子的晶体
组成微粒: 分子
粒子间作用力:
分子内原子间以共价键结合
相邻分子间靠分子间作用力(范德
华力、氢键)相互吸引
化学式就是分子式
2、常见的分子晶体
①所有非金属氢化物
②部分非金属单质
③部分非金属氧化物
④几乎所有的酸
⑤绝大多数有机物的晶体
3、结构特征
分子间作用力
范德华力
氢键
①若分子间只有范德华力时
以1个分子为中心,周围有12个紧邻分子,即
分子密堆积结构
CO2
干冰
晶胞
②若分子间主要为氢键时
以1个分子为中心,周围有4个相邻分子,即
分子非密堆积结构。如:HF 、NH3、冰等
4、物理性质
熔沸点较低;易升华
硬度很小
固态和熔融状态时都不导电
只有酸的水溶液中有的导电
相似相溶原理
1.下列性质适合于分子晶体的是( )
A.熔点1070℃,易溶于水,水溶液导电
B.熔点10.31 ℃,液态不导电、水溶液能导电
C.易溶于CS2、熔点112.8 ℃,沸点444.6℃
D.熔点97.81℃,质软、导电、密度0.97g/cm3
BC
2.共价键、离子键和范德华力是构成物质粒子间的不
同作用方式,下列物质中,只含有上述一种作用的是
( )
A.干冰 B.氯化钠 C.氢氧化钠 D.碘
B
练习:
3.下列分子晶体:①H2O ②HCl ③ HBr ④HI ⑤CO
⑥N2 ⑦H2熔沸点由高到低的顺序是( )
A.①②③④⑤⑥⑦ B.④③②①⑤⑥⑦
C.①④③②⑤⑥⑦ D.⑦⑥⑤④③②①
C
5.下列过程中,共价键被破坏的是( )
A.碘升华 B.溴蒸气被木炭吸附
C.酒精溶于水 D.HCl气体溶于水
4.当S03晶体熔化或气化时,下述各项中发生变化
的是( )
A.分子内化学键 B.分子间距离
C.分子构型 D.分子间作用力
BD
D
6.下列有关共价化合物的说法:①具有较低的熔、沸
点 ②不是电解质 ③固态时是分子晶体 ④都是由
分子构成 ⑤液态时不导电,其中一定正确的是( )
A.①③④ B.②⑤
C.①②③④⑤ D.⑤
D
7.已知氯化铝的熔点为190℃(2.202×lO5Pa),但它在
180℃即开始升华。
(1)氯化铝是____________。(填“离子化合物”“共
价化合物”)
(2)无水氯化铝在空气中强烈的“发烟”,其原因是
_____________________________________________
_____________________________________________。
(3)设计一个可靠的实验,判断氧化铝是离子化合物
还是共价化合物。你设计的实验是
______________________________________________。
(4)在500K和1.01×105Pa时,它的蒸气密度(换算为
标准状况时)为11.92g·L-1,试确定氯化铝在蒸气状态时
的化学式为____________。
共价化合物
Al2Cl6
氯化铝与空气中的水蒸气发生水解反应产生HCl气体,
HCl在空气中形成酸雾而“发烟”。
在其熔融状态下,试验其是否导电;若不导电是共价化合物。
1、下列物质属于分子晶体的化合物是( )
A、石英 B、硫磺 C、干冰 D、食盐
C
练习
2、干冰气化时,下列所述内容发生变化的是
A、分子内共价键 B、分子间作用力
C、分子键距离 D、分子间的氢键
BC
3、冰醋酸固体中不存在的作用力是( )
A、离子键 B、极性键
C、非极性键 D、范德华力
A
4、水分子间存在着氢键的作用,使
水分子彼此结合而成(H2O)n。在
冰中每个水分子被4个水分子包围形
成变形的正四面体,通过“氢键”相
互连接成庞大的分子晶体,其结构如
图:试分析:
①1mol 冰中有 mol氢键?
②H2O的熔沸点比H2S高还是低?为
什么?
2
氢键
二、原子晶体
1、原子晶体
概念:原子间以共价键相结合而形成
空间网状结构的晶体 ,又称共价晶体
组成微粒: 原子
粒子间作用力:共价键
无分子式
化学式表示原子最简整数比
2、常见原子晶体
①某些非金属单质:
②某些非金属化合物:
硼(B)、硅(Si)
锗(Ge)、金刚石(C)等
SiC、BN、SiO2、Al2O3等
3、结构特征
晶体中只存在共价键,无单个分子存在;
晶体为空间网状结构。
金刚石 二氧
化硅
4、原子晶体的物理性质
熔沸点高
硬度大
一般不导电
难溶于溶剂
在SiO2晶体中,每个Si原子和( )个O原
子形成( )个共价键即每个Si原子周围
结合( )个O原子;同时,每个O 原子和
( )个Si原子相结合。在SiO2晶体中,最
小的环是( )元环。( )单个的
SiO2分子存在。
4
4
4
2
12 没有
第三章 晶体的结构与性质
第三节 金属晶体
一、金属键
1、金属键
金属离子与自由电子之间强烈的相互作用
①定义
②本质
电子气理论
金属原子的价电子发生脱落,
形成金属阳离子和自由电子
自由电子被所有原子所共用
从而把所有的金属原子维系在一起
无饱和性
无方向性
2、金属晶体
金属离子与自由电子通过金属键结合
而成的晶体叫做金属晶体
粒子间的作用力: 金属键
构成金属晶体的粒子: 金属离子、自由电子
常见金属晶体 :金属、合金
3、金属性质与电子气理论
①金属导电性
电子气的运动是没有一定方向的,但在外
加电场的条件下,自由电子定向运动形成
电流,所以金属容易导电
②金属的导热性
自由电子在运动时与金属离子碰撞,把
能量从温度高的部分传到温度低的部分,
从而使整块金属达到相同的温度。
高温下热运动剧烈,因此电子的定向移
动程度减弱,所以,随着温度的升高,
金属的导电性减弱
③金属的延展性
金属离子和自由电子间相互作用没有方向性,
在外力作用下各原子层就会发生相对滑动,
但不会改变原来的排列方式,而且弥漫在金
属原子间的电子气可以起到类似轴承中滚珠
之间润滑剂的作用
金属键的强弱与离子半径、离子电荷有关
④金属的熔点、硬度
金属的熔点、硬度与金属键的强弱有关
离子半径越小或离子所带电荷越多,则金属
键越强,金属的熔沸点越高、硬度越大。
二、金属晶体的原子堆积模型
1、几个概念
配位数:在晶体中与每个微粒紧密相邻
且距离相等的微粒个数
空间利用率:
晶体的空间被微粒占满的体积百分数
用来表示紧密堆积程度
金属的二维堆积方式
非密置层
配位数为4
密置层
配位数为6
2、金属的三维堆积方式
①简单立方堆积
唯一金属——钋
简单立方堆积的配位数 =6
简单立方堆积的空间占有率 =52%
球半径为r
正方体边长为a =2r
②体心立方堆积(钾型) K、Na、Fe
体心立方堆积的配位数 =8
体心立方堆积的空间占有率 =68%
体对角线长为c
面对角线长为b
棱线长为a
球半径为r
c2=b2+a2
b2=a2+a2
c=4r
(4r)2=3a2
③六方最密堆积(镁型) Mg、Zn、Ti
A
B
A
B
A
1 2
3
45
6
六方最密堆积的配位数 =12
六方最密堆积的晶胞
六方最密
堆积的晶胞
六方最密堆积的空间占有率 =74%
上下面为菱形
边长为半径的2倍
2r
高为2倍
正四面体的高
r23
62
④面心立方最密堆积(铜型) Cu、Ag、Au
A
B
C
A
A
B
C
1 2
3
45
6
立方面心最密堆积的配位数 =12
立方面心最密堆积的空间占有率 =74%
第三章 晶体的结构与性质
第四节 离子晶体
一、离子晶体
1、离子晶体
概念:由阳离子和阴离子通过离子键
结合而成的晶体叫做离子晶体
组成微粒: 阴阳
离子
粒子间作用力:离子键
无分子式
化学式表示离子最简整数比
配位数(缩写为C.N.)
一个离子周围最邻近的异电性离子的数目
2、常见离子晶体
强碱、金属氧化物、部分盐类
①NaCl 晶体
阴离子配位数
阳离子配位数
6
6
NaCl 晶体
每个Cl— 周围最近且等距离的Cl—有 个
每个Na+周围最近且等距离的Na+有 个
12
12
每个晶胞中
Cl—有 个
Na +有 个
4
4
②CsCl 晶体 阴离子配位数
阳离子配位数
8
8
每个Cl— 周围最近且等距离的Cl—有 个
每个Cs+周围最近且等距离的Cs +有 个
6
6
每个晶胞中
Cl—有 个
Cs +有 个 1
1
CsCl晶胞
NaCl晶胞
阴离子配位数
阳离子配位数
4
8
③CaF2晶体
CaF2晶胞
每个F— 周围最
近且等距离的F—
有 个
每个Ca2+周围
最近且等距离的
Ca2+有 个
6
12
每个晶胞中
F—有 个
Ca2+有 个
8
4 CaF2晶胞
3、影响离子晶体配位数的因素
①几何因素:晶体中正负离子的半径比
②电荷因素:正负离子的电荷比
③键性因素:离子键的纯粹程度
4、离子晶体的物理性质
熔沸点较高,硬度较大,难挥发难压缩。
一般易溶于水,而难溶于非极性溶剂
固态不导电,水溶液或者熔融状态下能导电
二、晶格能
1、定义:
气态离子形成1摩离子晶体时释放的能量
2、晶格能的大小的影响因素
电荷、离子半径
随着离子电荷的增加或者核间距离的缩短
晶格能增大
晶格能越大,离子晶体越稳定
熔点越高,硬度越大
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