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  • 2021-07-09 发布

高考化学考点解读命题热点突破专题11水溶液中的离子平衡

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专题 11 水溶液中的离子平衡 【考向解读】 1.了解电解质在水溶液中的电离,以及电解质溶液的导电性;了解电解质的概念;了解强弱电解质的 概念。 2.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。 3.了解水的电离和水的离子积常数。 4.了解溶液 pH 的定义;了解测定溶液 pH 的方法,能进行 pH 的简单计算。 5.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素以及盐类水解的应用。 6.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡;了解溶度积的含义及其表达式,能进行相关的计算。 7.以上各部分知识的综合利用。 【命题热点突破一】溶液的酸碱性及 pH 1.一个基本不变 相同温度下,不论是纯水还是稀溶液,水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件:水 溶液必须是稀溶液;温度必须相同。 2.两个判断标准 (1)任何温度 c(H+)>c(OH-),酸性; c(H+)=c(OH-),中性; c(H+)7,碱性; pH=7,中性; pH<7,酸性。 3.三种测量方法 (1)pH 试纸 注意 ①pH 试纸不能预先润湿,但润湿之后不一定产生误差。②pH 试纸不能测定氯水的 pH。 (2)pH 计 pH 计能精确测定溶液的 pH,可精确到 0.1。 (3)酸碱指示剂 酸碱指示剂能粗略测定溶液的 pH 范围。 常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示: 指示剂 变色范围的 pH 石蕊 <5 红色 5~8 紫色 >8 蓝色 甲基橙 >3.1 红色 3.1~4.4 橙色 >4.4 黄色 酚酞 <8.2 无色 8.2~10 浅红色 >10 红色 例 1.【2016 年高考上海卷】能证明乙酸是弱酸的实验事实是( ) A.CH3COOH 溶液与 Zn 反应放出 H2 B.0.1mol/L CH3COONa 溶液的 pH 大于 7 C.CH3COOH 溶液与 NaCO3 反应生成 CO2 D.0.1 mol/L CH3COOH 溶液可使紫色石蕊变红 【答案】B 【变式探究】(2015·全国卷Ⅰ,13)浓度均为 0.10mol·L-1、体积均为 V0 的 MOH 和 ROH 溶液,分别 加水稀释至体积 V,pH 随 lg V V0 的变化如图所示。下列叙述错误的是( ) A.MOH 的碱性强于 ROH 的碱性 B.ROH 的电离程度:b 点大于 a 点 C.若两溶液无限稀释,则它们的 c(OH-)相等 D.当 lgV V0 =2 时,若两溶液同时升高温度,则c M+ c R+ 增大 【答案】D 【方法技巧】 图像法理解一强一弱的稀释规律 1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸 (1)加水稀释相同的倍数,醋酸的 pH 大。 (2)加水稀释到相同的 pH,盐酸加入的水多。 2.相同体积、相同 pH 值的盐酸、醋酸 (1)加水稀释相同的倍数,盐酸的 pH 大。 (2)加水稀释到相同的 pH,醋酸加入的水多。 【变式探究】 (2015·海南,11)下列曲线中,可以描述乙酸(甲,Ka=1.8×10-5)和一氯乙酸(乙,Ka=1.4×10-3)在 水中的电离度与浓度关系的是( ) 【答案】B 【命题热点突破二】溶液中的“三大平衡” 电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只 改变体系的一个条件时,平衡向能够减弱这种改变的方向移动。 1.对比“四个”表格,正确理解影响因素 (1)外界条件对醋酸电离平衡的影响 CH3COOH CH3COO-+H+ ΔH>0 体系变化 条件 平衡移 动方向 n(H+) c(H+) 导电 能力 Ka 加水稀释 向右 增大 减小 减弱 不变 加入少量 冰醋酸 向右 增大 增大 增强 不变 通入 HCl(g) 向左 增大 增大 增强 不变 加 NaOH(s) 向右 减小 减小 增强 不变 加入镁粉 向右 减小 减小 增强 不变 升高温度 向右 增大 增大 增强 增大 加 CH3COONa(s) 向左 减小 减小 增强 不变 (2)外界条件对水的电离平衡的影响 H2O H++OH- ΔH>0 体系变化 条件 平衡移 动方向 Kw 水的电 离程度 c(OH-) c(H+) 酸 向左 不变 减小 减小 增大 碱 向左 不变 减小 增大 减小 可水解 的盐 Na2CO3 向右 不变 增大 增大 减小 NH4Cl 向右 不变 增大 减小 增大 升温 向右 增大 增大 增大 增大 降温 向左 减小 减小 减小 减小 其他:如加入 Na 向右 不变 增大 增大 减小 (3)外界条件对 FeCl3 溶液水解平衡的影响 Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+ ΔH>0 体系变化 条件 平衡移 动方向 n(H+) pH 水解 程度 现象 升温 向右 增多 减小 增大 颜色变深 通 HCl 向左 增多 减小 减小 颜色变浅 加 H2O 向右 增多 增大 增大 颜色变浅 加 FeCl3 固体 向右 增多 减小 减小 颜色变深 加 NaHCO3 向右 减小 增大 增大 生成红褐色沉淀, 放出气体 (4)外界条件对 AgCl 溶解平衡的影响 AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH>0 体系变化 条件 平衡移 动方向 平衡后 c(Ag+) 平衡后 c(Cl-) Ksp 升高温度 向右 增大 增大 增大 加水稀释 向右 不变 不变 不变 加入少量 AgNO3 向左 增大 减小 不变 通入 HCl 向左 减小 增大 不变 通入 H2S 向右 减小 增大 不变 实验:①0.1mol·L-1AgNO3 溶液和 0.1mol·L-1NaCl 溶液等体积混合得到浊液 a,过滤得到滤液 b 和白 色沉淀 c; ②向滤液 b 中滴加 0.1mol·L-1KI 溶液,出现浑浊; ③向沉淀 c 中滴加 0.1mol·L-1KI 溶液,沉淀变为黄色。 例 2、下列分析不正确的是( ) A.浊液 a 中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) B.滤液 b 中不含有 Ag+ C.③中颜色变化说明 AgCl 转化为 AgI D.实验可以证明 AgI 比 AgCl 更难溶 【答案】B 【规律探究】 1.沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样,具有动态平衡的特征,平衡时溶液中各离子浓度保持恒 定,平衡只受温度的影响,与浓度无关。 2.溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关,相同类型的难溶电解质的 Ksp 越小,溶 解度越小,越难溶。 【变式探究】 (2015·天津理综,5)室温下,将 0.05molNa2CO3 固体溶于水配成 100mL 溶液,向溶液中加入下列物质, 有关结论正确的是( ) 加入物质 结论 A 50mL1mol·L-1 H2SO4 反应结束后,c(Na+)=c(SO2- 4 ) B 0.05molCaO 溶液中 c OH- c HCO- 3 增大 C 50mLH2O 由水电离出的 c(H+)·c(OH-)不变 D 0.1molNaHSO4 固体 反应完全后,溶液 pH 减小,c(Na+)不变 【答案】B 【解析】Na2CO3 溶液中存在水解平衡 CO2- 3 +H2O HCO- 3 +OH-,所以溶液呈碱性。A 项,向溶液中加入 50mL1mol·L-1H2SO4,Na2CO3 与 H2SO4 恰好反应生成 0.05molNa2SO4,根据物料守恒可得 c(Na+)=2c(SO2- 4 ),错 误;B 项,向 Na2CO3 溶液中加入 0.05molCaO 后,发生反应 CaO+H2O===Ca(OH)2,生成 0.05molCa(OH)2,恰好 与 Na2CO3 反应:Ca(OH)2+Na2CO3===CaCO3↓+2NaOH,则 c(CO2- 3 )减小,c(OH-)增大,c(HCO- 3 )减小,所以 c OH- c HCO- 3 增大,正确;C 项,加入 50mLH2O,CO 2- 3 的水解平衡正向移动,但 c(OH-)减小,溶液中的 OH-全部 来源于水的电离,由于水电离出的 H+、OH-浓度相等,故由水电离出的 c(H+)·c(OH-)减小,错误;D 项, 加入的 0.1molNaHSO4 固体与 0.05molNa2CO3 恰好反应生成 0.1molNa2SO4,溶液呈中性,故溶液 pH 减小,加入 NaHSO4,引入 Na+,所以 c(Na+)增大,错误。 【规律探究】 1.盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响,以氯化铁水解为例,当改变条件如升温、 通入 HCl 气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时,学生应从移动方向、pH 的变化、水解程度、现象等方面 去归纳总结,加以分析掌握。 2.多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解,又存在电离。如果酸式盐的电离程度大于其水解 程度,溶液显酸性,如 NaHSO3 溶液;如果酸式盐的水解程度大于其电离程度,则溶液显碱性,如 NaHCO3 溶 液。 【命题热点突破三】溶液中的“三大常数” 电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是溶液中的三大常数,它们均只与温度有关。电离平衡 常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大,因为弱电解质的电离和水的电离均为吸热反应。有关常数 的计算,要紧紧围绕它们只与温度有关,而不随其离子浓度的变化而变化来进行。 例 3.(2015·广东理综,11)一定温度下,水溶液中 H+和 OH-的浓度变化曲线如图,下列说法正确的是 ( ) A.升高温度,可能引起由 c 向 b 的变化 B.该温度下,水的离子积常数为 1.0×10-13 C.该温度下,加入 FeCl3 可能引起由 b 向 a 的变化 D.该温度下,稀释溶液可能引起由 c 向 d 的变化 【答案】C 【变式探究】 [2015·全国卷Ⅱ,26(3)(4)]酸性锌锰干电池是一种一次性电池,外壳为金属锌,中间是碳棒,其周 围是由碳粉、MnO2、ZnCl2 和 NH4Cl 等组成的糊状填充物。该电池放电过程产生 MnOOH。回收处理该废电池可 得到多种化工原料。有关数据如下表所示: 溶解度/(g/100g 水) 温度/℃ 化合物 0 20 40 60 80 100 NH4Cl 29.3 37.2 45.8 55.3 65.6 77.3 ZnCl2 343 395 452 488 541 614 化合物 Zn(OH)2 Fe(OH)2 Fe(OH)3 Ksp 近似值 10-17 10-17 10-39 (3)废电池糊状填充物加水处理后,过滤,滤液中主要有 ZnCl2 和 NH4Cl,二者可通过 ______________________分离回收;滤渣的主要成分是 MnO2、______________和______________,欲从中 得到较纯的 MnO2,最简便的方法为____________________________________,其原理是 ___________________________________________________________________________________。 (4)用废电池的锌皮制备 ZnSO4·7H2O 的过程中,需除去锌皮中的少量杂质铁,其方法是:加稀 H2SO4 和 H2O2 溶解,铁变为________,加碱调节至 pH 为________时,铁刚好沉淀完全(离子浓度小于 1×10-5mol·L- 1 时,即可认为该离子沉淀完全);继续加碱至 pH 为________时,锌开始沉淀(假定 Zn2+浓度为 0.1mol·L-1)。 若上述过程不加 H2O2 后果是 ________________________________________________________________________, 原因是________________________________________________________________________。 【答案】:(3)加热浓缩、冷却结晶 碳粉 MnOOH 在足量的空气或氧气中加热 碳粉转变为 CO2,MnOOH 氧化为 MnO2(4)Fe3+ 2.7 6 Zn2+和 Fe2+不能分离 Fe(OH)2 和 Zn(OH)2 的 Ksp 相近 【解析】:(3)由于 ZnCl2 的溶解度受温度影响较大,而 NH4Cl 的溶解度受温度影响较小,所以可采用加 【命题热点突破四】溶液中“粒子”浓度的变化 1.明确“三个”守恒原理 (1)电荷守恒:即电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数。根据电荷守恒可准确、 快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。 (2)物料守恒:是指物质发生变化前后,有关元素的存在形式不同,但元素的种类和原子数目在变化前 后保持不变。根据物料守恒可准确快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的 关系。 (3)质子守恒:是指在电离或水解过程中,会发生质子(H+)转移,但在质子转移过程中其数量保持不变。 例 4.【2016 年高考四川卷】向 1L 含 0.01molNaAlO2 和 0.02molNaOH 的溶液中缓慢通入二氧化碳,随 n(CO2) 增大,先后发生三个不同的反应,当 0.01molc(AlO2 -)+c(OH-) B 0.01 c(Na+)>c(AlO2 -)> c(OH-)>c(CO3 2-) C 0.015 c(Na+)> c(HCO3 -)>c(CO3 2-)> c(OH-) D 0.03 c(Na+)> c(HCO3 -)> c(OH-)>c(H+) 【答案】D 【解析】向 1 L 含 0.01 mol NaAlO2 和 0.02 mol NaOH 的溶液中缓慢通入二氧化碳,首先进行的反应为 氢氧化钠和二氧化碳反应生成碳酸钠和水,0.02mol 氢氧化钠消耗 0.01 mol 二氧化碳,生成 0.01 mol 碳酸 钠;然后偏铝酸钠和二氧化碳反应生成氢氧化铝和碳酸钠,0.01 mol 偏铝酸钠消耗 0.005 mol 二氧化碳, 生成 0.005 mol 碳酸钠;再通入二氧化碳,二氧化碳和碳酸钠反应生成碳酸氢钠,消耗 0.015 mol 二氧化 碳,生成 0.03 mol 碳酸氢钠。未通入二氧化碳时,根据溶液中的电荷守恒有 c(Na+)+c(H+)=c(AlO2 -)+c(OH-), c(Na+)<c(AlO2 -)+c(OH-),A 错误;当通入的二氧化碳为 0.01 mol 时,则溶液为含有 0.01 mol 碳酸钠和 0.01 mol 偏铝酸钠的混合液,氢氧根离子浓度小于碳酸根离子浓度,B 错误;当通入的二氧化碳为 0.015 mol 时 溶液中含有 0.015 mol 碳酸钠,离子浓度的关系为 c(Na+)> c(CO3 2-) > c(OH-) >c(HCO3 -),C 错误;当通入二 氧化碳的量为 0.03 mol 时,溶液为碳酸氢钠溶液,溶液显碱性,离子浓度关系为 c(Na+)> c(HCO3 -)> c(OH-)>c(H+),D 正确。 【变式探究】(2015·江苏,14)室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液 pH=7(通入气体对溶液 体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A.向 0.10mol·L-1NH4HCO3 溶液中通 CO2:c(NH+ 4 )=c(HCO- 3 )+c(CO2- 3 ) B.向 0.10mol·L-1NaHSO3 溶液中通 NH3:c(Na+)>c(NH+ 4 )>c(SO2- 3 ) C.向 0.10mol·L-1Na2SO3 溶液中通 SO2:c(Na+)=2[c(SO2- 3 )+c(HSO- 3 )+c(H2SO3)] D.向 0.10mol·L-1CH3COONa 溶液中通 HCl:c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl-) 【答案】D 【方法技巧】 巧抓“四点”,突破“粒子”浓度关系 1.抓反应“一半”点,判断是什么溶质的等量混合。 2.抓“恰好”反应点,生成什么溶质,溶液的酸碱性,是什么因素造成的。 3.抓溶液“中性”点,生成什么溶质,哪种反应物过量或不足。 4.抓反应“过量”点,溶质是什么,判断谁多、谁少还是等量。 【变式探究】 (2015·山东理综,13)室温下向 10mL0.1mol·L-1NaOH 溶液中加入 0.1mol·L-1 的一元酸 HA,溶液 pH 的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A.a 点所示溶液中 c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA) B.a、b 两点所示溶液中水的电离程度相同 C.pH=7 时,c(Na+)=c(A-)+c(HA) D.b 点所示溶液中 c(A-)>c(HA) 【答案】D 【命题热点突破五】酸碱中和滴定及“迁移”应用 “中和滴定”考点归纳 (1)“考”实验仪器 酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管,如正确选择滴定管(包 括量程),滴定管的检漏、洗涤和润洗,滴定管的正确读数方法等。 (2)“考”操作步骤 ①滴定前的准备;查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数;②滴定:移液、滴加指示剂、 滴定至终点、读数;③计算。 (3)“考”指示剂的选择 ①强酸强碱相互滴定,可选用甲基橙或酚酞;②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性,则选用酸性变 色范围的指示剂(甲基橙),若反应生成强碱弱酸盐,溶液呈碱性,则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞); ③石蕊溶液因颜色变化不明显,且变色范围过宽,一般不作指示剂。 (4)“考”误差分析 写出计算式,分析操作对 V 标的影响,由计算式得出对最终测定结果的影响,切忌死记硬背结论。此外 对读数视线问题要学会画图分析。 (5)“考”数据处理 正确“取舍”数据,计算“平均”体积,根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系,从而列 出公式进行计算。 例 5.【2016 年高考天津卷】室温下,用相同浓度的 NaOH 溶液,分别滴定浓度均为 0.1mol·L-1 的三种 酸(HA、HB 和 HD)溶液,滴定的曲线如图所示,下列判断错误的是( ) A.三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHD B.滴定至 P 点时,溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-) C.pH=7 时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-) D.当中和百分数达 100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+) 【答案】C 【变式探究】(2015·广东理综,12)准确移取 20.00mL 某待测 HCl 溶液于锥形瓶中,用 0.1000mol·L -1NaOH 溶液滴定。下列说法正确的是( ) A.滴定管用蒸馏水洗涤后,装入 NaOH 溶液进行滴定 B.随着 NaOH 溶液滴入,锥形瓶中溶液 pH 由小变大 C.用酚酞作指示剂,当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D.滴定达终点时,发现滴定管尖嘴部分有悬滴,则测定结果偏小 【答案】B 【变式探究】 KMnO4 溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液,由于 KMnO4 的强氧化性,它的溶液很容易被空气中或水 中的某些少量还原性物质还原,生成难溶性物质 MnO(OH)2,因此配制 KMnO4 标准溶液的操作如下所示: ①称取稍多于所需量的 KMnO4 固体溶于水中,将溶液加热并保持微沸 1h;②用微孔玻璃漏斗过滤除去难 溶的 MnO(OH)2;③过滤得到的 KMnO4 溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处;④利用氧化还原滴定方法,在 70~ 80℃条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。 请回答下列问题: (1)准确量取一定体积的 KMnO4 溶液需要使用的仪器是____________。 (2)在下列物质中,用于标定 KMnO4 溶液的基准试剂最好选用________(填字母)。 A.H2C2O4·2H2O B.FeSO4 C.浓盐酸 D.Na2SO3 (3)若准确称取 Wg 你选的基准试剂溶于水配成 500mL 溶液,取 25.00mL 置于锥形瓶中,用 KMnO4 溶液滴 定至终点,消耗 KMnO4 溶液 VmL。KMnO4 溶液的物质的量浓度为________mol·L-1。 (4)若用放置两周的 KMnO4 标准溶液去测定水样中 Fe2+的含量,测得的浓度值将________(填“偏高”、 “偏低”或“无影响”)。 【答案】:(1)酸式滴定管 (2)A (3)10W 63V (4)偏高 【解析】:(1)KMnO4 溶液具有强氧化性,能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀,所以不能用碱式滴定管量 取,可以用酸式滴定管量取。 (2)H2C2O4·2H2O 在常温常压下是稳定的结晶水合物; FeSO4 在空气中不稳定易被氧化,铁元素的化合价从+2 升高到+3;浓盐酸易挥发;Na2SO3 在空气中不 稳定易被氧化成 Na2SO4。 (3)根据得失电子守恒原理有关系式:5(H2C2O4·2H2O)~2KMnO4,则 KMnO4 溶液的浓度为 c(KMnO4)= Wg 126g·mol-1×25.00mL 500mL ×2 5 V×10-3L =10W 63V mol·L-1。 (4)在放置过程中,由于空气中还原性物质的作用,使 KMnO4 溶液的浓度变小了,再去滴定水样中的 Fe2 +时,消耗 KMnO4 溶液(标准溶液)的体积会增大,导致计算出来的 c(Fe2+)会增大,测定的结果将偏高。 【高考真题解读】 1.【2016 年高考海南卷】向含有 MgCO3 固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值变小 的是( ) A.c(CO3 2−) B.c(Mg2+) C.c(H+) D.Ksp(MgCO3) 【答案】A 2.【2016 年高考江苏卷】下列图示与对应的叙述不相符合....的是( ) A.图甲表示燃料燃烧反应的能量变化 B.图乙表示酶催化反应的反应速率随反应温度的变化 C.图丙表示弱电解质在水中建立电离平衡的过程 D.图丁表示强碱滴定强酸的滴定曲线 【答案】A 【解析】燃烧为放热反应,反应物的总能量高于生成物的总能量,与图甲不符,A 错误;反应开始温度 升高,酶催化反应的反应速率加快,温度达到一定值,酶(蛋白质)发生变性,催化性能降低,反应速率 变慢,B 正确;将弱电解质加入水中,一开始弱电解质分子的电离速率大于离子结合成电解质分子的速率, 随着电离的进行,二者速率相等,达到电离平衡,C 正确;强碱滴定强酸的过程中溶液的 pH 逐渐增大,当 接近滴定终点时 pH 发生突变,D 正确。 3.【2016 年高考江苏卷】H2C2O4 为二元弱酸。20℃时,配制一组 c(H2C2O4)+ c(HC2O4 -)+ c(C2O4 2-)=0.100 mol·L-1 的 H2C2O4 和 NaOH 混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随 pH 的变化曲线如右图所示。下列指 定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( ) A.pH=2.5 的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O4 2-)>c(HC2O4 -) B.c(Na+)=0.100 mol·L-1 的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O4 2-) C.c(HC2O4 -)=c(C2O4 2-)的溶液中:c(Na+)>0.100 mol·L-1+c(HC2O4 -) D.pH=7 的溶液中:c(Na+)>2c(C2O4 2-) 【答案】BD 4.【2016 年高考上海卷】能证明乙酸是弱酸的实验事实是( ) A.CH3COOH 溶液与 Zn 反应放出 H2 B.0.1mol/L CH3COONa 溶液的 pH 大于 7 C.CH3COOH 溶液与 NaCO3 反应生成 CO2 D.0.1 mol/L CH3COOH 溶液可使紫色石蕊变红 【答案】B 【解析】只能证明乙酸具有酸性,不能证明其酸性强弱,A 错误;该盐水溶液显碱性,由于 NaOH 是强 碱,故可以证明乙酸是弱酸,B 正确;可以证明乙酸的酸性比碳酸强,但是不能证明其是弱酸,C 错误;0.1 mol/L CH3COOH 溶液可使紫色石蕊变红可以证明乙酸具有酸性,但是不能证明其酸性强弱,D 错误。 5.【2016 年高考四川卷】向 1L 含 0.01molNaAlO2 和 0.02molNaOH 的溶液中缓慢通入二氧化碳,随 n(CO2) 增大,先后发生三个不同的反应,当 0.01molc(AlO2 -)+c(OH-) B 0.01 c(Na+)>c(AlO2 -)> c(OH-)>c(CO3 2-) C 0.015 c(Na+)> c(HCO3 -)>c(CO3 2-)> c(OH-) D 0.03 c(Na+)> c(HCO3 -)> c(OH-)>c(H+) 【答案】D 6.【2016 年高考天津卷】下列叙述正确的是( ) A.使用催化剂能够降低化学反应的反应热(△H) B.金属发生吸氧腐蚀时,被腐蚀的速率和氧气浓度无关 C.原电池中发生的反应达到平衡时,该电池仍有电流产生 D.在同浓度的盐酸中,ZnS 可溶而 CuS 不溶,说明 CuS 的溶解度比 ZnS 的小 【答案】D 【解析】使用催化剂不能改变化学反应的反应热(△H) ,A 错误;金属发生吸氧腐蚀时,被腐蚀的速率 和氧气浓度有关,氧气的浓度越大,腐蚀速率越快,B 错误;原电池中发生的反应达到平衡时,两端就不存 在电势差了,无法形成电压驱动电子移动,无法形成电流,C 错误;根据 Ksp 的计算公式,二者化学式形式 相似,在同浓度的盐酸中,ZnS 可溶而 CuS 不溶,说明 CuS 的溶解度比 ZnS 的小,D 正确。 7.【2016 年高考天津卷】室温下,用相同浓度的 NaOH 溶液,分别滴定浓度均为 0.1mol·L-1 的三种酸(HA、 HB 和 HD)溶液,滴定的曲线如图所示,下列判断错误的是( ) A.三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHD B.滴定至 P 点时,溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-) C.pH=7 时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-) D.当中和百分数达 100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+) 【答案】C 8.【2016 年高考新课标Ⅰ卷】298K 时,在 20.0mL 0.10mol 1L 氨水中滴入 0.10 mol 1L 的盐酸,溶液 的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 mol 1L 氨水的电离度为 1.32%,下列有关叙述正确的是 ( ) A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B.M 点对应的盐酸体积为 20.0 mL C.M 点处的溶液中 c(NH4 +)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-) D.N 点处的溶液中 pH<12 【答案】D 9.【2016 年高考新课标Ⅲ卷】下列有关电解质溶液的说法正确的是( ) A.向 0.1mol 1L CH3COOH 溶液中加入少量水,溶液中 3 (H ) (CH COOH) c c  减小 B.将 CH3COONa 溶液从 20℃升温至 30℃,溶液中 3 3 (CH COO ) (CH COOH) (OH ) c c c   增大 C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中 4(NH ) 1(Cl ) c c    D.向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3,溶液中 (Cl ) (Br ) c c   不变 【答案】D 【解析】 3 (H ) (CH COOH) c c  = 3(CH COO ) K c  ,因为加水,稀释溶液,醋酸电离程度增大,但醋酸根离子 浓度减小,平衡常数不变,故比值变大,A 错误;醋酸钠溶液加热,醋酸根离子水解程度增大,其 3 3 (CH COO ) (CH COOH) (OH ) c c c   =1/K,K 变大,所以比值变小,B 错误;盐酸中加入氨水到中性,则有 c(H+)=c(OH-), 根据电荷守恒,c(NH4 +)=c(Cl-),C 错误;向氯化银和溴化银的饱和溶液中加入少量硝酸银,沉淀溶解平衡 逆向移动,氯离子和溴离子浓度比仍等于其溶度积的比值,故不变,D 正确。 10.【2016 年高考浙江卷】苯甲酸钠( ,缩写为 NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲 酸(HA)的抑菌能力显著高于 A–。已知 25 ℃时,HA 的 Ka=6.25×10–5,H2CO3 的 Ka1=4.17×10–7,Ka2=4.90×10–11。 在生产碳酸饮料的过程中,除了添加 NaA 外,还需加压充入 CO2 气体。下列说法正确的是(温度为 25 ℃, 不考虑饮料中其他成分)( ) A.相比于未充 CO2 的饮料,碳酸饮料的抑菌能力较低 B.提高 CO2 充气压力,饮料中 c(A–)不变 C.当 pH 为 5.0 时,饮料中 (HA) (A ) c c  =0.16 D.碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为:c(H+)=c( 3HCO )+c( 2 3CO  )+c(OH–)–c(HA) 【答案】C 11.【2016 年高考新课标Ⅱ卷】联氨(又称联肼,N2H4,无色液体)是一种应用广泛的化工原料,可用 作火箭燃料,回答下列问题: (4)联氨为二元弱碱,在水中的电离方程式与氨相似,联氨第一步电离反应的平衡常数值为_______(已 知:N2H4+H+ N2H5 +的 K=8.7×107;KW=1.0×10-14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为 。 【答案】(4)8.7×10-7,N2H6(HSO4)2 【解析】(4)联氨为二元弱碱,在水中的电离方程式与氨相似,则联氨第一步电离的方程式为 N2H4+H2O N2H5 ++OH-, 已 知 : N2H4+H+ N2H5 + 的 K=8.7×107 ; KW=1.0×10-14 , 联 氨 第 一 步 电 离 的 平 衡 常 数 K=[c(N2H5 +)×c(OH-)]÷c(N2H4)=[c(N2H5 +)×c(OH-)×c(H+)]÷[c(N2H4)×c(H+)]=K×Kw=8.7×107×1.0×10-14= 8.7×10-7 ;联氨为二元弱碱,酸碱发生中和反应生成盐,则联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为 N2H6(HSO4)2 。 1.【2015 新课标Ⅰ卷理综化学】浓度均为 0.10mol/L、体积均为 V0 的 MOH 和 ROH 溶液,分别加水稀释 至体积 V,pH 随 0 lgV V 的变化如图所示,下列叙述错误..的是( ) A.MOH 的碱性强于 ROH 的碱性 B.ROH 的电离程度:b 点大于 a 点 C.若两溶液无限稀释,则它们的 c(OH-)相等 D.当 0 lgV V =2 时,若两溶液同时升高温度,则 )( )(   Rc Mc 增大 【答案】D 2.【2015 浙江理综化学】40℃时,在氨-水体系中不断通入 CO2,各种离子的变化趋势如下图所示。下 列说法不正确...的是( ) A.在 pH=9.0 时, c(NH4 +)>c(HCOˉ3 )> c(NH2COOˉ)>c(CO3 2-) B.不同 pH 的溶液中存 在关系:c(NH4 +)+c(H+)=2c(CO3 2-)+c(HCO3 -)+c(NH2COOˉ)+c(OHˉ) C.随着 CO2 的通入, c(OHˉ) c(NH3·H2O) 不断增大 D.在溶液中 pH 不断降低的过程中,有含 NH2COOˉ的中间产物生成 【答案】C 3.【2015 重庆理综化学】下列叙述正确的是( ) A.稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度 B.25℃时,等体积等浓度的硝酸与氨水混合后,溶液 pH=7 C.25℃时,0.1mol·L-1 的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱 D.0.1 mol AgCl 和 0.1mol AgI 混合后加入 1L 水中,所得溶液中 c(Cl-)=c(I-) 【答案】C 【解析】A.醋酸属于弱酸,加入少量醋酸钠,c(CH3COO-)浓度增大,抑制了醋酸的电离,A 错误;B. 25℃时,等体积等浓度的硝酸与氨水混合后,恰好反应生成硝酸铵,属于强酸弱碱盐,NH4 + 水解导致溶液 呈酸性,PH<7,B 错误;C.硫化氢属于弱酸,部分电离,硫化钠属于强电解质,全部电离,等浓度的硫化氢 溶液比等浓度的硫化钠溶液中离子浓度小,导电能力弱,C 正确;D.AgCl 和 AgI 的 Ksp 不相等,c(Ag+)·c (Cl-)=Ksp(AgCl), c(Ag+)·c(I-)=Ksp(AgI),0.1mol AgCl 和 0.1molAgI 混合后加入 1L 水中,所 得溶液中 c(Ag+)浓度相等,则 c(Cl-)不等于 c(I-),D 错误;答案选 C。 4.【2015 天津理综化学】下列说法不正确...的是( ) A.Na 与 H2O 的反应是熵增的放热反应,该反应能自发进行 B.饱和 Na2SO4 溶液或浓硝酸均可使蛋白质溶液产生沉淀,但原理不同 C.FeCl3 和 MnO2 均可加快 H2O2 分解,同等条件下二者对 H2O2 分解速率的改变相同 D.Mg(OH)2 固体在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH—(aq),该固体可溶于 NH4Cl 溶液 【答案】C 5.【2015 天津理综化学】室温下,将 0.05 mol Na2CO3 固体溶于水配成 100mL 溶液,向溶液中加入下列 物质。有关结论正确的是( ) 加入的物质 结论 A 50mL 1 mol·L-1H2SO4 反应结束后,c(Na+)=c(SO4 2-) B 0.05molCaO 溶液中 增大 C 50mL H2O 由水电离出的 c(H+)·c(OH—)不变 D 0.1molNaHSO4 固体 反应完全后,溶液 pH 减小,c(Na+)不变 【答案】B 【解析】室温下,将 0.05 mol Na2CO3 固体溶于水配成 100mL 溶液,溶液中存在 CO3 2—+H2O HCO3 —+OH— 溶液呈碱性;A 项加入 50mL 1 mol·L-1H2SO4,H2SO4 与 Na2CO3 恰好反应,则反应后的溶液溶质为 Na2SO4,故 根据物料守恒反应结束后 c(Na+)=2c(SO4 2-),故 A 项错误;向溶液中加入 0.05molCaO,则 CaO+ H2O=Ca(OH)2, 则 c(OH—)增大,且 Ca2++CO3 2—=CaCO3↓,使 CO3 2—+H2O HCO3 —+OH—平衡左移,c(HCO3 —)减小,故 增 大,故 B 项正确;C 项加入 50mL H2O,溶液体积变大,CO3 2—+H2O HCO3 —+OH—平衡右移,但 c(OH—)减小, Na2CO3 溶液中 H+、OH—均由水电离,故由水电离出的 c(H+)·c(OH—)减小,故 C 项错误;D 项加入 0.1molNaHSO4 固体,NaHSO4 为强酸酸式盐电离出 H+与 CO3 2—反应,则反应后溶液为 Na2SO4 溶液,溶液呈中性,故溶液 pH 减 小,引入了 Na+,故 c(Na+)增大,D 项错误;本题选 B。 6.【2015 四川理综化学】常温下,将等体积,等物质的量浓度的 NH4HCO3 与 NaCl 溶液混合,析出部分 NaHCO3 晶体,过滤,所得滤液 pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确...的是( ) A. Kw c(H+) <1.0×10-7mol/L B.c(Na+)= c(HCO3 -)+ c(CO3 2-)+ c(H2CO3) C.c(H+)+c(NH4 +)= c(OH-)+ c(HCO3 -)+2 c(CO3 2-) D.c(Cl-)> c(NH4 +)> c(HCO3 -)> c(CO3 2-) 【答案】C 7.【2015 山东理综化学】室温下向 10mL0.1 mol·L-1NaOH 溶液中加入 0.1 mol·L-1 的一元酸 HA 溶液 pH 的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A.a 点所示溶液中 c(Na+)>c(A—)>c(H+)>c(HA) B.a、b 两点所示溶液中水的电离程度相同 C.pH=7 时,c(Na+)= c(A—)+ c(HA) D.b 点所示溶液中 c(A—)> c(HA) 【答案】D 【解析】A、a 点 NaOH 与 HA 物质的量相等,则二者恰好完全反应,生成 NaA,反应后溶液的 pH 为 8.7, 呈碱性,说明 HA 为弱酸,NaA 发生水解反应,则 c(Na+)>c(A-)>c(HA)>c(H+),错误;B、a 点 NaA 发生水解 反应,促进了水的电离,所以 a 点水的电离程度大于 b 点,错误;C、根据电荷守恒,c(H+)+c(Na+)=c (OH‾)+c(A-),则 pH=7 时,c(H+)=c(OH‾),带入电荷守恒表达式可得:c(Na+)= c(A-),错误;D、 根据图像可知 b 点 HA 过量,因为 b 点溶液 pH=4.7,则溶液呈酸性,故 HA 的电离程度大于 NaA 的水解程度, 所以 c(A-)>c(HA),正确。 8.【2015 安徽理综化学】25℃时,在 10mL 浓度均为 0.1mol/LNaOH 和 NH3·H2O 混合溶液中,滴加 0.1mol/L 的盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A.未加盐酸时:c(OH-)>c(Na+)= c(NH3·H2O) B.加入 10mL 盐酸时:c(NH4 +) +c(H+) = c(OH-) C.加入盐酸至溶液 pH=7 时:c(Cl-) = c(Na+) D.加入 20mL 盐酸时:c(Cl-) =c(NH4 +) +c(Na+) 【答案】B 9.【2015 广东理综化学】一定温度下,水溶液中 H+和 OH-的浓度变化曲线如图 2,下列说法正确的是( ) A.升高温度,可能引起有 c 向 b 的变化 B.该温度下,水的离子积常数为 1.0×10-13 C.该温度下,加入 FeCl3 可能引起由 b 向 a 的变化 D.该温度下,稀释溶液可能引起由 c 向 d 的变化 【答案】C 【解析】温度升高,水的离子积增大,c(H+)、c(OH-)都增大,表示的点就不在曲线上,A 错;水的离 子积常数 K=c(H+)·c(OH-),从图可知离子积是 1.0×10-11,不是 1.0×10-13,B 错;加入 FeCl3,水解使得溶 液酸性增强,c(H+)增大,那么 c(OH-)减小,故可能引起由 b 向 a 的变化,C 对;温度不变水的离子积不变, 稀释溶液后所表示的点还在曲线上,不可能引起由 c 向 d 的变化,D 错。 10.【2015 广东理综化学】准确移取 20.00mL 某待测 HCl 溶液于锥形瓶中,用 0.1000mol·L-1NaOH 溶液 滴定,下列说法正确的是( ) A.滴定管用蒸馏水洗涤后,装入 NaOH 溶液进行滴定 B.随着 NaOH 溶液滴入,锥形瓶中溶液 pH 由小变大 C.用酚酞作指示剂,当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D.滴定达终点时,发现滴定管尖嘴部分有悬滴,则测定结果偏小 【答案】B 11.【2015 海南化学】10ml 浓度为 1mol/L 的盐酸与过量的锌粉反应,若加入适量的下列溶液,能减慢 反应速率但又不影响氢气生成的是( ) A.K2SO4 B.CH3COONa C.CuSO4 D.Na2CO3 【答案】A、B 【解析】Zn 与稀盐酸发生反应:Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑,若加入物质是反应速率降低,则 c(H+)减小。但 是不影响产生氢气的物质的量,说明最终电离产生的 n(H+)不变。A、K2SO4 是强酸强碱盐,不发生水解,溶 液显中性,溶液中的水对盐酸起稀释作用,使 c(H+)减小,但没有消耗 H+,因此 n(H+)不变,符合题意,正 确;B、CH3COONa 与 HCl 发生反应:CH3COONa+HCl=CH3COOH+NaCl,使溶液中 c(H+)减小,反应速率降低,当 反应进行到一定程度,会发生反应:2CH3COOH+Zn= (CH3COO)2Zn+ H2↑,因此最终不会影响产生氢气的物质 的量,正确;C、加入 CuSO4 溶液会与 Zn 发生置换反应:CuSO4+Zn=Cu+ZnSO4,产生的 Cu 与 Zn 和盐酸构成原 电池。会加快反应速率,与题意不符合,错误;D、若加入 Na2CO3 溶液,会与盐酸发生反应: Na2CO3+2HCl=2NaCl2+H2O+CO2↑,使溶液中溶液中的 c(H+)减小,但由于逸出了 CO2 气体,因此使 n(H+)也减小, 产生氢气的物质的量减小,不符合题意,错误。 12.【2015 海南化学】下列曲线中,可以描述乙酸(甲,Ka=1.8×10-5)和一氯乙酸(乙,Ka=1.4×10-3) 在水中的电离度与浓度关系的是( ) 【答案】B 13.【2015 江苏化学】下列说法正确的是( ) A.若 H2O2 分解产生 1molO2,理论上转移的电子数约为 4×6.02×1023 B.室温下,pH=3 的 CH3COOH 溶液与 pH=11 的 NaOH 溶液等体积混合,溶液 pH>7 C.钢铁水闸可用牺牲阳极或外加电流的阴极保护法防止其腐蚀 D.一定条件下反应 N2+3H2 V2O5 △ 高温、高压 催化剂 浓硫酸 Δ 180℃ 催化剂 充电 放电 催化剂 Δ 放电 充电 2NH3 达到平衡时,3v 正(H2)=2v 逆(NH3) 【答案】C 【解析】A、2H2O2=2H2O+O2,生成 1molO2,转移电子物质的量为 2×6.02×1023,故错误;B、醋酸是弱 酸,氢氧化钠是强碱,等体积混合醋酸过量,水溶液显酸性,pH<7,故错误;C、牺牲阳极的阴极保护法, 是根据原电池原理,让比铁活泼的金属作负极,钢铁做正极,阴极保护法,是根据电解池,钢铁做阴极, 可以防止钢铁的腐蚀,故正确;D、要求方向是一正一逆,且反应速率之比等于系数之比,2v 正(H2)=3v 逆(NH3), 故错误。 14.【2015 江苏化学】室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液 pH=7(通入气体对溶液体积的影 响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A.向 0.10mol·L-1NH4HCO3 溶液中通入 CO2:c(NH4 +)=c(HCO3 -)+c(CO3 2-) B.向 0.10mol·L-1NaHSO3 溶液中通入 NH3:c(Na+)>c(NH4 +)>c(SO3 2-) C.0.10mol·L-1Na2SO3 溶液通入 SO2:c(Na+)=2[c(SO3 2-)+c(HSO3 -)+c(H2SO3)] D.0.10mol·L-1CH3COONa 溶液中通入 HCl:c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl-) 【答案】D 1.(2014·山东理综,13,5 分)已知某温度下 CH3COOH 和 NH3·H2O 的电离常数相等,现向 10 mL 浓度 为 0.1 mol·L-1 的 CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中( ) A.水的电离程度始终增大 B. c(NH+ 4 ) c(NH3·H2O) 先增大再减小 C.c(CH3COOH)与 c(CH3COO-)之和始终保持不变 D.当加入氨水的体积为 10 mL 时,c(NH+ 4 )=c(CH3COO-) 【解析】 CH3COOH 溶液中水的电离被抑制,当 CH3COOH 与 NH3·H2O 恰好反应时生成 CH3COONH4,此时水 的电离程度最大,再加入氨水,水的电离程度又减小,A 项错误; c(NH+ 4 ) c(NH3·H2O) = c(NH+ 4 )·c(H+)·c(OH-) c(NH3·H2O)·c(H+)·c(OH-) =c(NH+ 4 )·c(OH-) c(NH3·H2O) ·c(H+) KW =KNH3·H2O·c(H+) KW ,温度不变,NH3·H2O 的电离平衡常数及 KW 均不变,随着 NH3·H2O 的滴加,c(H+)减小,故 c(NH+ 4 ) c(NH3·H2O) 减小,B 项错误;未滴加 氨水时,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1,滴加 10 mL 氨水时,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.05 mol·L -1,C 项错误;由于 CH3COOH 和 NH3·H2O 的电离常数相等,故当加入 NH3·H2O 的体积为 10 mL 时,c(NH+ 4 )= c(CH3COO-),D 项正确。 【答案】 D 2.(2014·广东理综,12,4 分)常温下,0.2 mol·L-1 的一元酸 HA 与等浓度的 NaOH 溶液等体积混合 后,所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示,下列说法正确的是( ) A.HA 为强酸 B.该混合液 pH=7 C.图中 X 表示 HA,Y 表示 OH-,Z 表示 H+ D.该混合溶液中:c(A-)+c(Y)=c(Na+) 【答案】 D 3.(2014·重庆理综,9,15 分)中华人民共和国国家标准(GB2760-2011)规定葡萄酒中 SO2 最大使用 量为 0.25 g·L-1。某兴趣小组用图 1 装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中 SO2,并对其含量进行测量。 (1)仪器 A 的名称是________,水通入 A 的进口为________。 (2)B 中加入 300.00 mL 葡萄酒和适量盐酸,加热使 SO2 全部逸出并与 C 中 H2O2 完全反应,其化学方程式 为_____________________________________________________________________。 (3)除去 C 中过量的 H2O2,然后用 0.090 0 mol·L-1 NaOH 标准溶液进行滴定,滴定前排气泡时,应选 择图 2 中的________;若滴定终点时溶液的 pH=8.8,则选择的指示剂为________;若用 50 mL 滴定管进行 实验,当滴定管中的液面在刻度“10”处,则管内液体的体积(填序号)________(①=10 mL,②=40 mL, ③<10 mL,④>40 mL)。 (4)滴定至终点时,消耗 NaOH 溶液 25.00 mL,该葡萄酒中 SO2 含量为________g·L-1。 (5)该测定结果比实际值偏高,分析原因并利用现有装置提出改进措施 ________________________________________________________________________。 【答案】 (1)冷凝管或冷凝器 b (2)SO2+H2O2===H2SO4 (3)③ 酚酞 ④ (4)0.24 (5)原因:盐酸的挥发;改进措施:用不挥发的强酸如硫酸代替盐酸,或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比 实验,扣除盐酸挥发的影响 4.(2014·福建理综,10,6 分)下列关于 0.10 mol·L-1 NaHCO3 溶液的说法正确的是( ) A.溶质的电离方程式为 NaHCO3===Na++H++CO2- 3 B.25 ℃时,加水稀释后,n(H+)与 n(OH-)的乘积变大 C.离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO- 3 )+c(CO2- 3 ) D.温度升高,c(HCO- 3 )增大 【解析】 NaHCO3 的电离方程式为 NaHCO3===Na++HCO- 3 ,故 A 项错误;根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+) =c(OH-)+c(HCO- 3 )+2c(CO2- 3 ),故 C 错误;温度升高,促进 HCO - 3 水解,c(HCO- 3 )减小,故 D 错误。 【答案】 B 5.(2014·课标全国卷Ⅱ,11,6 分)一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是( ) A.pH=5 的 H2S 溶液中,c(H+)=c(HS-)=1×10-5mol·L-1 B.pH=a 的氨水溶液,稀释 10 倍后,其 pH=b,则 a=b+1 C.pH=2 的 H2C2O4 溶液与 pH=12 的 NaOH 溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O- 4 ) D.pH 相同的①CH3COONa ②NaHCO3 ③NaClO 三种溶液的 c(Na+):①>②>③ 【答案】 D 6.(2014·安徽理综,11,6 分)室温下,下列关系正确的是( ) A.Na2S 溶液:c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H2S) B.Na2C2O4 溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O- 4 )+2c(H2C2O4) C.Na2CO3 溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(CO2- 3 )+c(OH-) D.CH3COONa 和 CaCl2 混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-) 【解析】 A 项 Na2S 溶液中,水解方程式为 S2-+H2O HS-+OH-,HS-+H2O H2S+OH-,因第一 步水解程度远大于第二步,则 c(Na+)>c(OH-)>c(HS-)>c(H2S),A 项错误;B 项,由质子守恒可知等式正确; C 项 Na2CO3 溶液中,由电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=2c(CO2- 3 )+c(OH-)+c(HCO- 3 ),C 项错误;D 项,根据 物料守恒可得:①c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),②c(Cl-)=2c(Ca2+),①+②得:c(Na+)+2c(Ca2+) =c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),D 项错误。 【答案】 B 7.(2014·四川理综,6,6 分)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( ) A.0.1 mol·L-1 NaHCO3 溶液与 0.1 mol·L -1 NaOH 溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na +)>c(CO2- 3 )>c(HCO- 3 )>c(OH-) B.20 mL 0.1 mol·L-1 CH3COONa 溶液与 10 mL 0.1 mol·L-1 HCl 溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液 中:c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+) C.室温下,pH=2 的盐酸与 pH=12 的氨水等体积混合,所得溶液中: c(Cl-)+c(H+)>c(NH+ 4 )+c(OH-) D.0.1 mol·L-1 CH3COOH 溶液与 0.1 mol·L-1 NaOH 溶液等体积混合,所得溶液中:c(OH-)>c(H+)+ c(CH3COOH) 【答案】 B 8.(2014·江苏化学,14,4 分)25 ℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(双 选)( ) A.0.1 mol·L-1 CH3COONa 溶液与 0.1 mol·L-1HCl 溶液等体积混合:c(Na+)=c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(OH -) B.0.1 mol·L-1NH4Cl 溶液与 0.1 mol·L-1 氨水等体积混合(pH>7):c(NH3·H2O)>c(NH+ 4 )>c(Cl-)>c(OH -) C.0.1 mol·L-1Na2CO3 溶液与 0.1 mol·L-1NaHCO3 溶液等体积混合:2 3 c(Na+) =c(CO2- 3 )+c(HCO- 3 )+c(H2CO3) D.0.1 mol·L-1Na2C2O4 溶液与 0.1 mol·L-1HCl 溶液等体积混合(H2C2O4 为二元弱酸):2c(C2O2- 4 )+c(HC2O- 4 ) +c(OH-)=c(Na+)+c(H+) 【解析】 A 项,两种溶液等体积混合,CH3COONa 与 HCl 恰好完全反应生成 0.05 mol·L-1NaCl 和 0.05 mol·L-1CH3COOH,由于 CH3COOH 是弱酸,部分电离,c(Na+)=c(Cl-)=0.05 mol·L-1>c(CH3COO-)>c(OH-), A 项正确;B 项,等浓度的 NH4Cl 溶液和氨水混合,溶液呈碱性,说明 NH3·H2O 的电离程度大于 NH + 4 的水解 程度,故 c(NH+ 4 )>c(NH3·H2O),B 项错误;C 项,根据物料守恒可知正确;D 项,由电荷守恒可得:2c(C2O2- 4 ) +c(HC2O- 4 )+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),D 项错误。 【答案】 AC 9.(2014·安徽理综,12,6 分)中学化学中很多“规律”都有其适用范围,下列根据有关“规律”推 出的结论正确的是( ) 选项 规律 结论 A 较强酸可以制取较弱酸 次氯酸溶液无法制取盐酸 B 反应物浓度越大,反应速率越 常温下,相同的铝片中分别加入足量的 快 浓、稀硝酸,浓硝酸中铝片先溶解完 C 结构和组成相似的物质,沸点 随相对分子质量增大而升高 NH3 沸点低于 PH3 D 溶解度小的沉淀易向溶解度更 小的沉淀转化 ZnS 沉淀中滴加 CuSO4 溶液可以得到 CuS 沉淀 【答案】 D