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- 2021-07-08 发布
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课题24 化学平衡状态 化学平衡的移动
学习任务1 可逆反应 化学平衡状态
一、可逆反应
二、化学平衡状态
1.概念:一定条件下的可逆反应,当反应进行到一定程度时,正反应速率和逆反应速率相等,反应体系中所有参加反应的物质的质量或浓度保持不变的状态,称为化学平衡状态,简称化学平衡。
2.建立
在一定条件下,把某一可逆反应的反应物加入固定容积的密闭容器中。反应过程如下:
建立过程可用下图表示:
3.特点
三、判断化学平衡状态的两种方法
1.动态标志:v正=v逆≠0。
(1)同种物质:同一物质的生成速率等于消耗速率。
(2)不同物质:必须标明是“异向”的反应速率关系。
如反应aA+bBcC+dD,=时,反应达到平衡状态。
2.静态标志:各种“量”不变。
(1)各物质的质量、物质的量或浓度不变。
(2)各物质的百分含量(物质的量分数、质量分数、体积分数等)不变。
(3)温度、压强(化学方程式两边气体体积不相等)或颜色(某组分有颜色)不变。
总之,若物理量由“变量”变成了“不变量”,则表明该可逆反应达到平衡状态;若物理量始终为“不变量”,则不能作为平衡标志。
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)二次电池的充、放电为可逆反应。( )
(2)在化学平衡建立过程中,v正一定大于 v逆。( )
(3)恒温恒容下进行的可逆反应:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g),当SO3的生成速率与SO2的消耗速率相等时,反应达到平衡状态。( )
(4)在一定条件下,向密闭容器中充入1 mol N2和3 mol H2充分反应,生成2 mol NH3。( )
(5)对于反应A(g)+B(g) 2C(g)+D(g),当密度保持不变,在恒温恒容或恒温恒压条件下,均不能作为达到化学平衡状态的标志。( )
(6)在一定条件下的绝热恒容的密闭容器中发生某一可逆反应,若容器内温度不再改变,则该反应已达平衡。( )
答案:(1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)√
2.向含有2 mol SO2的容器中通入过量氧气发生2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-Q kJ·mol-1(Q>0),充分反应后生成SO3的物质的量________2 mol(填“<”“>”或“=”,下同),SO2的物质的量________0 mol,SO2的转化率________100%,反应放出的热量________Q kJ。
答案:< > < <
极端假设法在可逆反应中的应用
变化观念与平衡思想
1.在密闭容器中进行反应:X2(g)+Y2(g) 2Z(g),已知X2、Y2、Z的起始浓度分别为0.1 mol·L-1、0.3 mol·L-1、0.2 mol·L-1,在一定条件下,当反应达到平衡时,各物质的浓度有可能是( )
A.Z为0.3 mol·L-1 B.Y2为0.4 mol·L-1
C.X2为0.2 mol·L-1 D.Z为0.4 mol·L-1
解析:选A。假设0.1 mol·L-1 X2(g)和Y2(g)反应全部转化为Z(g),生成的c(Z)最大值为0.2 mol·L-1,因该反应是可逆反应,所以达到平衡时c(Z)最大值小于0.4 mol·L-1,同理可求出,0v逆:平衡向正反应方向移动。
2.v正=v逆:反应达到平衡状态,平衡不移动。
3.v正0,其他条件不变时,升高温度,反应速率v(CO2)和CO2的平衡转化率均增大。( )
(6)化学平衡正向移动,反应物的转化率不一定增大。( )
(7)往平衡体系FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl中加入适量KCl固体,平衡逆向移动,溶液的颜色变浅。( )
(8)对于2NO2(g)N2O4(g)的平衡体系,压缩体积,增大压强,平衡正向移动,混合气体的颜色变浅。( )
答案:(1)× (2)× (3)× (4)× (5)√ (6)√ (7)× (8)×
2.(教材改编题)在体积不变的密闭容器中发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1,只改变一种外界条件,完成下表:
改变条件
平衡移
动方向
氢气的转化率(填“增大” “减小”或“不变”)
氨的体积分数(填“增大” “减小”或“不变”)
增大氮气的浓度
________
________
—
增大氨的浓度
________
________
________
升高温度
________
________
________
充入适量氩气
________
________
________
答案:(从左到右,从上到下)正向 增大 逆向 减小 增大 逆向 减小 减小 不移动 不变 不变
(1)化学平衡发生移动的实质是正、逆反应速率不相等。但正、逆反应速率发生变化,平衡不一定移动。例如:使用催化剂,正、逆反应速率均增大,但是增大后的正、逆反应速率仍然相等,所以平衡不发生移动。
(2)不要把v(正)增大与平衡向正反应方向移动等同起来,只有v(正)>v(逆)时,平衡才向正反应方向移动。
(3)不要把平衡向正反应方向移动与原料转化率的提高等同起来,当反应物总量不变时,平衡向正反应方向移动,反应物的转化率提高;当增大一种反应物的浓度,使平衡向正反应方向移动时,只会使其他反应物的转化率提高。
化学平衡的移动
变化观念与平衡思想、证据推理与模型认知
1.工业上利用Ga与NH3在高温条件下合成半导体材料氮化镓(GaN)固体,同时有氢气生成[2Ga(s)+2NH3(g)2GaN(s)+3H2(g)]。反应中,每生成3 mol H2时放出30.8 kJ的热量。恒温恒容密闭体系内进行上述反应,下列有关表达正确的是( )
A.Ⅰ图像中如果纵坐标为正反应速率,则t时刻改变的条件可以为升温或加压
B.Ⅱ图像中纵坐标可以为镓的转化率
C.Ⅲ图像中纵坐标可以为化学反应速率
D.Ⅳ图像中纵坐标可以为体系内混合气体平均相对分子质量
解析:选A。A项, Ⅰ 图像中如果纵坐标为正反应速率,升高温度或增大压强,正反应速率会突然增大,且平衡逆向移动,图像符合题意,正确;B项,根据题意知,
该反应前后气体分子数增大,增大压强,平衡逆向移动,镓的转化率降低,错误;C项,Ga是固体,其质量不影响反应速率,错误;D项,反应方程式为2Ga(s)+2NH3(g)2GaN(s)+3H2(g) ΔH<0,相同压强下,升高温度,平衡逆向移动,混合气体平均相对分子质量增大;相同温度下,增大压强,平衡逆向移动,混合气体平均相对分子质量增大,错误。
2.在压强为0.1 MPa、温度为300 ℃条件下,a mol CO与3a mol H2的混合气体在催化剂作用下发生反应生成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH<0。
(1)平衡后将容器的容积压缩到原来的一半,其他条件不变,对平衡体系产生的影响是________(填字母)。
A.c(H2)减小
B.正反应速率加快,逆反应速率减慢
C.反应物转化率增大
D.重新平衡后减小
(2)若容器容积不变,下列措施可增大甲醇产率的是________(填字母)。
A.升高温度
B.将CH3OH从体系中分离
C.充入He,使体系总压强增大
解析:(1)该反应为正向气体分子数减小的可逆反应,缩小体积,压强增大,平衡正向移动,c(H2)增大,正、逆反应速率均增大,因而A、B均不正确。(2)由于该反应正向是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CH3OH的产率降低;体积不变,充入He,平衡不移动。
答案:(1)CD (2)B
1.判断化学平衡移动方向的思维模型
2.解化学平衡移动题的思维过程
关注特点—
―→分析条件(浓度、温度、压强等)―→想原理(平衡移动原理)―→综合判断得结论。
新旧平衡的比较
变化观念与平衡思想、证据推理与模型认知
3.(教材改编题)在一密闭容器中,反应aA(g)+bB(s)cC(g)+dD(g)达到平衡后,保持温度不变,将容器体积缩小为原来的一半,当达到新的平衡时,A的浓度是原来的1.6倍,则下列说法正确的是( )
A.平衡向逆反应方向移动
B.a>c+d
C.物质A的转化率增大
D.物质D的浓度减小
解析:选BC。容器体积缩小为原来的一半,若平衡不移动,则A的浓度应变为原来的2倍,实际A的浓度是原来的1.6倍,说明平衡向正反应方向移动,A的转化率增大,a>c+d,D的浓度增大。故B、C正确。
4.[2017·高考全国卷Ⅰ,28(3)②③]H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)+CO2(g) COS(g)+H2O(g)。在610 K时,将0.10 mol CO2与0.40 mol H2S充入2.5 L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为0.02,此时H2S的转化率为α1。
(1)在620 K重复实验,平衡后水的物质的量分数为0.03,H2S的转化率α2________α1,该反应的ΔH________0。(填“>”“<”或“=”)
(2)向反应器中再分别充入下列气体,能使H2S转化率增大的是________(填标号)。
A.H2S B.CO2
C.COS D.N2
解析:(1)总物质的量不变,H2O的物质的量分数增大,说明平衡向右移动,H2S的转化率增大。即升高温度,平衡向正反应方向移动,正反应是吸热反应。(2)平衡之后,再充入H2S,则CO2的转化率增大,H2S的转化率减小,A项错误;充入CO2,平衡向右移动,H2S的转化率增大,B项正确;充入COS,平衡向左移动,H2S的转化率减小,C项错误;充入N2,无论体积是否变化,对于反应前后气体分子数相等的反应,平衡不移动,H2S的转化率不变,D项错误。
答案:(1)> > (2)B
1.恒容状态下的化学平衡分析
在恒容容器中,当改变其中一种气态物质的浓度时,必然会引起压强的改变,但判断平衡移动的方向时,仍以浓度的影响来考虑。如反应2NO2N2O4,达到平衡后,若向容器中再通入反应物NO2,则c(NO2)增大,平衡向正反应方向移动;若向容器中通入生成物N2O4,则c(N2O4)增大,平衡向逆反应方向移动。但由于两种情况下,容器内的压强都增大,故对最终平衡状态的影响是一致的,则两种情况下,达到新的平衡时,NO2的百分含量都比原平衡时要小。
2.平衡转化率的分析与判断方法
(1)反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)的转化率分析
①若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比,达到平衡后,它们的转化率相等。
②若只增加A的量,平衡正向移动,B的转化率提高,A的转化率降低。
③若按原比例同倍数地增加(或降低)A、B的浓度,等效于压缩(或扩大)容器体积,气体反应物的转化率与化学计量数有关。
(2)反应mA(g)nB(g)+qC(g)的转化率分析
在温度、体积不变时,增加A的量,等效于压缩容器体积,A的转化率与化学计量数有关。
增大c(A)
学习任务3 等效平衡
一、等效平衡的含义
在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下,同一可逆反应体系,不管是从正反应开始,还是从逆反应开始,还是正、逆反应同时投料,达到化学平衡状态时,任何相同组分的百分含量(质量分数、物质的量分数、体积分数等)均相同。
二、等效平衡的判断方法
1.恒温恒容条件下反应前后体积改变的反应
判断方法:极值等量即等效。
例如:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
① 2 mol 1 mol 0
② 0 0 2 mol
③ 0.5 mol 0.25 mol 1.5 mol
④ a mol b mol c mol
上述①②③三种配比,按化学方程式的化学计量数关系均转化为反应物,则SO2均为2 mol,O2均为1 mol,三者建立的平衡状态完全相同。
④中a、b、c三者的关系满足c+a=2,+b=1时,即与上述平衡等效。
2.恒温恒压条件下反应前后体积改变的反应
判断方法:极值等比即等效。
例如:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
① 2 mol 1 mol 0
② 1 mol 0.5 mol 2 mol
③ a mol b mol c mol
按化学方程式的化学计量数关系均转化为反应物,则①②中=,故互为等效平衡。
③中a、b、c三者关系满足=或=,c≥0时,即与①②平衡等效。
3.恒温条件下反应前后体积不变的反应
判断方法:无论是恒温恒容,还是恒温恒压,只要极值等比即等效,因为压强改变对该类反应的化学平衡无影响。
例如:H2(g)+I2(g)2HI(g)
① 1 mol 1 mol 0
② 2 mol 2 mol 1 mol
③ a mol b mol c mol
①②两种情况下,=1,故互为等效平衡。
③中a、b、c三者关系满足=1或=1,c≥0时,即与①②平衡等效。
三、虚拟“中间态”法构建等效平衡
1.构建恒温恒容平衡思维模式
新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大压强。
2.构建恒温恒压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示)
新平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单的叠加,压强不变,平衡不移动。
1.(恒温恒容下的等效平衡)向一固定体积的密闭容器中通入a mol N2O4气体,在密闭容器内发生反应:N2O4(g)2NO2(g),达到平衡时再通入a mol N2O4气体,再次达到平衡时,与第一次达平衡时相比,N2O4的转化率( )
A.不变 B.增大
C.减小 D.无法判断
解析:选C。恒温恒容条件下,投料等比增加相当于增大压强,增大压强平衡逆向移动,N2O4的转化率减小。
2.(恒温恒容下的等效平衡)在温度、容积相同的3个密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时的有关数据如下:
[已知N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1]
容器
甲
乙
丙
反应物投入量
1 mol N2、3 mol H2
2 mol NH3
4 mol NH3
NH3的浓度/(mol·L-1)
c1
c2
c3
反应的能量变化
放出a kJ
吸收b kJ
吸收c kJ
体系压强/Pa
p1
p2
p3
反应物转化率
α1
α2
α3
下列说法正确的是( )
A.2c1>c3 B.a+b=92.4
C.2p21
解析:选B。根据“一边倒”的方法可知甲、乙两容器中的反应为等效平衡,且甲中生成的NH3与乙中分解的NH3的和为2 mol,此时α1+α2=1,a+b=92.4。而丙中加入的NH3是乙中的2倍,丙中压强亦是乙中的2倍,增大压强,平衡正向移动,则平衡时2c1p3,A、C项错误,B项正确;增大压强,不利于NH3的分解,则α2>α3,故α1+α3<1,D项错误。
3.(双选)(恒温恒压下的等效平衡)恒温恒压下,在一个容积可变的密闭容器中发生反应:A(g)+B(g)C(g),若开始时通入1 mol A和1 mol B,达到平衡时生成a mol C。则下列说法错误的是( )
A.若开始时通入3 mol A和3 mol B,达到平衡时,生成的C的物质的量为3a mol
B.若开始时通入4 mol A、4 mol B和2 mol C,达到平衡时,B的物质的量一定大于4 mol
C.若开始时通入2 mol A、2 mol B和1 mol C,达到平衡时,再通入3 mol C,则再次达到平衡后,C的物质的量分数为
D.若在原平衡体系中,再通入1 mol A和1 mol B,混合气体的平均相对分子质量增大
解析:选BD。A项,开始时通入3 mol A和3 mol B,由于容器保持恒压,故容积增大,相当于将三个原容器叠加,各物质的含量与原平衡中的相同,C的物质的量为3a mol;B项,无法确定平衡移动的方向,不能确定平衡时B的物质的量一定大于4 mol;C项,再次达到的平衡与题干所给平衡互为等效平衡,根据题给数据可算出达到平衡时C的物质的量分数为;D项,与原平衡互为等数平衡,平衡时各组分的含量不变,
混合气体的平均相对分子质量不变。综上,B、D错误。
4.(恒温恒容与恒温恒压条件下等效平衡的比较)有甲、乙两容器,甲容器容积固定,乙容器容积可变。一定温度下,在甲中加入2 mol N2、3 mol H2,反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)达到平衡时生成NH3的物质的量为m mol。
(1)在相同温度下,在乙中加入4 mol N2、6 mol H2,若乙的压强始终与甲的压强相等,乙中反应达到平衡时,生成NH3的物质的量________(填选项字母,下同);若乙的容积与甲的容积始终相等,乙中反应达到平衡时,生成NH3的物质的量________。
A.小于m mol B.等于m mol
C.在m~2m mol之间 D.等于2m mol
E.大于2m mol
(2)相同温度下,保持乙的容积为甲的一半,并加入1 mol NH3,要使乙中反应达到平衡时,各物质的体积分数与上述甲容器中达到平衡时相同,则起始时应加入________mol N2和________mol H2。
解析:(1)由于甲容器恒容,而乙容器恒压,若它们的压强相等,达到平衡时,乙的容积应该为甲的两倍,生成的NH3的物质的量应该等于2m mol。若甲、乙两容器的容积始终相等,相当于将建立等效平衡后的乙容器压缩,故乙中NH3的物质的量大于 2m mol。
(2)乙的容积为甲的一半时,要建立与甲一样的平衡,只有乙中的投料量是甲的一半才行,故乙中应该投入N2为0.5 mol, H2为0 mol。
答案:(1)D E (2)0.5 0
1.(2018·高考天津卷)室温下,向圆底烧瓶中加入1 mol C2H5OH和含1 mol HBr的氢溴酸,溶液中发生反应:C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O,充分反应后达到平衡。已知常压下,C2H5Br和C2H5OH的沸点分别为38.4 ℃和78.5 ℃。下列有关叙述错误的是( )
A.加入NaOH,可增大乙醇的物质的量
B.增大HBr浓度,有利于生成C2H5Br
C.若反应物均增大至2 mol,则两种反应物平衡转化率之比不变
D.若起始温度提高至60 ℃,可缩短反应达到平衡的时间
解析:选D。加入NaOH,c(HBr)减小,平衡向逆反应方向移动,乙醇的物质的量增大,A项正确;增大HBr浓度,平衡向正反应方向移动,有利于生成C2H5Br,B项正确;若反应物按照化学计量数之比加入溶液中,则各物质的平衡转化率相等,故反应物均增大至2 mol,两种反应物平衡转化率之比不变,C项正确;若起始温度提高至60 ℃,生成物C2H5Br为气态,能够从反应体系中逸出,导致反应不断向正反应方向进行,因此不能缩短反应达到平衡的时间,D项错误。
2.[2017·高考全国卷Ⅲ,28(4)①②③]298 K时,将20 mL 3x mol·L-1 Na3AsO3、20 mL
3x mol·L-1 I2和20 mL NaOH溶液混合,发生反应:AsO(aq)+I2(aq)+2OH-(aq)AsO(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsO)与反应时间(t)的关系如图所示。
(1)下列可判断反应达到平衡的是________(填标号)。
a.溶液的pH不再变化
b.v(I-)=2v(AsO)
c.c(AsO)/c(AsO)不再变化
d.c(I-)=y mol·L-1
(2)tm时,v正________v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。
(3)tm时v逆________tn时v逆(填“大于”“小于”或“等于”),理由是____________。
解析:(1)溶液的pH不再变化,即OH-的浓度不再变化,所以平衡体系中各组分的浓度均不再变化,说明反应达到平衡状态,a项正确;当v正(I-)=2v逆(AsO)或v逆(I-)=2v正(AsO)时反应达到平衡状态,选项中的速率未指明是正反应速率还是逆反应速率,b项错误;反应达到平衡之前,c(AsO)逐渐减小而c(AsO)逐渐增大,故c(AsO)/c(AsO)逐渐增大,当c(AsO)/c(AsO)不变时反应达到平衡状态,c项正确;根据离子方程式可知反应体系中恒有c(I-)=2c(AsO),观察图像可知,反应达到平衡时c(AsO)=y mol·L-1,此时c(I-)=2y mol·L-1,d项错误。(2)tm时反应未达到平衡状态,所以v正大于v逆。(3)从tm到tn,反应逐渐趋于平衡状态,反应物浓度逐渐减小而生成物浓度逐渐增大,所以正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,故tm时v逆小于tn时v逆。
答案:(1)ac (2)大于 (3)小于 tm时生成物浓度较低
一、选择题:每小题只有一个选项符合题意。
1.在1 L定容的密闭容器中,可以证明可逆反应N2+3H22NH3已达到平衡状态的是( )
A.c(N2)∶c(H2)∶c(NH3)=1∶3∶2
B.1个N≡N键断裂的同时,有3个H—H键生成
C.其他条件不变时,混合气体的密度不再改变
D.v正(N2)=2v逆(NH3)
解析:选B。c(N2)∶c(H2)∶c(NH3)=1∶3∶2不能说明各物质的浓度不变,
不一定为平衡状态,A错误;1个N≡N键断裂的同时,有3个H—H键生成,说明正、逆反应速率相等,反应达到平衡状态,B正确;混合气体的密度ρ=,气体质量在反应前后守恒,容器体积不变,故密度始终不变,所以密度不变的状态不一定是平衡状态,C错误;v正(N2)=2v逆(NH3)时,正、逆反应速率不相等,未达到平衡状态,D错误。
2.反应X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH<0,达到平衡时,下列说法正确的是( )
A.减小容器体积,平衡向右移动
B.加入催化剂,Z的产率增大
C.增大c(X),X的转化率增大
D.降低温度,Y的转化率增大
解析:选D。该反应前后气体分子数相等,减小容器体积(加压),平衡不发生移动,A项错误;加入催化剂可同时同倍数地改变正、逆反应速率,故平衡不发生移动,Z的产率不变,B项错误;增大c(X),平衡正向移动,但X的转化率减小,C项错误;此反应是放热反应,降低温度,平衡正向移动,Y的转化率增大,D项正确。
3.下列事实不能用化学平衡移动原理解释的是( )
A.在强碱存在的条件下,酯的水解反应进行较完全
B.加催化剂,使N2和H2在一定条件下转化为NH3
C.可用浓氨水和NaOH固体快速制取氨
D.加压条件下有利于SO2与O2反应生成SO3
解析:选B。应注意区别化学平衡移动原理和化学反应速率理论的应用范围,加催化剂只能提高化学反应速率,故B项不能用化学平衡移动原理解释。
4.可逆反应:2NO2(g)2NO(g)+O2(g)在容积固定的密闭容器中达到平衡状态的标志是( )
①单位时间内生成n mol O2的同时生成2n mol NO2
②单位时间内生成n mol O2的同时生成2n mol NO
③用NO2、NO、O2表示的反应速率之比为2∶2∶1的状态
④混合气体的颜色不再改变的状态
⑤混合气体的密度不再改变的状态
⑥混合气体的压强不再改变的状态
⑦混合气体的平均相对分子质量不再改变的状态
A.①④⑥⑦ B.②③⑤⑦
C.①③④⑤ D.全部
解析:选A。①中单位时间内生成n mol O2的同时生成2n mol NO2,说明反应已达到平衡状态。②单位时间内生成n mol O2必生成2n mol NO,不能说明反应达到平衡状态。③
中无论达到平衡与否,用各物质表示的化学反应速率之比都等于化学计量数之比。④有色气体的颜色不变,则表示物质的浓度不再变化,说明反应已达到平衡状态。⑤气体体积固定、反应前后质量守恒,密度始终不变。⑥反应前后ΔV(g)≠0,压强不变,意味着各物质的含量不再变化,说明已达到平衡状态。⑦由于气体的质量不变,气体的平均相对分子质量不变时,说明气体中各物质的物质的量不变,说明反应已达到平衡状态。
5.(2020·龙岩高三模拟)利用下列反应可以将粗镍转化为纯度达99.9%的高纯镍。
反应一:
Ni(粗,s)+4CO(g)Ni(CO)4(g) ΔH<0
反应二:
Ni(CO)4(g)Ni(纯,s)+4CO(g) ΔH>0
下列说法错误的是( )
A.对于反应一,适当增大压强,有利于Ni(CO)4的生成
B.提纯过程中,CO气体可循环使用
C.升高温度,反应一的反应速率减小,反应二的反应速率增大
D.对于反应二,在180~200 ℃,温度越高,Ni(CO)4(g)的转化率越高
解析:选C。反应一的正反应是气体体积减小的反应,增大压强,平衡右移,有利于Ni(CO)4的生成,A正确;反应一以CO为原料,反应二产生CO,故CO可以循环使用,B正确;升高温度,反应一和反应二的反应速率都增大,C不正确;反应二的正反应是吸热反应,在180~200 ℃,温度越高,反应进行的程度越大,Ni(CO)4(g)的转化率越高,D正确。
6.某温度时,发生反应2HI(g)H2(g)+I2(g),向三个体积相等的恒容密闭容器A、B、C中,分别加入①2 mol HI;②3 mol HI;③1 mol H2与1 mol I2,分别达到平衡时,以下关系正确的是( )
A.平衡时,各容器的压强:②=①=③
B.平衡时,I2的浓度:②>①>③
C.平衡时,I2的体积分数:②=①=③
D.从反应开始到达平衡的时间:①>②=③
解析:选C。根据等效平衡原理,若1 mol H2与1 mol I2完全转化为HI,则HI为2 mol,所以①和③是完全相同的等效平衡,所以二者的浓度、百分含量、压强、转化率等都一样;②与①相比增大了HI的量,该反应为反应前后气体体积不变的反应,增大HI的量,达到平衡时,新平衡与原平衡相同,所以各物质的百分含量不变,但是浓度增大。
7.已知反应:CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g)。起始以物质的量之比为1∶1充入反应物,不同压强条件下,H2的平衡转化率随温度的变化情况如图所示(M、N点标记为▲)。下列有关说法正确的是( )
A.上述反应的ΔH<0
B.N点时的反应速率一定比M点的快
C.降低温度,H2的转化率可达到100%
D.工业上用此法制取甲烷应采用更高的压强
解析:选A。根据题图,随着温度的升高,H2的平衡转化率降低,说明平衡向逆反应方向移动,正反应为放热反应,ΔH<0,A项正确;N点压强大于 M点的,M点温度高于N点的,因此无法确定两点的反应速率快慢,B项错误;此反应是可逆反应,不能完全进行到底,C项错误;控制合适的温度和压强,既能保证反应速率较快,也能保证H2有较高的转化率,采用更高的压强对设备的要求更高,增加经济成本,D项错误。
二、选择题:每小题有一个或两个选项符合题意。
8.在某2 L恒容密闭容器中充入2 mol X(g)和1 mol Y(g)发生反应:2X(g)+Y(g) 3Z(g) ΔH,反应过程中持续升高温度,测得混合体系中X的体积分数与温度的关系如图所示。下列推断正确的是( )
A.M点时Y的转化率最大
B.升高温度,平衡向逆反应方向移动
C.平衡后充入Z,达到新平衡时Z的体积分数增大
D.W、M两点Y的正反应速率相等
解析:选B。温度在a ℃之前,升高温度,X的体积分数减小,温度在a ℃之后,升高温度,X的体积分数增大,曲线上最低点为平衡点,最低点之前未达到平衡,反应向正反应方向进行,最低点之后,升高温度,X的体积分数增大,平衡向逆反应方向移动,故正反应为放热反应。A项,曲线上最低点Q为平衡点,升高温度,平衡向逆反应方向移动,Y的转化率减小,所以Q点时Y的转化率最大,错误;B项,根据上述分析可知,升高温度,平衡向逆反应方向移动,正确;C项,反应前后气体的物质的量不变,平衡后充入Z,达到的新平衡与原平衡是等效平衡,所以达到新平衡时Z的体积分数不变,错误;D项,W点对应的温度低于M点对应的温度,温度越高,反应速率越大,所以W点Y的正反应速率小于M点Y的正反应速率,错误。
9.(新题预测)在恒温恒压下,向密闭容器中充入4 mol SO2和2 mol O2,发生如下反应:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH<0。2 min后,反应达到平衡,生成SO3为1.4 mol,同时放出热量Q kJ。则下列分析正确的是( )
A.在该条件下,反应前后的压强之比为6∶5.3
B.若反应开始时容器体积为2 L,则v(SO3)=0.35 mol/(L·min)
C.若把“恒温恒压下”改为“恒压绝热条件下”,平衡后n(SO3)<1.4 mol
D.若把“恒温恒压下”改为“恒温恒容下”,达平衡时放出热量大于Q kJ
解析:选C。由平衡时n(SO3)=1.4 mol可知,此时n(SO2)=2.6 mol,n(O2)=1.3 mol。因是恒温恒压条件,所以反应前后压强不变,A错误;因该反应是气体分子数减小的反应,所以随着反应的进行,体积逐渐减小,小于2 L,所以v(SO3)大于0.35 mol/(L·min),B错误;该反应为放热反应,在绝热条件下随着反应的进行要放热,达到平衡时与恒温恒压条件下的平衡比较,平衡要逆向移动,所以n(SO3)<1.4 mol,C正确;恒温恒容下的平衡与原平衡比较,平衡逆向移动,所以放出的热量小于Q kJ,D错误。
10.(2020·济宁高三一模)某密闭容器中充入等物质的量的A和B,一定温度下发生反应A(g)+xB(g) 2C(g),达到平衡后,在不同的时间段,分别改变影响反应的一个条件,测得容器中物质的浓度、反应速率分别随时间的变化如图所示:
下列说法中正确的是( )
A.30~40 min 内该反应使用了催化剂
B.化学方程式中的x=1,正反应为吸热反应
C.30 min时减小压强,40 min时升高温度
D.8 min前A的平均反应速率为0.08 mol·L-1·min-1
解析:选CD。若使用催化剂,则化学反应速率增大,A错误;由浓度时间图像可知,A、B的浓度变化相同,故A、B的化学计量数相同,都为1;由反应速率时间图像可知,30 min时改变的条件为减小压强,40 min时改变的条件为升高温度,且升高温度平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,B错误、C正确;前8 min内A的平均反应速率为=0.08 mol·L-1·min-1,D正确。
三、非选择题
11.(2020·南昌一模)(1)一定条件下,将2 mol SO2与1 mol O2 置于恒容密闭容器中发生反应2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g),下列状态能说明该反应达到化学平衡的是________(填字母)。
A.混合气体的密度保持不变
B.SO2的转化率保持不变
C.SO2和O2的物质的量之比保持不变
D.O2的消耗速率和SO3的消耗速率相等
(2)已知反应2NO(g) N2(g)+O2(g) ΔH<0,在不同条件时N2的体积分数随时间(t)的变化如图所示。根据图像可以判断曲线R1、R2对应的下列反应条件中不同的是________(填字母)。
A.压强 B.温度
C.催化剂
(3)CO和H2在一定条件下可以合成甲醇:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH<0。在体积为1 L的恒容密闭容器(如图甲所示)中通入1 mol CO和2 mol H2,测定不同时间、不同温度(T ℃)下容器中CO的物质的量如下表:
0 min
10 min
20 min
30 min
40 min
T1
1 mol
0.8 mol
0.62 mol
0.4 mol
0.4 mol
T2
1 mol
0.7 mol
0.5 mol
a
a
①T1________(填“>”“<”或“=”)T2,理由是________________________________。
已知T2℃时,第20 min时容器内压强不再改变,此时H2的转化率为________。
②若将1 mol CO和2 mol H2通入原体积为1 L的恒压密闭容器(如图乙所示)中达到平衡,若再向容器中通入1 mol CH3OH(g),重新达到平衡后,CH3OH(g)在体系中的百分含量________(填“变大”“变小”或“不变”)。
解析:(1)SO2、O2和SO3都是气体,恒容反应时混合气体的密度始终不变,A错误。反应正向进行,SO2的转化率增大,反应逆向进行,SO2的转化率减小,故SO2的转化率保持不变,该反应达到平衡状态,B正确。起始加入SO2和O2的物质的量之比为2∶1,与其化学计量数之比相等,则二者的物质的量之比始终等于2∶1,C错误。O2的消耗速率与SO3的消耗速率之比为1∶2,该反应达到平衡状态,D错误。
(2)由题图可知,曲线R2代表的反应比曲线R1代表的反应先达到平衡状态,且R1平衡时N2的体积分数更大。A项,若R表示压强,改变压强,平衡不移动,N2的体积分数不变,与图像不符合。B项,若R表示温度,该反应的ΔH<0,升高温度,平衡逆向移动,N2
的体积分数减小,与图像符合。C项,若R表示催化剂,使用催化剂,只能改变反应速率,平衡不移动,N2的体积分数不变,与图像不符合。
(3)①由题表中数据可知,未达到平衡之前,相同时间内,T2℃时CO的变化量大于T1℃时,则T2℃时化学反应速率快,又温度越高,反应速率越快,故有T1”“<”或“=”)v逆。
(2)课本里介绍的合成氨技术叫哈伯法:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH<0,应用此法反应达到平衡时反应物的转化率不高。
①能使该反应的反应速率增大,且平衡向正反应方向移动的措施是________(填字母)。
A.使用更高效的催化剂
B.升高温度
C.及时分离出氨
D.充入氮气,增大氮气的浓度(保持容器体积不变)
②若在某温度下,2 L的密闭容器中发生合成氨的反应,图2表示N2的物质的量随时间的变化曲线。用H2表示0~10 min内该反应的平均速率v(H2)=________。从第11
min起,压缩容器的体积为1 L,则n(N2)的变化曲线为________(填字母)。
解析:(1)①恒温恒压条件下,向题述平衡体系中通入氦气,则反应容器的体积会增大,各物质的浓度会减小,平衡会向气体分子数增大的方向(向左)移动。②反应进行到状态D时没有达到平衡,反应向右进行,所以v正>v逆。(2)①该反应是一个气体分子数减少的放热反应,升高温度,平衡逆向移动;使用更高效的催化剂,反应速率增大,但平衡不移动;分离出氨,平衡虽然正向移动,但反应速率减小;充入氮气,平衡正向移动且反应速率增大。②0~10 min时,N2从0.6 mol减少到0.2 mol,变化量为0.4 mol,则H2的变化量为1.2 mol,v(H2)=1.2 mol÷2 L÷10 min=0.06 mol·L-1·min-1。平衡时压缩容器的体积,气体的压强增大,平衡正向移动,N2的物质的量在原有基础上减小,曲线d符合题意。
答案:(1)①向左 ②> (2)①D ②0.06 mol·L-1·min-1 d
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