高考化学考点解读命题热点突破专题11水溶液中的离子平衡 32页

专题 11 水溶液中的离子平衡 【考向解读】 1.了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性；了解电解质的概念；了解强弱电解质的 概念。 2.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。 3.了解水的电离和水的离子积常数。 4.了解溶液 pH 的定义；了解测定溶液 pH 的方法，能进行 pH 的简单计算。 5.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素以及盐类水解的应用。 6.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡；了解溶度积的含义及其表达式，能进行相关的计算。 7.以上各部分知识的综合利用。 【命题热点突破一】溶液的酸碱性及 pH 1．一个基本不变 相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水 溶液必须是稀溶液；温度必须相同。 2．两个判断标准 (1)任何温度 c(H＋)>c(OH－)，酸性； c(H＋)＝c(OH－)，中性； c(H＋)7，碱性； pH＝7，中性； pH<7，酸性。 3．三种测量方法 (1)pH 试纸 注意 ①pH 试纸不能预先润湿，但润湿之后不一定产生误差。②pH 试纸不能测定氯水的 pH。 (2)pH 计 pH 计能精确测定溶液的 pH，可精确到 0.1。 (3)酸碱指示剂 酸碱指示剂能粗略测定溶液的 pH 范围。 常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示： 指示剂 变色范围的 pH 石蕊 <5 红色 5～8 紫色 >8 蓝色 甲基橙 >3.1 红色 3.1～4.4 橙色 >4.4 黄色 酚酞 <8.2 无色 8.2～10 浅红色 >10 红色 例 1．【2016 年高考上海卷】能证明乙酸是弱酸的实验事实是（ ） A．CH3COOH 溶液与 Zn 反应放出 H2 B．0.1mol/L CH3COONa 溶液的 pH 大于 7 C．CH3COOH 溶液与 NaCO3 反应生成 CO2 D．0.1 mol/L CH3COOH 溶液可使紫色石蕊变红 【答案】B 【变式探究】(2015·全国卷Ⅰ，13)浓度均为 0.10mol·L－1、体积均为 V0 的 MOH 和 ROH 溶液，分别 加水稀释至体积 V，pH 随 lg V V0 的变化如图所示。下列叙述错误的是( ) A．MOH 的碱性强于 ROH 的碱性 B．ROH 的电离程度：b 点大于 a 点 C．若两溶液无限稀释，则它们的 c(OH－)相等 D．当 lgV V0 ＝2 时，若两溶液同时升高温度，则c M＋ c R＋ 增大 【答案】D 【方法技巧】 图像法理解一强一弱的稀释规律 1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸 (1)加水稀释相同的倍数，醋酸的 pH 大。 (2)加水稀释到相同的 pH，盐酸加入的水多。 2．相同体积、相同 pH 值的盐酸、醋酸 (1)加水稀释相同的倍数，盐酸的 pH 大。 (2)加水稀释到相同的 pH，醋酸加入的水多。 【变式探究】 (2015·海南，11)下列曲线中，可以描述乙酸(甲，Ka＝1.8×10－5)和一氯乙酸(乙，Ka＝1.4×10－3)在 水中的电离度与浓度关系的是( ) 【答案】B 【命题热点突破二】溶液中的“三大平衡” 电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只 改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。 1．对比“四个”表格，正确理解影响因素 (1)外界条件对醋酸电离平衡的影响 CH3COOH CH3COO－＋H＋ ΔH>0 体系变化 条件 平衡移 动方向 n(H＋) c(H＋) 导电 能力 Ka 加水稀释 向右 增大 减小 减弱 不变 加入少量 冰醋酸 向右 增大 增大 增强 不变 通入 HCl(g) 向左 增大 增大 增强 不变 加 NaOH(s) 向右 减小 减小 增强 不变 加入镁粉 向右 减小 减小 增强 不变 升高温度 向右 增大 增大 增强 增大 加 CH3COONa(s) 向左 减小 减小 增强 不变 (2)外界条件对水的电离平衡的影响 H2O H＋＋OH－ ΔH>0 体系变化 条件 平衡移 动方向 Kw 水的电 离程度 c(OH－) c(H＋) 酸 向左 不变 减小 减小 增大 碱 向左 不变 减小 增大 减小 可水解 的盐 Na2CO3 向右 不变 增大 增大 减小 NH4Cl 向右 不变 增大 减小 增大 升温 向右 增大 增大 增大 增大 降温 向左 减小 减小 减小 减小 其他：如加入 Na 向右 不变 增大 增大 减小 (3)外界条件对 FeCl3 溶液水解平衡的影响 Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋ ΔH>0 体系变化 条件 平衡移 动方向 n(H＋) pH 水解 程度 现象 升温 向右 增多 减小 增大 颜色变深 通 HCl 向左 增多 减小 减小 颜色变浅 加 H2O 向右 增多 增大 增大 颜色变浅 加 FeCl3 固体 向右 增多 减小 减小 颜色变深 加 NaHCO3 向右 减小 增大 增大 生成红褐色沉淀， 放出气体 (4)外界条件对 AgCl 溶解平衡的影响 AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH>0 体系变化 条件 平衡移 动方向 平衡后 c(Ag＋) 平衡后 c(Cl－) Ksp 升高温度 向右 增大 增大 增大 加水稀释 向右 不变 不变 不变 加入少量 AgNO3 向左 增大 减小 不变 通入 HCl 向左 减小 增大 不变 通入 H2S 向右 减小 增大 不变 实验：①0.1mol·L－1AgNO3 溶液和 0.1mol·L－1NaCl 溶液等体积混合得到浊液 a，过滤得到滤液 b 和白 色沉淀 c； ②向滤液 b 中滴加 0.1mol·L－1KI 溶液，出现浑浊； ③向沉淀 c 中滴加 0.1mol·L－1KI 溶液，沉淀变为黄色。 例 2、下列分析不正确的是( ) A．浊液 a 中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq) B．滤液 b 中不含有 Ag＋ C．③中颜色变化说明 AgCl 转化为 AgI D．实验可以证明 AgI 比 AgCl 更难溶 【答案】B 【规律探究】 1．沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样，具有动态平衡的特征，平衡时溶液中各离子浓度保持恒 定，平衡只受温度的影响，与浓度无关。 2．溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关，相同类型的难溶电解质的 Ksp 越小，溶 解度越小，越难溶。 【变式探究】 (2015·天津理综，5)室温下，将 0.05molNa2CO3 固体溶于水配成 100mL 溶液，向溶液中加入下列物质， 有关结论正确的是( ) 加入物质 结论 A 50mL1mol·L－1 H2SO4 反应结束后，c(Na＋)＝c(SO2－ 4 ) B 0.05molCaO 溶液中 c OH－ c HCO－ 3 增大 C 50mLH2O 由水电离出的 c(H＋)·c(OH－)不变 D 0.1molNaHSO4 固体 反应完全后，溶液 pH 减小，c(Na＋)不变 【答案】B 【解析】Na2CO3 溶液中存在水解平衡 CO2－ 3 ＋H2O HCO－ 3 ＋OH－，所以溶液呈碱性。A 项，向溶液中加入 50mL1mol·L－1H2SO4，Na2CO3 与 H2SO4 恰好反应生成 0.05molNa2SO4，根据物料守恒可得 c(Na＋)＝2c(SO2－ 4 )，错 误；B 项，向 Na2CO3 溶液中加入 0.05molCaO 后，发生反应 CaO＋H2O===Ca(OH)2，生成 0.05molCa(OH)2，恰好 与 Na2CO3 反应：Ca(OH)2＋Na2CO3===CaCO3↓＋2NaOH，则 c(CO2－ 3 )减小，c(OH－)增大，c(HCO－ 3 )减小，所以 c OH－ c HCO－ 3 增大，正确；C 项，加入 50mLH2O，CO 2－ 3 的水解平衡正向移动，但 c(OH－)减小，溶液中的 OH－全部 来源于水的电离，由于水电离出的 H＋、OH－浓度相等，故由水电离出的 c(H＋)·c(OH－)减小，错误；D 项， 加入的 0.1molNaHSO4 固体与 0.05molNa2CO3 恰好反应生成 0.1molNa2SO4，溶液呈中性，故溶液 pH 减小，加入 NaHSO4，引入 Na＋，所以 c(Na＋)增大，错误。 【规律探究】 1．盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、 通入 HCl 气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH 的变化、水解程度、现象等方面 去归纳总结，加以分析掌握。 2．多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解，又存在电离。如果酸式盐的电离程度大于其水解 程度，溶液显酸性，如 NaHSO3 溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度，则溶液显碱性，如 NaHCO3 溶 液。 【命题热点突破三】溶液中的“三大常数” 电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是溶液中的三大常数，它们均只与温度有关。电离平衡 常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大，因为弱电解质的电离和水的电离均为吸热反应。有关常数 的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。 例 3．(2015·广东理综，11)一定温度下，水溶液中 H＋和 OH－的浓度变化曲线如图，下列说法正确的是 ( ) A．升高温度，可能引起由 c 向 b 的变化 B．该温度下，水的离子积常数为 1.0×10－13 C．该温度下，加入 FeCl3 可能引起由 b 向 a 的变化 D．该温度下，稀释溶液可能引起由 c 向 d 的变化 【答案】C 【变式探究】 [2015·全国卷Ⅱ，26(3)(4)]酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周 围是由碳粉、MnO2、ZnCl2 和 NH4Cl 等组成的糊状填充物。该电池放电过程产生 MnOOH。回收处理该废电池可 得到多种化工原料。有关数据如下表所示： 溶解度/(g/100g 水) 温度/℃ 化合物 0 20 40 60 80 100 NH4Cl 29.3 37.2 45.8 55.3 65.6 77.3 ZnCl2 343 395 452 488 541 614 化合物 Zn(OH)2 Fe(OH)2 Fe(OH)3 Ksp 近似值 10－17 10－17 10－39 (3)废电池糊状填充物加水处理后，过滤，滤液中主要有 ZnCl2 和 NH4Cl，二者可通过 ______________________分离回收；滤渣的主要成分是 MnO2、______________和______________，欲从中 得到较纯的 MnO2，最简便的方法为____________________________________，其原理是 ___________________________________________________________________________________。 (4)用废电池的锌皮制备 ZnSO4·7H2O 的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是：加稀 H2SO4 和 H2O2 溶解，铁变为________，加碱调节至 pH 为________时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于 1×10－5mol·L－ 1 时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至 pH 为________时，锌开始沉淀(假定 Zn2＋浓度为 0.1mol·L－1)。 若上述过程不加 H2O2 后果是 ________________________________________________________________________， 原因是________________________________________________________________________。 【答案】：(3)加热浓缩、冷却结晶 碳粉 MnOOH 在足量的空气或氧气中加热 碳粉转变为 CO2，MnOOH 氧化为 MnO2(4)Fe3＋ 2.7 6 Zn2＋和 Fe2＋不能分离 Fe(OH)2 和 Zn(OH)2 的 Ksp 相近 【解析】：(3)由于 ZnCl2 的溶解度受温度影响较大，而 NH4Cl 的溶解度受温度影响较小，所以可采用加 【命题热点突破四】溶液中“粒子”浓度的变化 1．明确“三个”守恒原理 (1)电荷守恒：即电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数。根据电荷守恒可准确、 快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。 (2)物料守恒：是指物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前 后保持不变。根据物料守恒可准确快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的 关系。 (3)质子守恒：是指在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。 例 4．【2016 年高考四川卷】向 1L 含 0.01molNaAlO2 和 0.02molNaOH 的溶液中缓慢通入二氧化碳，随 n(CO2) 增大，先后发生三个不同的反应，当 0.01molc(AlO2 -)+c(OH-) B 0.01 c(Na+)>c(AlO2 -)> c(OH-)>c(CO3 2-) C 0.015 c(Na+)> c(HCO3 -)>c(CO3 2-)> c(OH-) D 0.03 c(Na+)> c(HCO3 -)> c(OH-)>c(H+) 【答案】D 【解析】向 1 L 含 0.01 mol NaAlO2 和 0.02 mol NaOH 的溶液中缓慢通入二氧化碳，首先进行的反应为 氢氧化钠和二氧化碳反应生成碳酸钠和水，0.02mol 氢氧化钠消耗 0.01 mol 二氧化碳，生成 0.01 mol 碳酸 钠；然后偏铝酸钠和二氧化碳反应生成氢氧化铝和碳酸钠，0.01 mol 偏铝酸钠消耗 0.005 mol 二氧化碳， 生成 0.005 mol 碳酸钠；再通入二氧化碳，二氧化碳和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，消耗 0.015 mol 二氧化 碳，生成 0.03 mol 碳酸氢钠。未通入二氧化碳时，根据溶液中的电荷守恒有 c(Na+)+c(H+)=c(AlO2 -)+c(OH-)， c(Na+)＜c(AlO2 -)+c(OH-)，A 错误；当通入的二氧化碳为 0.01 mol 时，则溶液为含有 0.01 mol 碳酸钠和 0.01 mol 偏铝酸钠的混合液，氢氧根离子浓度小于碳酸根离子浓度，B 错误；当通入的二氧化碳为 0.015 mol 时 溶液中含有 0.015 mol 碳酸钠，离子浓度的关系为 c(Na+)> c(CO3 2-) > c(OH-) >c(HCO3 -)，C 错误；当通入二 氧化碳的量为 0.03 mol 时，溶液为碳酸氢钠溶液，溶液显碱性，离子浓度关系为 c(Na+)> c(HCO3 -)> c(OH-)>c(H+)，D 正确。 【变式探究】(2015·江苏，14)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液 pH＝7(通入气体对溶液 体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A．向 0.10mol·L－1NH4HCO3 溶液中通 CO2：c(NH＋ 4 )＝c(HCO－ 3 )＋c(CO2－ 3 ) B．向 0.10mol·L－1NaHSO3 溶液中通 NH3：c(Na＋)>c(NH＋ 4 )>c(SO2－ 3 ) C．向 0.10mol·L－1Na2SO3 溶液中通 SO2：c(Na＋)＝2[c(SO2－ 3 )＋c(HSO－ 3 )＋c(H2SO3)] D．向 0.10mol·L－1CH3COONa 溶液中通 HCl：c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－) 【答案】D 【方法技巧】 巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系 1．抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。 2．抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。 3．抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。 4．抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。 【变式探究】 (2015·山东理综，13)室温下向 10mL0.1mol·L－1NaOH 溶液中加入 0.1mol·L－1 的一元酸 HA，溶液 pH 的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A．a 点所示溶液中 c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA) B．a、b 两点所示溶液中水的电离程度相同 C．pH＝7 时，c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA) D．b 点所示溶液中 c(A－)>c(HA) 【答案】D 【命题热点突破五】酸碱中和滴定及“迁移”应用 “中和滴定”考点归纳 (1)“考”实验仪器 酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包 括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。 (2)“考”操作步骤 ①滴定前的准备；查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；②滴定：移液、滴加指示剂、 滴定至终点、读数；③计算。 (3)“考”指示剂的选择 ①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变 色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)； ③石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。 (4)“考”误差分析 写出计算式，分析操作对 V 标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外 对读数视线问题要学会画图分析。 (5)“考”数据处理 正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列 出公式进行计算。 例 5．【2016 年高考天津卷】室温下，用相同浓度的 NaOH 溶液，分别滴定浓度均为 0.1mol·L－1 的三种 酸(HA、HB 和 HD)溶液，滴定的曲线如图所示，下列判断错误的是( ) A．三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD B．滴定至 P 点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－) C．pH=7 时，三种溶液中：c(A－)=c(B－)=c(D－) D．当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)=c(OH－)－c(H＋) 【答案】C 【变式探究】(2015·广东理综，12)准确移取 20.00mL 某待测 HCl 溶液于锥形瓶中，用 0.1000mol·L －1NaOH 溶液滴定。下列说法正确的是( ) A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入 NaOH 溶液进行滴定 B．随着 NaOH 溶液滴入，锥形瓶中溶液 pH 由小变大 C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 【答案】B 【变式探究】 KMnO4 溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于 KMnO4 的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水 中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质 MnO(OH)2，因此配制 KMnO4 标准溶液的操作如下所示： ①称取稍多于所需量的 KMnO4 固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸 1h；②用微孔玻璃漏斗过滤除去难 溶的 MnO(OH)2；③过滤得到的 KMnO4 溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处；④利用氧化还原滴定方法，在 70～ 80℃条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。 请回答下列问题： (1)准确量取一定体积的 KMnO4 溶液需要使用的仪器是____________。 (2)在下列物质中，用于标定 KMnO4 溶液的基准试剂最好选用________(填字母)。 A．H2C2O4·2H2O B．FeSO4 C．浓盐酸 D．Na2SO3 (3)若准确称取 Wg 你选的基准试剂溶于水配成 500mL 溶液，取 25.00mL 置于锥形瓶中，用 KMnO4 溶液滴 定至终点，消耗 KMnO4 溶液 VmL。KMnO4 溶液的物质的量浓度为________mol·L－1。 (4)若用放置两周的 KMnO4 标准溶液去测定水样中 Fe2＋的含量，测得的浓度值将________(填“偏高”、 “偏低”或“无影响”)。 【答案】：(1)酸式滴定管 (2)A (3)10W 63V (4)偏高 【解析】：(1)KMnO4 溶液具有强氧化性，能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀，所以不能用碱式滴定管量 取，可以用酸式滴定管量取。 (2)H2C2O4·2H2O 在常温常压下是稳定的结晶水合物； FeSO4 在空气中不稳定易被氧化，铁元素的化合价从＋2 升高到＋3；浓盐酸易挥发；Na2SO3 在空气中不 稳定易被氧化成 Na2SO4。 (3)根据得失电子守恒原理有关系式：5(H2C2O4·2H2O)～2KMnO4，则 KMnO4 溶液的浓度为 c(KMnO4)＝ Wg 126g·mol－1×25.00mL 500mL ×2 5 V×10－3L ＝10W 63V mol·L－1。 (4)在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使 KMnO4 溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的 Fe2 ＋时，消耗 KMnO4 溶液(标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的 c(Fe2＋)会增大，测定的结果将偏高。 【高考真题解读】 1．【2016 年高考海南卷】向含有 MgCO3 固体的溶液中滴加少许浓盐酸（忽略体积变化），下列数值变小 的是（ ） A．c(CO3 2−) B．c(Mg2+) C．c(H+) D．Ksp(MgCO3) 【答案】A 2．【2016 年高考江苏卷】下列图示与对应的叙述不相符合．．．．的是（ ） A．图甲表示燃料燃烧反应的能量变化 B．图乙表示酶催化反应的反应速率随反应温度的变化 C．图丙表示弱电解质在水中建立电离平衡的过程 D．图丁表示强碱滴定强酸的滴定曲线 【答案】A 【解析】燃烧为放热反应，反应物的总能量高于生成物的总能量，与图甲不符，A 错误；反应开始温度 升高，酶催化反应的反应速率加快，温度达到一定值，酶（蛋白质）发生变性，催化性能降低，反应速率 变慢，B 正确；将弱电解质加入水中，一开始弱电解质分子的电离速率大于离子结合成电解质分子的速率， 随着电离的进行，二者速率相等，达到电离平衡，C 正确；强碱滴定强酸的过程中溶液的 pH 逐渐增大，当 接近滴定终点时 pH 发生突变，D 正确。 3．【2016 年高考江苏卷】H2C2O4 为二元弱酸。20℃时，配制一组 c（H2C2O4）+ c（HC2O4 -）+ c（C2O4 2-）=0.100 mol·L-1 的 H2C2O4 和 NaOH 混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随 pH 的变化曲线如右图所示。下列指 定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是（ ） A．pH=2.5 的溶液中：c（H2C2O4）+c（C2O4 2-）＞c（HC2O4 -） B．c（Na+）＝0.100 mol·L-1 的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）＝c（OH-）+c（C2O4 2-） C．c（HC2O4 -）＝c（C2O4 2-）的溶液中：c（Na+）＞0.100 mol·L-1+c（HC2O4 -） D．pH=7 的溶液中：c（Na+）＞2c（C2O4 2-） 【答案】BD 4．【2016 年高考上海卷】能证明乙酸是弱酸的实验事实是（ ） A．CH3COOH 溶液与 Zn 反应放出 H2 B．0.1mol/L CH3COONa 溶液的 pH 大于 7 C．CH3COOH 溶液与 NaCO3 反应生成 CO2 D．0.1 mol/L CH3COOH 溶液可使紫色石蕊变红 【答案】B 【解析】只能证明乙酸具有酸性，不能证明其酸性强弱，A 错误；该盐水溶液显碱性，由于 NaOH 是强 碱，故可以证明乙酸是弱酸，B 正确；可以证明乙酸的酸性比碳酸强，但是不能证明其是弱酸，C 错误；0.1 mol/L CH3COOH 溶液可使紫色石蕊变红可以证明乙酸具有酸性，但是不能证明其酸性强弱，D 错误。 5．【2016 年高考四川卷】向 1L 含 0.01molNaAlO2 和 0.02molNaOH 的溶液中缓慢通入二氧化碳，随 n(CO2) 增大，先后发生三个不同的反应，当 0.01molc(AlO2 -)+c(OH-) B 0.01 c(Na+)>c(AlO2 -)> c(OH-)>c(CO3 2-) C 0.015 c(Na+)> c(HCO3 -)>c(CO3 2-)> c(OH-) D 0.03 c(Na+)> c(HCO3 -)> c(OH-)>c(H+) 【答案】D 6．【2016 年高考天津卷】下列叙述正确的是（ ） A．使用催化剂能够降低化学反应的反应热(△H) B．金属发生吸氧腐蚀时，被腐蚀的速率和氧气浓度无关 C．原电池中发生的反应达到平衡时，该电池仍有电流产生 D．在同浓度的盐酸中，ZnS 可溶而 CuS 不溶，说明 CuS 的溶解度比 ZnS 的小 【答案】D 【解析】使用催化剂不能改变化学反应的反应热(△H) ，A 错误；金属发生吸氧腐蚀时，被腐蚀的速率 和氧气浓度有关，氧气的浓度越大，腐蚀速率越快，B 错误；原电池中发生的反应达到平衡时，两端就不存 在电势差了，无法形成电压驱动电子移动，无法形成电流，C 错误；根据 Ksp 的计算公式，二者化学式形式 相似，在同浓度的盐酸中，ZnS 可溶而 CuS 不溶，说明 CuS 的溶解度比 ZnS 的小，D 正确。 7．【2016 年高考天津卷】室温下，用相同浓度的 NaOH 溶液，分别滴定浓度均为 0.1mol·L－1 的三种酸(HA、 HB 和 HD)溶液，滴定的曲线如图所示，下列判断错误的是( ) A．三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD B．滴定至 P 点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－) C．pH=7 时，三种溶液中：c(A－)=c(B－)=c(D－) D．当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)=c(OH－)－c(H＋) 【答案】C 8．【2016 年高考新课标Ⅰ卷】298K 时，在 20.0mL 0.10mol 1L 氨水中滴入 0.10 mol 1L 的盐酸，溶液 的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 mol 1L 氨水的电离度为 1.32%，下列有关叙述正确的是 （ ） A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B．M 点对应的盐酸体积为 20.0 mL C．M 点处的溶液中 c(NH4 ＋)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－) D．N 点处的溶液中 pH<12 【答案】D 9．【2016 年高考新课标Ⅲ卷】下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ） A．向 0.1mol 1L CH3COOH 溶液中加入少量水，溶液中 3 (H ) (CH COOH) c c  减小 B．将 CH3COONa 溶液从 20℃升温至 30℃，溶液中 3 3 (CH COO ) (CH COOH) (OH ) c c c   增大 C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中 4(NH ) 1(Cl ) c c    D．向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3，溶液中 (Cl ) (Br ) c c   不变 【答案】D 【解析】 3 (H ) (CH COOH) c c  = 3(CH COO ) K c  ，因为加水，稀释溶液，醋酸电离程度增大，但醋酸根离子 浓度减小，平衡常数不变，故比值变大，A 错误；醋酸钠溶液加热，醋酸根离子水解程度增大，其 3 3 (CH COO ) (CH COOH) (OH ) c c c   =1/K，K 变大，所以比值变小，B 错误；盐酸中加入氨水到中性，则有 c(H+)=c(OH-)， 根据电荷守恒，c(NH4 +)=c(Cl-)，C 错误；向氯化银和溴化银的饱和溶液中加入少量硝酸银，沉淀溶解平衡 逆向移动，氯离子和溴离子浓度比仍等于其溶度积的比值，故不变，D 正确。 10．【2016 年高考浙江卷】苯甲酸钠（ ，缩写为 NaA）可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲 酸（HA）的抑菌能力显著高于 A–。已知 25 ℃时，HA 的 Ka=6.25×10–5，H2CO3 的 Ka1=4.17×10–7，Ka2=4.90×10–11。 在生产碳酸饮料的过程中，除了添加 NaA 外，还需加压充入 CO2 气体。下列说法正确的是（温度为 25 ℃， 不考虑饮料中其他成分）（ ） A．相比于未充 CO2 的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低 B．提高 CO2 充气压力，饮料中 c(A–)不变 C．当 pH 为 5.0 时，饮料中 (HA) (A ) c c  =0.16 D．碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为：c(H+)=c( 3HCO )+c( 2 3CO  )+c(OH–)–c(HA) 【答案】C 11．【2016 年高考新课标Ⅱ卷】联氨（又称联肼，N2H4，无色液体）是一种应用广泛的化工原料，可用 作火箭燃料，回答下列问题： （4）联氨为二元弱碱，在水中的电离方程式与氨相似，联氨第一步电离反应的平衡常数值为_______(已 知：N2H4+H+ N2H5 +的 K=8.7×107；KW=1.0×10-14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为 。 【答案】（4）8.7×10-7，N2H6(HSO4)2 【解析】（4）联氨为二元弱碱，在水中的电离方程式与氨相似，则联氨第一步电离的方程式为 N2H4+H2O N2H5 ++OH-, 已 知 ： N2H4+H+ N2H5 + 的 K=8.7×107 ； KW=1.0×10-14 ， 联 氨 第 一 步 电 离 的 平 衡 常 数 K=[c(N2H5 +)×c(OH-)]÷c(N2H4)=[c(N2H5 +)×c(OH-)×c(H+)]÷[c(N2H4)×c(H+)]=K×Kw=8.7×107×1.0×10-14= 8.7×10-7 ；联氨为二元弱碱，酸碱发生中和反应生成盐，则联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为 N2H6(HSO4)2 。 1．【2015 新课标Ⅰ卷理综化学】浓度均为 0.10mol/L、体积均为 V0 的 MOH 和 ROH 溶液，分别加水稀释 至体积 V，pH 随 0 lgV V 的变化如图所示，下列叙述错误．．的是（ ） A．MOH 的碱性强于 ROH 的碱性 B．ROH 的电离程度：b 点大于 a 点 C．若两溶液无限稀释，则它们的 c(OH－)相等 D．当 0 lgV V =2 时，若两溶液同时升高温度，则 )( )(   Rc Mc 增大 【答案】D 2．【2015 浙江理综化学】40℃时，在氨－水体系中不断通入 CO2，各种离子的变化趋势如下图所示。下 列说法不正确．．．的是（ ） A．在 pH＝9.0 时， c(NH4 +)＞c(HCOˉ3 )＞ c(NH2COOˉ)＞c(CO3 2－) B．不同 pH 的溶液中存 在关系：c(NH4 +)＋c(H+)＝2c(CO3 2－)＋c(HCO3 －)＋c(NH2COOˉ)＋c(OHˉ) C．随着 CO2 的通入， c(OHˉ) c(NH3·H2O) 不断增大 D．在溶液中 pH 不断降低的过程中，有含 NH2COOˉ的中间产物生成 【答案】C 3．【2015 重庆理综化学】下列叙述正确的是（ ） A．稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度 B．25℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液 pH=7 C．25℃时，0.1mol·L－1 的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱 D．0.1 mol AgCl 和 0.1mol AgI 混合后加入 1L 水中，所得溶液中 c(Cl－)=c(I－) 【答案】C 【解析】A.醋酸属于弱酸，加入少量醋酸钠，c（CH3COO－）浓度增大，抑制了醋酸的电离，A 错误；B. 25℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，恰好反应生成硝酸铵，属于强酸弱碱盐，NH4 ＋ 水解导致溶液 呈酸性，PH<7,B 错误；C.硫化氢属于弱酸，部分电离，硫化钠属于强电解质，全部电离，等浓度的硫化氢 溶液比等浓度的硫化钠溶液中离子浓度小，导电能力弱，C 正确；D.AgCl 和 AgI 的 Ksp 不相等，c（Ag＋）·c （Cl－）=Ksp（AgCl）, c（Ag＋）·c（I－）=Ksp（AgI），0.1mol AgCl 和 0.1molAgI 混合后加入 1L 水中，所 得溶液中 c（Ag＋）浓度相等，则 c（Cl－）不等于 c（I－），D 错误；答案选 C。 4．【2015 天津理综化学】下列说法不正确．．．的是（ ） A．Na 与 H2O 的反应是熵增的放热反应，该反应能自发进行 B．饱和 Na2SO4 溶液或浓硝酸均可使蛋白质溶液产生沉淀，但原理不同 C．FeCl3 和 MnO2 均可加快 H2O2 分解，同等条件下二者对 H2O2 分解速率的改变相同 D．Mg(OH)2 固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH—(aq)，该固体可溶于 NH4Cl 溶液 【答案】C 5．【2015 天津理综化学】室温下，将 0.05 mol Na2CO3 固体溶于水配成 100mL 溶液，向溶液中加入下列 物质。有关结论正确的是（ ） 加入的物质 结论 A 50mL 1 mol·L－1H2SO4 反应结束后，c(Na+)=c(SO4 2－) B 0.05molCaO 溶液中 增大 C 50mL H2O 由水电离出的 c(H+)·c(OH—)不变 D 0.1molNaHSO4 固体 反应完全后，溶液 pH 减小，c(Na+)不变 【答案】B 【解析】室温下，将 0.05 mol Na2CO3 固体溶于水配成 100mL 溶液，溶液中存在 CO3 2—+H2O HCO3 —+OH— 溶液呈碱性；A 项加入 50mL 1 mol·L－1H2SO4，H2SO4 与 Na2CO3 恰好反应，则反应后的溶液溶质为 Na2SO4，故 根据物料守恒反应结束后 c(Na+)=2c(SO4 2－)，故 A 项错误；向溶液中加入 0.05molCaO，则 CaO+ H2O=Ca(OH)2， 则 c(OH—)增大，且 Ca2++CO3 2—=CaCO3↓，使 CO3 2—+H2O HCO3 —+OH—平衡左移，c(HCO3 —)减小，故 增 大，故 B 项正确；C 项加入 50mL H2O，溶液体积变大，CO3 2—+H2O HCO3 —+OH—平衡右移，但 c(OH—)减小， Na2CO3 溶液中 H+、OH—均由水电离，故由水电离出的 c(H+)·c(OH—)减小，故 C 项错误；D 项加入 0.1molNaHSO4 固体，NaHSO4 为强酸酸式盐电离出 H+与 CO3 2—反应，则反应后溶液为 Na2SO4 溶液，溶液呈中性，故溶液 pH 减 小，引入了 Na+，故 c(Na+)增大，D 项错误；本题选 B。 6．【2015 四川理综化学】常温下，将等体积，等物质的量浓度的 NH4HCO3 与 NaCl 溶液混合，析出部分 NaHCO3 晶体，过滤，所得滤液 pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确．．．的是（ ） A． Kw c(H+) <1.0×10-7mol/L B．c(Na+)= c(HCO3 －)+ c(CO3 2－)+ c(H2CO3) C．c(H+)+c(NH4 +)= c(OH－)+ c(HCO3 －)+2 c(CO3 2－) D．c(Cl－)> c(NH4 +)> c(HCO3 －)> c(CO3 2－) 【答案】C 7．【2015 山东理综化学】室温下向 10mL0.1 mol·L－1NaOH 溶液中加入 0.1 mol·L－1 的一元酸 HA 溶液 pH 的变化曲线如图所示。下列说法正确的是（ ） A．a 点所示溶液中 c(Na+)>c(A—)>c(H+)>c(HA) B．a、b 两点所示溶液中水的电离程度相同 C．pH=7 时，c(Na+)= c(A—)+ c(HA) D．b 点所示溶液中 c(A—)> c(HA) 【答案】D 【解析】A、a 点 NaOH 与 HA 物质的量相等，则二者恰好完全反应，生成 NaA，反应后溶液的 pH 为 8.7， 呈碱性，说明 HA 为弱酸，NaA 发生水解反应，则 c(Na+)>c(A-)>c(HA)>c(H+)，错误；B、a 点 NaA 发生水解 反应，促进了水的电离，所以 a 点水的电离程度大于 b 点，错误；C、根据电荷守恒，c（H+）+c（Na+）=c （OH‾）+c（A-），则 pH=7 时，c（H+）=c（OH‾），带入电荷守恒表达式可得：c（Na+）= c（A-），错误；D、 根据图像可知 b 点 HA 过量，因为 b 点溶液 pH=4.7，则溶液呈酸性，故 HA 的电离程度大于 NaA 的水解程度， 所以 c（A-）>c(HA)，正确。 8．【2015 安徽理综化学】25℃时，在 10mL 浓度均为 0.1mol/LNaOH 和 NH3·H2O 混合溶液中，滴加 0.1mol/L 的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是（ ） A．未加盐酸时：c(OH－)＞c(Na＋)= c(NH3·H2O) B．加入 10mL 盐酸时：c(NH4 ＋) ＋c(H＋) ＝ c(OH－) C．加入盐酸至溶液 pH=7 时：c(Cl－) = c(Na＋) D．加入 20mL 盐酸时：c(Cl－) ＝c(NH4 ＋) ＋c(Na＋) 【答案】B 9．【2015 广东理综化学】一定温度下，水溶液中 H+和 OH-的浓度变化曲线如图 2，下列说法正确的是（ ） A．升高温度，可能引起有 c 向 b 的变化 B．该温度下，水的离子积常数为 1.0×10-13 C．该温度下，加入 FeCl3 可能引起由 b 向 a 的变化 D．该温度下，稀释溶液可能引起由 c 向 d 的变化 【答案】C 【解析】温度升高，水的离子积增大，c(H+)、c(OH-）都增大，表示的点就不在曲线上，A 错；水的离 子积常数 K=c(H+)·c(OH-)，从图可知离子积是 1.0×10-11，不是 1.0×10-13，B 错；加入 FeCl3，水解使得溶 液酸性增强，c(H+)增大，那么 c(OH-)减小，故可能引起由 b 向 a 的变化，C 对；温度不变水的离子积不变， 稀释溶液后所表示的点还在曲线上，不可能引起由 c 向 d 的变化，D 错。 10．【2015 广东理综化学】准确移取 20.00mL 某待测 HCl 溶液于锥形瓶中，用 0.1000mol·L-1NaOH 溶液 滴定，下列说法正确的是（ ） A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入 NaOH 溶液进行滴定 B．随着 NaOH 溶液滴入，锥形瓶中溶液 pH 由小变大 C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 【答案】B 11．【2015 海南化学】10ml 浓度为 1mol/L 的盐酸与过量的锌粉反应，若加入适量的下列溶液，能减慢 反应速率但又不影响氢气生成的是（ ） A．K2SO4 B．CH3COONa C．CuSO4 D．Na2CO3 【答案】A、B 【解析】Zn 与稀盐酸发生反应：Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑，若加入物质是反应速率降低，则 c(H+)减小。但 是不影响产生氢气的物质的量，说明最终电离产生的 n(H+)不变。A、K2SO4 是强酸强碱盐，不发生水解，溶 液显中性，溶液中的水对盐酸起稀释作用，使 c(H+)减小，但没有消耗 H+，因此 n(H+)不变，符合题意，正 确；B、CH3COONa 与 HCl 发生反应：CH3COONa+HCl=CH3COOH+NaCl，使溶液中 c(H+)减小，反应速率降低，当 反应进行到一定程度，会发生反应：2CH3COOH+Zn= (CH3COO)2Zn+ H2↑，因此最终不会影响产生氢气的物质 的量，正确；C、加入 CuSO4 溶液会与 Zn 发生置换反应：CuSO4+Zn=Cu+ZnSO4，产生的 Cu 与 Zn 和盐酸构成原 电池。会加快反应速率，与题意不符合，错误；D、若加入 Na2CO3 溶液，会与盐酸发生反应： Na2CO3+2HCl=2NaCl2+H2O+CO2↑，使溶液中溶液中的 c(H+)减小，但由于逸出了 CO2 气体，因此使 n(H+)也减小， 产生氢气的物质的量减小，不符合题意，错误。 12．【2015 海南化学】下列曲线中，可以描述乙酸（甲，Ka=1．8×10-5）和一氯乙酸（乙，Ka=1．4×10-3） 在水中的电离度与浓度关系的是（ ） 【答案】B 13．【2015 江苏化学】下列说法正确的是（ ） A．若 H2O2 分解产生 1molO2,理论上转移的电子数约为 4×6．02×1023 B．室温下，pH=3 的 CH3COOH 溶液与 pH=11 的 NaOH 溶液等体积混合，溶液 pH>7 C．钢铁水闸可用牺牲阳极或外加电流的阴极保护法防止其腐蚀 D．一定条件下反应 N2＋3H2 V2O5 △ 高温、高压 催化剂 浓硫酸 Δ 180℃ 催化剂 充电 放电 催化剂 Δ 放电 充电 2NH3 达到平衡时，3v 正(H2)=2v 逆(NH3) 【答案】C 【解析】A、2H2O2=2H2O＋O2，生成 1molO2，转移电子物质的量为 2×6．02×1023，故错误；B、醋酸是弱 酸，氢氧化钠是强碱，等体积混合醋酸过量，水溶液显酸性，pH<7，故错误；C、牺牲阳极的阴极保护法， 是根据原电池原理，让比铁活泼的金属作负极，钢铁做正极，阴极保护法，是根据电解池，钢铁做阴极， 可以防止钢铁的腐蚀，故正确；D、要求方向是一正一逆，且反应速率之比等于系数之比，2v 正(H2)=3v 逆(NH3)， 故错误。 14．【2015 江苏化学】室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液 pH=7（通入气体对溶液体积的影 响可忽略），溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ） A．向 0.10mol·L－1NH4HCO3 溶液中通入 CO2：c(NH4 ＋)=c(HCO3 －)＋c(CO3 2－) B．向 0.10mol·L－1NaHSO3 溶液中通入 NH3：c(Na＋)>c(NH4 ＋)>c(SO3 2－) C．0.10mol·L－1Na2SO3 溶液通入 SO2：c(Na＋)=2[c(SO3 2－)＋c(HSO3 －)＋c(H2SO3)] D．0.10mol·L－1CH3COONa 溶液中通入 HCl：c(Na＋)>c(CH3COOH)=c(Cl－) 【答案】D 1．(2014·山东理综，13，5 分)已知某温度下 CH3COOH 和 NH3·H2O 的电离常数相等，现向 10 mL 浓度 为 0.1 mol·L－1 的 CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( ) A．水的电离程度始终增大 B. c（NH＋ 4 ） c（NH3·H2O） 先增大再减小 C．c(CH3COOH)与 c(CH3COO－)之和始终保持不变 D．当加入氨水的体积为 10 mL 时，c(NH＋ 4 )＝c(CH3COO－) 【解析】 CH3COOH 溶液中水的电离被抑制，当 CH3COOH 与 NH3·H2O 恰好反应时生成 CH3COONH4，此时水 的电离程度最大，再加入氨水，水的电离程度又减小，A 项错误； c（NH＋ 4 ） c（NH3·H2O） ＝ c（NH＋ 4 ）·c（H＋）·c（OH－） c（NH3·H2O）·c（H＋）·c（OH－） ＝c（NH＋ 4 ）·c（OH－） c（NH3·H2O） ·c（H＋） KW ＝KNH3·H2O·c（H＋） KW ，温度不变，NH3·H2O 的电离平衡常数及 KW 均不变，随着 NH3·H2O 的滴加，c(H＋)减小，故 c（NH＋ 4 ） c（NH3·H2O） 减小，B 项错误；未滴加 氨水时，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1，滴加 10 mL 氨水时，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.05 mol·L －1，C 项错误；由于 CH3COOH 和 NH3·H2O 的电离常数相等，故当加入 NH3·H2O 的体积为 10 mL 时，c(NH＋ 4 )＝ c(CH3COO－)，D 项正确。 【答案】 D 2．(2014·广东理综，12，4 分)常温下，0.2 mol·L－1 的一元酸 HA 与等浓度的 NaOH 溶液等体积混合 后，所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示，下列说法正确的是( ) A．HA 为强酸 B．该混合液 pH＝7 C．图中 X 表示 HA，Y 表示 OH－，Z 表示 H＋ D．该混合溶液中：c(A－)＋c(Y)＝c(Na＋) 【答案】 D 3．(2014·重庆理综，9，15 分)中华人民共和国国家标准(GB2760－2011)规定葡萄酒中 SO2 最大使用 量为 0.25 g·L－1。某兴趣小组用图 1 装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中 SO2，并对其含量进行测量。 (1)仪器 A 的名称是________，水通入 A 的进口为________。 (2)B 中加入 300.00 mL 葡萄酒和适量盐酸，加热使 SO2 全部逸出并与 C 中 H2O2 完全反应，其化学方程式 为_____________________________________________________________________。 (3)除去 C 中过量的 H2O2，然后用 0.090 0 mol·L－1 NaOH 标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选 择图 2 中的________；若滴定终点时溶液的 pH＝8.8，则选择的指示剂为________；若用 50 mL 滴定管进行 实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)________(①＝10 mL，②＝40 mL， ③<10 mL，④>40 mL)。 (4)滴定至终点时，消耗 NaOH 溶液 25.00 mL，该葡萄酒中 SO2 含量为________g·L－1。 (5)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施 ________________________________________________________________________。 【答案】 (1)冷凝管或冷凝器 b (2)SO2＋H2O2===H2SO4 (3)③ 酚酞 ④ (4)0.24 (5)原因：盐酸的挥发；改进措施：用不挥发的强酸如硫酸代替盐酸，或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比 实验，扣除盐酸挥发的影响 4．(2014·福建理综，10，6 分)下列关于 0.10 mol·L－1 NaHCO3 溶液的说法正确的是( ) A．溶质的电离方程式为 NaHCO3===Na＋＋H＋＋CO2－ 3 B．25 ℃时，加水稀释后，n(H＋)与 n(OH－)的乘积变大 C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO－ 3 )＋c(CO2－ 3 ) D．温度升高，c(HCO－ 3 )增大 【解析】 NaHCO3 的电离方程式为 NaHCO3===Na＋＋HCO－ 3 ，故 A 项错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋) ＝c(OH－)＋c(HCO－ 3 )＋2c(CO2－ 3 )，故 C 错误；温度升高，促进 HCO － 3 水解，c(HCO－ 3 )减小，故 D 错误。 【答案】 B 5．(2014·课标全国卷Ⅱ，11，6 分)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( ) A．pH＝5 的 H2S 溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5mol·L－1 B．pH＝a 的氨水溶液，稀释 10 倍后，其 pH＝b，则 a＝b＋1 C．pH＝2 的 H2C2O4 溶液与 pH＝12 的 NaOH 溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O－ 4 ) D．pH 相同的①CH3COONa ②NaHCO3 ③NaClO 三种溶液的 c(Na＋)：①＞②＞③ 【答案】 D 6．(2014·安徽理综，11，6 分)室温下，下列关系正确的是( ) A．Na2S 溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S) B．Na2C2O4 溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O－ 4 )＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3 溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO2－ 3 )＋c(OH－) D．CH3COONa 和 CaCl2 混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－) 【解析】 A 项 Na2S 溶液中，水解方程式为 S2－＋H2O HS－＋OH－，HS－＋H2O H2S＋OH－，因第一 步水解程度远大于第二步，则 c(Na＋)＞c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，A 项错误；B 项，由质子守恒可知等式正确； C 项 Na2CO3 溶液中，由电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO2－ 3 )＋c(OH－)＋c(HCO－ 3 )，C 项错误；D 项，根据 物料守恒可得：①c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，②c(Cl－)＝2c(Ca2＋)，①＋②得：c(Na＋)＋2c(Ca2＋) ＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，D 项错误。 【答案】 B 7．(2014·四川理综，6，6 分)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( ) A．0.1 mol·L－1 NaHCO3 溶液与 0.1 mol·L －1 NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na ＋)>c(CO2－ 3 )>c(HCO－ 3 )>c(OH－) B．20 mL 0.1 mol·L－1 CH3COONa 溶液与 10 mL 0.1 mol·L－1 HCl 溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液 中：c(CH3COO－)＞c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋) C．室温下，pH＝2 的盐酸与 pH＝12 的氨水等体积混合，所得溶液中： c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH＋ 4 )＋c(OH－) D．0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液与 0.1 mol·L－1 NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH－)>c(H＋)＋ c(CH3COOH) 【答案】 B 8．(2014·江苏化学，14，4 分)25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(双 选)( ) A．0.1 mol·L－1 CH3COONa 溶液与 0.1 mol·L－1HCl 溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(OH －) B．0.1 mol·L－1NH4Cl 溶液与 0.1 mol·L－1 氨水等体积混合(pH>7)：c(NH3·H2O)>c(NH＋ 4 )>c(Cl－)>c(OH －) C．0.1 mol·L－1Na2CO3 溶液与 0.1 mol·L－1NaHCO3 溶液等体积混合：2 3 c(Na＋) ＝c(CO2－ 3 )＋c(HCO－ 3 )＋c(H2CO3) D．0.1 mol·L－1Na2C2O4 溶液与 0.1 mol·L－1HCl 溶液等体积混合(H2C2O4 为二元弱酸)：2c(C2O2－ 4 )＋c(HC2O－ 4 ) ＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 【解析】 A 项，两种溶液等体积混合，CH3COONa 与 HCl 恰好完全反应生成 0.05 mol·L－1NaCl 和 0.05 mol·L－1CH3COOH，由于 CH3COOH 是弱酸，部分电离，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.05 mol·L－1＞c(CH3COO－)＞c(OH－)， A 项正确；B 项，等浓度的 NH4Cl 溶液和氨水混合，溶液呈碱性，说明 NH3·H2O 的电离程度大于 NH ＋ 4 的水解 程度，故 c(NH＋ 4 )>c(NH3·H2O)，B 项错误；C 项，根据物料守恒可知正确；D 项，由电荷守恒可得：2c(C2O2－ 4 ) ＋c(HC2O－ 4 )＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，D 项错误。 【答案】 AC 9．(2014·安徽理综，12，6 分)中学化学中很多“规律”都有其适用范围，下列根据有关“规律”推 出的结论正确的是( ) 选项 规律 结论 A 较强酸可以制取较弱酸 次氯酸溶液无法制取盐酸 B 反应物浓度越大，反应速率越 常温下，相同的铝片中分别加入足量的 快 浓、稀硝酸，浓硝酸中铝片先溶解完 C 结构和组成相似的物质，沸点 随相对分子质量增大而升高 NH3 沸点低于 PH3 D 溶解度小的沉淀易向溶解度更 小的沉淀转化 ZnS 沉淀中滴加 CuSO4 溶液可以得到 CuS 沉淀 【答案】 D