2020年高考全国I卷 高三最新信息卷 化学（十一） Word版含答案 8页

绝密 ★ 启用前 2020 年全国 I 卷高三最新信息卷 化 学 （十一） 注意事项： 1．本试卷分第Ⅰ卷（选择题）和第Ⅱ卷（非选择题）两部分。答题前，考生务必将自 己的姓名、考生号填写在答题卡上。 2．回答第Ⅰ卷时，选出每小题的答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑， 如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。写在试卷上无效。 3．回答第Ⅱ卷时，将答案填写在答题卡上，写在试卷上无效。 4．考试结束，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 P 31 S 32 Cl 35.5 Cu 64 Zn 65 一、选择题：本大题共 7 小题，每小题 6 分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题 目要求的。 7．化学与人类社会的生产、生活有着密切联系，下列叙述不正确的是 A．汉代烧制出“明如镜、声如馨”的瓷器，其主要生产原料为黏土 B．东晋《洛神赋图》中的颜料铜绿，主要成分属于盐类 C．宋代《莲塘乳鸭图》所用宣纸，其主要成分是纤维素 D．“华为麒麟 980”手机中芯片的主要成分是二氧化硅 8．有机物 M 的结构结构简式如图所示。关于 M，下列说法正确的是 A．分子中所有碳原子可能共平面 B．M 的同分异构体中，能与饱和 NaHCO3 溶液反应有 9 种 C．可使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．1mol M 与足量的钠反应可以生成 22.4L H2 9．NA 表示阿伏加德罗常数的值。俗名为“臭碱”的硫化钠广泛应用千冶金染料、皮革等工业。 硫化钠的一种制备方法是 Na2SO4+2C=====高温 Na2S+2CO2↑。下列有关说法正确的是 A．12g 石墨晶体中含有碳碳键的数目为 3NA B．1L 0.1mol·L−1 Na2S 溶液中含阴离子的数目小于 0.lNA C．生成 1mol 氧化产物时转移电子数为 4NA D．常温常压下，11.2L CO2 中含质子的数目为 11NA 10．侯氏制碱法在我国工业发展中具有重要作用。现某学习小组在实验室中利用下列反应装置 模拟侯氏制碱法制备 NaHCO3，反应原理为 NH3+CO2+H2O+NaCl＝NaHCO3↓+NH4Cl。下列说法正确 的是 A．装置 a 中可改用碳酸钙粉末提高反应速率 B．装置 b、d 依次盛装饱和 Na2CO3 溶液、稀硫酸 C．装置 c 中含氨的饱和食盐水提高了 CO2 吸收效率 D．反应后将装置 c 中的锥形瓶充分冷却，蒸发结晶得到 NaHCO3 晶体 11．中国科学院大连化学物理研究所储能技术研究部的研究团队在碱性锌铁液流电池研究方面 取得新进展，该电池的总反应为 3- 4- 2- 6 6 4 -Zn+2Fe(CN) +4OH 2Fe(CN) +Zn(OH) 放电 充电 。下列叙述错 误的是 A．放电时，M 为电池正极，电极反应式为  3- 6Fe CN +e−=  4- 6Fe CN B．充电时，N 接电池负极，该电极发生还原反应 C．放电时，右侧贮液器中溶液浓度增大 D．放电时，电路中转移 2mol 电子时，负极区电解质溶液增重 65g 12．借助锂循环可实现氨的常压合成，其原理如图所示。下列说法不正确的是 此 卷 只 装 订 不 密 封 班 级 姓 名 准 考 证 号 考 场 号 座 位 号 A．“STEP1”金属锂在阳极生成 B．“STEP2”的反应属于氮的固定 C．“STEP3”发生的反应为复分解反应 D．循环过程中存在 3 种以上形式的能量转化 13．常温下，向 50mL 溶有 0.1mol Cl2 的氯水中滴加 2mol·L−1 的 NaOH 溶液，得到溶液 pH 随 所加 NaOH 溶液体积的变化图像如图所示。下列说法正确的是 A．a 点溶液中存在：N(HClO)+N(Cl−)+N(ClO−)=0.2NA(N 表示粒子数），若想增加 a 点溶液的漂 白能力可向溶液中加入碳酸钙固体 B．若 a 点 pH=4，且 c(Cl－)=m·c(ClO−)，则 Ka(HClO)= -410 m+1 C．b～c 段，随 NaOH 溶液的滴入，c(HClO)·c(OH－) c(ClO－) 逐渐增大 D．若 y=200，则 c 点对应溶液中：c(HClO)+c(H+)=c(OH−)－2c(Cl−) 二、非选择题（43 分） 26．（14 分）二氧化氯(ClO2)是一种广谱、高效的杀菌消毒剂，有与氯气相似的强烈刺激性气 味，易溶于水，沸点 11℃，遇热不稳定易分解发生爆炸。一种工业制法用硫铁矿(主要成分为 FeS2) 还原氯酸钠制取二氧化氯，某研究小组在实验室设计如下装置制备 ClO2 的水溶液。 (1)三颈烧瓶中加入 NaClO3 溶液、浓 H2SO4，通入空气，调节恒温器至 60℃，通过固体加料器 缓慢匀速加入硫铁矿粉末。反应开始时烧瓶内发生反应的离子方程式如下，请配平该方程式： __ClO−3+__FeS2+__H+＝____ClO2+____Fe3++____SO2−4 +____H2O (2)装置 D 的作用是__________。 (3)用上述反应完后的废液(除上述产物外，还有 Al3+、Mg2+、H+、Cl－等)可制备摩尔盐，即 (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O。其操作流程如下： 回答下列问题： ①操作Ⅰ的名称为：___________。 ②试剂 X 是___________，写出发生的主要反应的离子方程式__________。 ③为测定(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O 晶体中铁的含量，某实验小组做了如下实验：用电子天平准确称 量 5.000g 硫酸亚铁铵晶体，配制成 250mL 溶液。取所配溶液 25.00mL 于锥形瓶中，加稀 H2SO4 酸 化，用 0.01000mol/L KMnO4 溶液滴定至 Fe2+恰好全部氧化成 Fe3+，同时，MnO −4被还原成 Mn2+。测 得消耗 KMnO4 溶液的平均体积为 21.00mL。则该晶体中铁的质量分数为___________。(保留 4 位有 效数字) 27．（14 分）含氮化合物对环境、生产和人类生命活动等具有很大的影响。请按要求回答下列 问题。 (1)利用某分子筛作催化剂，NH3 可脱除工厂废气中的 NO、NO2，反应机理如下图所示。A 包含 物质为 H2O 和___________(填化学式) (2)已知：4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g) ΔH1=-a kJ/mol 4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g) ΔH2=-b kJ/mol H2O(l)=H2O(g) ΔH3=+c kJ/mol 则反应 4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(l)的ΔH=___________kJ/mol (3)工业上利用氨气生产氢氰酸(HCN 的反应为：CH4(g)+NH3(g) HCN(g)+3H2(g) ΔH>0 ①其他条件一定，达到平衡时 NH3 转化率随外界条件 X 变化的关系如图甲所示。则 X 可以是 _________(填字母序号) a．温度 b．压强 c．催化剂 d．     3 4 n NH n CH ②在一定温度下，向 2L 密闭容器中加入 n mol CH4 和 2moI NH3，平衡时 NH3 体积分数随 n 变 化的关系如图乙所示。 a 点时，CH4 的转化率为___________%；平衡常数：K(a)_____K(b)(填“>”“=”或“<”)。 (4) 肌 肉 中 的 肌 红 蛋 白 (Mb) 与 O2 结 合 生 成 MbO2 ， 其 反 应 原 理 可 表 示 为 ： Mb(ag)+O2(g) MbO2(aq)，该反应的平衡常数可表示为：       2 2 c MbOK c Mb P O   。在 37℃条件下达到 平衡时，测得肌红蛋白的结合度(a)与 P(O2)的关系如图丙所示[     2c MbOα 100%c Mb   生成的 初始的 ]。研究表 明正反应速率ν正=k 正·c(Mb)·P(O2)，逆反应速率ν逆=k 逆·c(MbO2)(其中 k 正和 k 逆分别表示正反应和逆反 应的速率常数)。 ①试写出平衡常数 K 与速率常数 k 正、k 逆之间的关系式为 K=___________(用含有 k 正、k 逆的式 子表示)。 ②试求出图丙中 c 点时，上述反应的平衡常数 K=___________kPa−1。已知 k 逆=60s−1，则速率常 数 k 正=___________s−1·kPa−1。 28．（15 分）通过对阳极泥的综合处理可以回收宝贵的金属，一种从铜阳极泥（主要成分为 Se、 Ag2Se、Ag、Cu、CuSO4 和 Cu2S 等）中分离 Ag、Se 和 Cu 的新工艺流程如图所示： （1）已知预处理温度为 80℃，预处理渣中几乎不含有单质 S，则预处理时 Cu2S 发生反应的离 子方程式为 。从环保角度来看，本工艺中采用稀 H2SO4 添加适量 MnO2 做 预处理剂与传统工艺中采用浓硫酸作氧化剂相比的主要优点是 。 （2）回收分银渣中的银，可用如图过程： 已知：S2O 2 3  易与银离子发生络合反应：Ag++2S2O 2 3  Ag(S2O3) 3 2  。在常温下，上述络合反 应的平衡常数为：K 稳[Ag(S2O3) 3 2  ]=       3 2 2 3 2 3 2+ 2 c Ag S O c Ag c S O       =2.8×1013，Ksp(AgCl)=1.8×10−10。 ①Ⅰ中发生的离子反应方程式为：AgCl(s)+2S2O 2 3  Ag(S2O3) 3 2  (aq)+Cl−(aq)，则常温下此反 应的平衡常数 K 为___（结果保留二位小数）。 ②Ⅲ中银渣回收液可直接循环使用，但循环多次后，银的浸出率会降低。从化学平衡的角度分 析原因： 。 （3）分硒渣的主要成分是 Cu2Se，可被氧化得到亚硒酸(H2SeO3)。已知常温下 H2SeO3 的 Ka1=2.7×10−3，Ka2=2.5×10−8，则 NaHSeO3 溶液的 pH___7(填“>”、“<”或“=”)。硒酸(H2SeO4)可以用氯 水氧化亚硒酸得到，该反应化学方程式为 。 （4）分铜得到产品 CuSO4·5H2O 的具体操作如图： 其中萃取与反萃取原理为：2RH+Cu2+ R2Cu+2H+，反萃取剂最好选用___（填化学式）溶液。 三、选考题（共 15 分，请考生从以下题中任选一题作答，如果多做，则按所做的第一题计分。） 35．【化学——选修 3：物质结构与性质】（15 分） 工业上合成氨，CO 易与铁触媒作用导致铁触媒失去催化活性：Fe+5CO=Fe(CO)5。为了防止催 化剂铁触媒中毒，要除去 CO，发生的反应为 Cu(NH3)2OOCCH3+CO+NH3=Cu(NH3)3(CO)OOCCH3。 回答下列问题： （1）下列氮原子的电子排布图表示的状态中，能量最低的是 （填字母序号）。 a． b． c． d． （2）写出 CO 的一种常见等电子体的结构式： ；C、N、O 的第一电离能由大到小 的顺序为 （用元素符号表示）。 （3）与 O 同族的元素还有 S、Se、Te，它们氢化物的沸点大小为 H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S，其 原因是 。 （4）配合物[Cu(NH3)2]OOCCH3 中，铜显+1 价，1mol [Cu(NH3)2]+中含有σ键的数目___。则其中 碳原子的杂化轨道类型是 ，NH3 分子的价电子对互斥理论模型是 。 （5）已知铜的一种氧化物 Cu2O 晶体的晶胞结构如图所示： ①若坐标参数 A 为（0，0，0），B 为( 1 4 ， 1 4 ， 1 4 )，则 C 的坐标参数为 ； ②若阿伏加德罗常数为 NA，该晶胞的边长为 a pm，则晶体的密度为 g·cm−3。 36．【化学——选修 5：有机化学基础】（15 分） 化合 I 是一种重要的药物中间体，利用 Robinson 成环反应合成 I 的路线如图，回答下列问题： 已知：a．CH3COOCH3+CH3COOCH3 b． （1）A 是一种环烃，且只有一种化学环境的 H，则 A 的结构简式为 ，C 化学名称 为 。 （2）C 到 D、F 到 G 的反应类型分别为 、 。 （3）D 到 E 的化学方程式为 。 （4）H 所含官能团的名称为 ，I 的结构简式为 。 （5）G 有多种同分异构体，满足下列条件的共有 种（不考虑立体异构），其中核磁共 振氢谱有 4 组峰的结构简式为 （任写一种）。 ①苯环上有 4 个取代基；②1mol G 可消耗 3mol NaOH。 绝密 ★ 启用前 2020 年全国 I 卷高三最新信息卷 化学答案（十一） 7.【答案】D 【解析】A．陶瓷以黏土为原料，故 A 正确；B．铜绿的主要成分碱式碳酸铜，属于盐类，故 B 正确；C．作画用的宣纸其主要成分是纤维素，属于多糖，故 C 正确；D．芯片的主要成分是 Si，光 导纤维主要成分是 SiO2，故 D 错误；故答案为 D。 8. 【答案】C 【解析】A． 分子结构中的碳均是形成甲烷结构，则分子中所有碳原子不可能 共平面，故 A 错误；B．M 的分子式为 C6H12O2，同分异构体中，能与饱和 NaHCO3 溶液反应，说 明含有-COOH，则相当于 C5H12 的烷烃中氢原子被-COOH 取代，其中 CH3CH2CH2CH2CH3 有三种等 效氢，CH(CH3)2CH2CH3 有 4 种等效氢，C(CH3)3 有 1 种等效氢，故满足条件的同分异构体共有 8 种， 故 B 错误；C．分子结构中的醇羟基能被酸性高锰酸钾溶液氧化，则 M 可使酸性高锰酸钾溶液褪色， 故 C 正确；D．1mol M 与足量的钠反应可以生成 1mol H2，标准状况下体积为 22.4L H2，选项中未 标明是否是标准状况，故 D 错误；故答案为 C。 9. 【答案】C 【解析】A．石墨中 1 个 C 对应 1.5 个碳碳键，即 12g 石墨晶体中含有碳碳键的数目为 1.5NA， A 项错误；B．1L 0.1mol/L Na2S 溶液中含有 0.1mol Na2S，硫离子水解生成 HS−和氢氧根离子，阴离 子的数目大于 0.1NA，B 项错误；C．根据方程式，氧化产物为二氧化碳，生成 1mol 氧化产物时转 移电子数为 4NA，C 项正确；D．通常状况下，气体摩尔体积不是 22.4L/mol，故 11.2L CO2 物质的 量不是 0.5mol，所含质子的数目不是 11NA，D 项错误；答案选 C。 10. 【答案】C 【解析】A．启普发生器要求为液体和块状固体的反应，不能用碳酸钙粉末，A 错误；B．装置 b 吸收 HCl，装置 d 吸收氨气，依次盛装饱和 NaHCO3 溶液、水，B 错误；C．装置 c 中含氨的饱和 食盐水提高了 CO2 吸收效率，C 正确；D．NaHCO3 晶体易受热分解，故不能用蒸发结晶方式，D 错 误；答案为 C。 11. 【答案】D 【解析】D．充放电时，Zn 失电子后与氢氧根生成 2- 4Zn(OH) ，在溶液增加的质量为 Zn 和氢氧 根之和，大于 65g，错误。答案选 D。 12. 【答案】A 【解析】A．阳极发生氧化反应，“STEP1”金属锂在阴极生成，故 A 错误；B．“STEP2”的反应 中氮由游离态变成化合态，属于氮的固定，故 B 正确；C．“STEP3”发生的反应是两种化合物相互交 换成分生成另外两种化合物，属于复分解反应，故 C 正确；D．循环过程中存在 3 种以上形式的能 量转化，如光能转化成电能、风能转成机械能、机械能转成电能、电能转成化学能等，故 D 正确； 故选 A。 13. 【答案】D 【解析】整个过程先后发生的反应为 Cl2+H2O HCl+HClO、HCl+NaOH=NaCl+H2O、 HClO+NaOH=NaClO+H2O。A．a 点溶液中存在末反应的氯分子：N(HClO)+N(Cl−)+N(ClO−)<0.2NA(N 表示粒子数），故 A 错误；若 a 点 pH=4，c(H+)=10-4mol·L－1，根据方程式知 c(HClO)=c(Cl−)-c(ClO−)， c(Cl−)=mc(ClO−)，则 c(HClO)=（m-1）c(ClO－)，Ka(HClO)=       ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 1 ( ) 1 c H c ClO c H c ClO c H c HClO m c ClO m    ＋ － ＋ － ＋ － ， 则 Ka(HClO)= -410 m-1 ，故 B 错误；C．b～c 段，Cl2 恰好与 NaOH 溶液生成 NaCl、NaClO，随 NaOH 溶液的滴入，NaOH 抑制 NaClO 水解：ClO－+H2O HClO+OH－，c(HClO)减小，c(ClO−)增大，但 水解常数只受温度影响，温度不变，水解常数   ( ) ( ) c HClO c OH c ClO － － 不变，故 C 错误；D．若 y=200，c 点对应溶液中存在 0.1mol NaCl、0.1mol NaClO、0.2mol NaOH，根据电荷守恒得：c(H+)+c(Na+)=c(Cl−)+ c(ClO−)+c(OH−) ①，氯元素守恒得：c(Cl−)=c(ClO−)+c(HClO) ②，2c(Cl−)+2c(ClO−)+2c(HClO)=c(Na+) ③，由①+③+②得：c(HClO)+c(H+)=c(OH−)-2c(Cl−)，故 D 正确；故选 D。 26. 【答案】（1）15 1 14 15 1 2 7 （2）检验 ClO2 是否吸收完全 （3）过滤 Fe 2Fe3++Fe＝3Fe2+ 11.76% 【解析】A 装置是制取 ClO2；ClO2 易溶于水，沸点 11℃，遇热不稳定易分解发生爆炸，B 装置 是冷凝收集 ClO2，C 装置吸收未冷凝的气态 ClO2；ClO2 有强氧化性，能使品红褪色，D 装置品红能 被 ClO2 氧化而导致品红褪色，是检验 ClO2 是否被完全吸收干净。(1)NaClO3 与 FeS2 的反应中，氯从 +5 价变为+4 价，铁从+2 价变为+3 价，硫从-1 价变为+6 价，根据化合价升降法结合电荷守恒和元素 守恒配平离子方程式为 15ClO−3+FeS2+14H+=15ClO2+Fe3++2SO2−4 +7H2O；(2)ClO2 有强氧化性，能使品 红褪色，所以装置 D 的作用是检验 ClO2 是否吸收完全；(3)上述反应完后的废液中主要含有 Fe3+， 还有 Al3+、Mg2+、H+、Cl−等，根据流程图，在废液中加入过量的 X 后可得硫酸亚铁，则 X 为铁； 在硫酸亚铁晶体加入硫酸铵溶液，再蒸发浓缩、冷却结晶，再减压过滤可得(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O 晶 体。①根据上面的分析可知，操作Ⅰ是分离固体和溶液，为过滤；②根据上面的分析可知，试剂 X 是 Fe，发生的主要反应的离子方程式为 2Fe3++Fe=3Fe2+；③根据电子得失守恒可得关系式 5Fe2+～ MnO−4，反应中消耗的 KMnO4 的物质的量为 0.01000mol/L×21.00×10−3L=2.1×10−4mol，所以样品中铁 元素的质量为 2.1×10−4mol×5× 250 25 mL mL ×56g/mol=0.588g，故铁元素的质量分数为 0.588g 5.000g ×100%=11.76%。 27. 【答案】（1）N2 （2）  1 2 3 305 a b c   （3）bd 25 = （4） K K 正 逆 2 120 【解析】(1)根据流程图可知 NH3 与废气中的 NO、NO2 反应，最终产生无毒无害的氮气和水； (2)①4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g) ΔH1=-a kJ/mol ②4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g) ΔH2=-b kJ/mol ③H2O(l)=H2O(g) ΔH3=+c kJ/mol 根据盖斯定律，将(①×2+②×3-③×30)× 1 5 ，整理可得 4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(l) ΔH=  1 2 3 305 a b c   kJ/mol；(3)①反应 CH4(g)+NH3(g) HCN(g)+3H2(g )的正反应是气体体积增大的 吸热反应，根据图象可知：X 越大，氨气的转化率越小。a.升高温度，化学平衡向吸热的正反应方向 移动，使氨气的转化率增大，a 错误；b.增大压强，化学平衡向气体体积减小的逆反应方向移动，使 氨气的转化率降低，b 正确；c.催化剂只能改变反应速率，但不能使化学平衡发生移动，因此对氨气 的转化率无影响，c 错误；d.增大     3 4 n NH n CH ，相对来说氨气增大的多，平衡正向移动，但平衡移动消 耗量远远小于加入氨气的量，所以氨气的转化率降低，d 正确；故合理选项是 ad；②假设反应消耗 CH4 物质的量为 x，对于反应： CH4(g) + NH3(g) HCN(g)+3H2(g )， 开始(mol) 2 2 0 0 转化(mol) x x x 3x 平衡(mol) 2-x 2-x x 3x 根据图象可知在平衡时氨气的体积分数是 30%，可得 2 x 4 2x   =30%，解得 x=0.5，则 a 点时，CH4 的转化率为 0.5mol 100%2mol  =25%；由于温度不变，所以无论是在线上任何一点，化学反应的平衡常 数都不变，因此 K(a)=K(b)；(4)①可逆反应达到平衡状态时，V 正=V 逆，由于ν正=k 正·c(Mb)·P(O2)，ν逆 =k 逆·c(MbO2)，所以 k 正·c(Mb)·P(O2)=k 逆·c(MbO2)，       2 2 Mbc Ok k c Mb P O   正 逆 ，而反应 Mb(ag)+O2(g) MbO2(aq)的平衡常数 K=       2 2 Mbc O k c Mb P O k  正 逆 ；②将 C 点时，P(O2)=4.5，肌红蛋白的结合度(a)是 90% 带入平衡常数表达式中可得 K=       2 2 Mb 0.9 4.5 1 0.9 c O c Mb P O   =2；K= k k 正 逆 ，由于 K=2，k 逆=60s-1 带入该 式子，可得 k 正=K·k 逆=2×60s−1=120s−1。 28. 【答案】（1）Cu2S+5MnO2+12H+=2Cu2++SO2−4 +5Mn2++6H2O 减少污染性气体 SO2 的排 放 （2）5.04×103 随循环次数增加，浸出液中 c(Cl−)增大，AgCl(s)+2S2O2−3 (aq) Ag(S2O3) 3 2  (aq)+Cl−(aq)平衡左移，故浸出率下降 （3）< H2SeO3+Cl2+H2O=H2SeO4+2HCl （4）H2SO4 【解析】铜阳极泥(主要成分为 Se、Ag2Se、Ag、Cu、CuSO4 和 Cu2S 等) ，加入二氧化锰、硫 酸进行预处理，可将 Cu2S 氧化生成硫酸铜，减少污染物的排放，滤液加入 NaCl，可生成 AgCl，滤 液加入 Cu，得到 Cu2Se，分硒液含有铜，萃取得到 R2Cu，经反萃取可得铜的水溶液，可用于制备硫 酸铜晶体等。（1）预处理温度为 80℃，预处理渣中几乎不含 S 元素，应生成硫酸盐，预处理时 Cu2S 发生反应的离子方程式为：Cu2S+5MnO2+12H+=2Cu2++SO2−4 +5Mn2++6H2O；采用稀 H2SO4 溶液添加 MnO2 做预处理剂，稀硫酸提供了酸性环境，MnO2 作氧化剂，可以氧化 Cu2S，若用浓硫酸作氧化剂， 浓硫酸中+6 价的 S 会被还原为+4 价，产生二氧化硫，污染空气；（2）①Ⅰ中发生的离子反应方程 式为：AgCl(s)+2S2O 2 3  Ag(S2O3) 3 2  (aq)+Cl-(aq)，该反应的平衡常数  3- 3 + -2 3 2 2 2 2 + 2 2 2 3 2 3 2 3c(Cl )c[Ag(S O ) ]= c(Ag )c(Cl )c (S O ) ( c[Ag S O Ag ) c (S O ) ]K    =  3- 3 + -2 3 2 2 2 2 + 2 2 2 3 2 3 2 3c(Cl )c[Ag(S O ) ]= c(Ag )c(Cl )c (S O ) ( c[Ag S O Ag ) c (S O ) ]K     13 s 10 p 32.8 10 1.8 10 5.04 1(AgCl) = 0=K K    稳 ；②Ⅲ中银渣回收液可直 接放入Ⅰ过程循环使用，方程式为：AgCl(s)+2S2O 2 3  Ag(S2O3) 3 2  (aq)+Cl−(aq)，多次循环后，浸 出液中 S2O 2 3  的浓度减小，Cl−的浓度增大，平衡向逆向移动，浸出率下降；（3）常温下 - 3HSeO 的 水解平衡常数为 - -14 -122 3 w h - -3 3 a1 c(H SeO )c(OH ) 10= = = 4.0 10c(HSeO ) 2.7 10 KK K   ， - 3HSeO 的电离平衡常数为 2.5×10−8，故 Kh＜Ka2，即 - 3HSeO 的水解小于电离，所以 NaHSeO3 溶液显酸性，pH＜7；亚硒酸被氯 水中的氯气氧化为硒酸，氯气的 0 价氯降为-1 价，方程式为：H2SeO3+Cl2+H2O=H2SeO4+2HCl；（4） 反萃取后生成 CuSO4，根据萃取原理 2RH+Cu2+ R2Cu+2H+，则应增大氢离子浓度，使平衡逆向 移动，同时不引入新杂质，所以选择 H2SO4 作反萃取剂。 35. 【答案】（1）a （2）N≡N N＞O＞C （3）H2Te、H2Se、H2S 均是分子晶体，相对分子质量逐渐减小，范德华力减小，所以沸点减小， 而水分子中存在氢键，所以沸点最高 （4）8NA sp3、sp2 四面体形 （5）( 1 2 ， 1 2 ， 1 2 ) 30 3 A 144 2 10N a   【解析】（1）基态 N 的核外电子排布式为 1s22s22p3，基态排布为能量最低的排布，电子排布 图表示的状态中只有 a 项符合；（2）等电子体为原子总数相同，价电子总数也相同的微粒，与 CO 互为等电子体的一种分子为 N2，其结构式为：N≡N；同周期主族元素，随着原子序数增大，第一电 离能呈增大的趋势，但第ⅤA 族元素其价电子排布为 ns2np3，其 np 中电子排布为半满结构，较稳定， 因此其第一电离能比相邻元素大，所以 C、N、O 的第一电离能由大到小的顺序为：N＞O＞C；（3） H2Te、H2Se、H2S 均是分子晶体，相对分子质量逐渐减小，范德华力减小，所以沸点减小，但由于 氢键的作用力比范德华力强，氢键会使沸点异常升高，会导致 H2O 的沸点异常的高，所以沸点大小 为 H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S；（4）铜显+1 价，1mol [Cu(NH3)2]+中 N-H 键和配位键属于σ键，即含有 σ键的数目 8NA，甲基中碳原子形成 4 个σ键，没有孤电子对，杂化轨道数目为 4，碳原子杂化方式 为 sp3，而羰基中 C 原子形成 3 个σ键，没有孤电子对，杂化轨道数目为 3，碳原子杂化方式为 sp2； NH3 中 N 原子形成 3 个 N-H 键，含有 1 对孤对电子，价层电子对数=3+1=4，价电子对互斥理论模型 是四面体形；（5）①根据晶胞结构分析，C 位于晶胞体心，则 C 的原子坐标为：( 1 1 1 2 2 2 ，， )；②1mol 晶胞，即有 NA 个晶胞，质量为 m=2×(64×2+16)g=144×2g，所以密度为ρ= 30 3 3 144 2 10 / A m g cmV N a   。 36. 【答案】（1） 环己烯 （2）氧化反应 取代反应 （3） +2CH3OH +2H2O （4）羰基、碳碳双键 （5）24 或 【解析】E 到 F 发生的是类似信息 a 的反应原理，结合 E 的分子式为 C8H14O4 和 F 的结构简式 ， 可 知 E 为 CH3OOCCH2CH2CH2CH2COOCH3 ， D→E 为 酯 化 反 应 ， 则 D 为 HOOCCH2CH2CH2CH2COOH，C→D 应为碳碳双键被酸性 KMnO4 溶液氧化，则 C 为 ；由此结 合 A 的分子式为 C6H12，可知 A 为 ，其在光照条件下与 Cl2 发生取代反应生成的 B 为 ， B 再在 NaOH 的醇溶液中加热发生消去反应生成 C；H 的结构简式为 ，其和 在 醇钠的作用下根据信息 b 的反应原理生成 I 的结构简式为 ，据此分析解题。依据分 析可知，A 的结构简式为 ，C 为 ，化学名称为环己烯；(2)C→D 为碳碳双键被酸性 KMnO4 溶液氧化，反应类型为氧化反应；F 的结构简式 ，G 的结构简式为 ， 则 F 到 G 的 反 应 类 型 为 取 代 反 应 ； (3)D→E 为 酯 化 反 应 ， 发 生 反 应 的 化 学 方 程 式 为 +2CH3OH ；(4)H 的结构简式为 ，所含官能团的名称为羰基、碳碳双键；I 的结构简式为 ；(5)G 的结构 简式为 ，其同分异构体满足的条件为：①苯环上有 4 个取代基，②1mol G 可消耗 3mol NaOH，则分子结构中含有 3 个酚羟基，另一个取代基应为-C4H9，其可能结构有-CH2CH2CH2CH3、 -CH(CH3)CH3、-CH2CH(CH3)2、-C(CH3)3；则：三个酚羟基连一起，烃基的位置有 2 种；三个酚羟基 位于 1、3、5 位，烃基的位置只有 1 种；三个酚羟基位于 1、2、4 位，烃基的位置只有 3 种；即烃 基共有 6 种位置，结合烃基有 4 种结构，故满足条件的同分异构体共有 4×6=24 种，其中核磁共振氢 谱有 4 组峰的结构简式为 或 。