高中化学课件：3难溶电解质的溶解平衡 19页

第三章 水溶液中的离 子平衡 第四节 难溶电解质的溶解平衡 生成沉淀的离子反应反应之所以能够发生， 在于生成物的溶解度小。 例如，AgCl 20℃时在100g水中仅能溶解 1.5×10-4g。尽管AgCl溶解很小，但并不是绝对不 溶（溶解是绝对的），生成的AgCl沉淀会有少量溶 解。因此，生成AgCl沉淀后的溶液中三种有关反应 的粒子在反应体系中共存。难溶电解质的溶解度尽 管很小，但不会等于0。 大于10g 易溶；1g～10g 可溶 0.01g～1g 微溶；小于0.01g 难溶 0.01g 的量是很小的，一般情况下，相当量的离子相 互反应生成难溶电解质，可以认为反应完全了。 化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10- 5 mol/L，沉淀就达完全。 1、下列说法中正确的是（ ） A.不溶于不的物质溶解度为0 B.绝对不溶解的物质是不存在的 C.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0 D.物质的溶解性为难溶，则该物质不溶于水 2、下列各组离子，在水溶液中能以较高浓度大量共存的 是（ ） ①I－ ClO－ NO3－ H＋ ②K＋ NH4＋ HCO3－ OH－ ③ SO42－ SO32- Cl－ OH－ ④Fe3+ Cu2+ SO42－ Cl － ⑤H＋ K＋ AlO2－ HSO3－ ⑥Ca2＋ Na＋ SO42- CO32- A．①⑥B．③④C．②⑤D．①④ B B 3、试利用平衡移动原理解释下列事实： (1)FeS不溶于水，但能溶于稀盐酸中 (2)CaCO3难溶于稀硫酸，却能溶于醋酸中 (3)分别用等体积的蒸馏水和0．010mol/L硫酸洗涤 BaSO4沉淀，用水洗涤造成BaSO4的损失量大于用 稀硫酸洗涤的损失量 溶解 结晶 例1、已知Ksp,AgCl＝1.5610-10， Ksp,Ag2CrO4＝9.010-12，试 求AgCl和Ag2CrO4的溶解度（用g/L表示） 解：（1）设AgCl的浓度为S1（mol／L),则： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡 S1 S1 2 1SK sp  LgLmolS /5.1431025.1/1025.1 55 1   3 22 2 2 4)2( SSSK sp  LmolS /1031.1 4 2  (2)设Ag2CrO4的浓度为S2（mol/dm3),则： Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平 2S2 S2 在水中：AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度 例2、把足量的AgCl放入1L 1 .0 mol ／L的盐 酸溶液中溶解度是多少？（g/L） 解：设AgCl的溶解度为S（mol／L), AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平 S S ＋ 1 1 LmolSK sp /1056.1 10 AgCl在盐酸溶液中溶解度比在水中的小。 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) (⑴)Q c >Ksp 时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和）， 体系中不断析出沉淀，直至达到平衡（此时Q c =Ksp ） (2)Q c =Ksp 时，沉淀与饱和溶液的平衡 (⑶)Q c Ksp,CaCO3 因此有CaCO3沉淀生成。 spc KQ  ①调节pH法：加入氨水调节pH至7~8，可 除去氯化铵中的杂质氯化铁。 ②加沉淀剂法：以Na2S、H2S等作沉淀剂， 使Cu2+、Hg2+等生成极难容的硫化物CuS、 HgS沉淀。 例1、向1.0×10-3 molL-3 的K2CrO4溶液中滴加 AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+] =? CrO4 2-沉淀完全时, [Ag+]= ? 已知：Ksp，Ag2CrO4=9.0×10-12 解: Ag2CrO4 2Ag+ + CrO4 2- Ksp = [Ag+]2 ×[CrO4 2-] 12 4 3 2 5 4 9.0 10[Ag ] 9.5 10 mol L [CrO ] 1.0 10 Ksp              5 3 2 4 [Ag ] 9.5 10 mol [CrO ] spK L       CrO4 2-沉淀完全时的浓度为1.0 ×10-5 molL-3 故有 H+ HNO3 3、以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、 Pb2+、Cd2+等金属离子，通过添加过量难溶电解 质MnS，可使这些金属离子形成硫化物沉淀，经 过滤除去包括MnS在内的沉淀，再经蒸发、结晶， 可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实，可推知 MnS具有的相关性质是（ ） A.具有吸附性 B.溶解度与CuS、PbS、CdS等相同 C.溶解度大于CuS、PbS、CdS D．溶解度小于CuS、PbS、CdS C 111 3 5 39 3 3 Lmol105.1 101 100.4 ][Fe ]OH[         spK － pH = 3.2 解: Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- Ksp = [Fe3+]×[OH-]3 = 4.0 ×10-39 Fe3+ 沉淀完全时的[OH-]为: Mg2＋开始沉淀的pH值为: 15 2 111 2 1 2 Lmol103.1 ) 1.0 108.1() ][Mg (]OH[       spK － pH =9.1 因此, 只要控制pH值在3.2 ~ 9.1之 间即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不 沉淀。 加入AgNO3，平衡向沉淀方向移动， Cl-减少。