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- 2021-08-24 发布
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高考总复习
第4讲 难溶电解质的溶解平衡
[考纲要求]
1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.理解溶度积的含义,能进行相关的计算。
沉淀溶解平衡及应用
知识梳理
1.沉淀的溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的概念
在一定温度下,当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时,________和________速率相等的状态。
(2)沉淀溶解平衡的建立
(3)沉淀溶解平衡的影响因素
以AgCl为例:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
外界条件
移动方向
平衡后
c(Ag+)
平衡后
c(Cl-)
Ksp
升高温度
____
增大
增大
____
加水稀释
正向
不变
不变
____
加入少量
AgNO3
逆向
____
____
不变
通入HCl
____
减小
增大
____
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高考总复习
通入H2S
正向
____
____
不变
2.沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
①调节pH法
如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至3~4,离子方程式为____________________________________________。
②沉淀剂法。
如用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为______________________________。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法
如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为____________________________。
②盐溶液溶解法
如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为________________________。
③氧化还原溶解法
如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。
④配位溶解法
如AgCl溶于氨水,离子方程式为__________________。
(3)沉淀的转化
在难溶物质的饱和溶液中,溶解度小的沉淀会转化成溶解度更小的沉淀。
①实质:______________的移动。
②举例:AgNO3溶液____________则Ksp[AgCl]>Ksp[AgBr]。
③应用:
a.锅炉除垢:将CaSO4转化为CaCO3,离子方程式为__________________________。
b.矿物转化:CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS,离子方程式为________________________。
[回扣判断](正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)沉淀达到溶解平衡状态,溶液中各离子浓度一定相等( )
(2)升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动( )
(3)某物质的溶解性为难溶,则该物质不溶于水( )
(4)室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度( )
(5)AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K(AgX)=c(Ag+)·c(X-),故K(AgI)Ksp:溶液过饱和,有____析出
②Qc=Ksp:溶液饱和,处于____状态
③QcCaF2
B.T ℃时,两饱和溶液等体积混合,会析出CaF2固体
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C.T ℃时,CaCO3固体在稀盐酸中的Ksp比在纯水中的Ksp大
D.T ℃时,向CaCO3悬浊液中加NaF固体,可能析出CaF2固体
练点二 沉淀溶解平衡曲线分析
3.已知25 ℃时,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,向100 mL该条件下的CaSO4饱和溶液中,加入400 mL 0.01 mol/L的Na2SO4溶液。下列叙述正确的是( )
A.溶液中析出CaSO4沉淀,最终溶液中的c(SO)比原来的大
B.溶液中无沉淀析出,溶液中c(Ca2+)、c(SO)都变小
C.溶液中析出CaSO4沉淀,溶液中c(Ca2+)、c(SO)都变小
D.溶液中无沉淀析出,但最终溶液中的c(SO)比原来的大
4.常温下,取一定量的PbI2固体配成饱和溶液,t时刻改变某一条件,离子的浓度变化如图所示[注:第一次平衡时c(I-)=2×10-3 mol/L,c(Pb2+)=1×10-3 mol/L]。下列有关说法正确的是( )
A.常温下,Ksp(PbI2)=2×10-6
B.温度不变,向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液,PbI2的溶解度不变,c(Pb2+)不变
C.t时刻改变的条件是升高温度,PbI2的Ksp增大
D.常温下Ksp(PbS)=8×10-28,向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液,PbI2(s)+S2-(aq)PbS(s)+2I-(aq)反应的化学平衡常数为5×1018
5.某温度时,CuS、MnS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,下列说法错误的是( )
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高考总复习
A.a点对应的Ksp大于b点对应的Ksp
B.向CuSO4溶液中加入MnS发生反应:Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq)
C.在含有CuS和MnS固体的溶液中c(Cu2+)c(Mn2+)=2×10-231
D.该温度下,Ksp(CuS)小于Ksp(MnS)
6.某温度时,可用K2S沉淀Cu2+、Mn2+、Zn2+三种离子(M2+),所需S2-最低浓度的对数值lgc(S2-)与lgc(M2+)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.三种离子对应的硫化物中Ksp(CuS)最小,约为1×10-20
B.向MnS的悬浊液中加入少量水,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,c(S2-)增大
C.可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量杂质ZnCl2
D.向浓度均为1×10-5mol·L-1的Cu2+、Zn2+、Mn2+混合溶液中逐滴加入1×10-4mol·L-1的Na2S溶液,Zn2+最先沉淀
方法指导
沉淀溶解平衡图像“三步”分析法
1.第一步:明确图像中纵、横坐标的含义
纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。
2.第二步:理解图像中线上点、线外点的含义
(1)以氯化银为例,在该沉淀溶解平衡图像上,曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态,此时Qc=Ksp。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线外的点。
(2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液,此时Qc>Ksp。
(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液,此时Qc = < (3)溶解的方向 吸热 溶解的方向 不变 生成沉淀的方向 溶解的方向 正向 增大 不变 增大 减小 逆向 不变 减小 增大
2.(1)Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NH H2S+Cu2+===CuS↓+2H+ (2)CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑ Mg(OH)2+2NH===Mg2++2NH3·H2O AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O (3)沉淀溶解平衡 AgCl AgBr CaSO4(s)+CO===CaCO3(s)+SO Cu2++ZnS(s)===Zn2++CuS(s)
回扣判断 答案:(1)× (2)× (3)× (4)× (5)√ (6)× (7)√
2对点速练
1.解析:①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,不同离子溶解(或沉淀)的速率不一定相等,这与其化学计量数有关;②难溶电解质是固体,其浓度可视为常数,增加它的量对平衡无影响;③生成BaSO4沉淀后的溶液中仍然存在Ba2+和SO,因为有BaSO4的沉淀溶解平衡存在;④同类型物质Ksp越小,溶解能力越小,不同类型的物质则不能直接比较;⑤稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解;⑥洗涤沉淀一般2~3次即可,次数过多会使沉淀溶解。
答案:C
2.解析:酚酞显红色的溶液呈碱性,说明Mg(OH)2在水中有一定的溶解度,电离使溶液呈碱性,A项正确;同浓度NH4Cl溶液酸性比盐酸弱,B项错误;NH结合Mg(OH)2溶液中的OH-,促使Mg(OH)2沉淀溶解,C项正确;盐酸能够与Mg(OH)2发生中和反应,促使Mg(OH)2的溶解,D项正确。
答案:B
3.解析:在浊液a中,存在AgCl的沉淀溶解平衡,即在滤液b中,仍含有少量Ag+,故在b中生成了AgI沉淀,A正确,B错误;向白色沉淀AgCl中滴加KI溶液生成黄色AgI,由此可说明AgI比AgCl更难溶,C项和D项都正确。
答案:B
4.解析:根据一般情况下沉淀转化向溶度积小的方向进行可知,Ksp(MnS)>Ksp(CuS),A项正确;该反应达平衡时c(Mn2+)、c(Cu2+)保持不变,但不一定相等,B项错误;往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,平衡向正反应方向移动,c(Mn2+
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)变大,C项正确;该反应的平衡常数K===,D项正确。
答案:B
5.解析:沉淀工业废水中的Pb2+时,生成沉淀的反应进行得越完全越好,由于PbS的溶解度最小,故选硫化物作为沉淀剂。
答案:A
考点二
1知识梳理
1.cm(An+)·cn(Bm-) cm(An+)·cn(Bm-) 沉淀 平衡 未饱和
2.(2)温度
回扣判断 答案:(1)× (2)√ (3)× (4)× (5)√
2对点速练
1.解析:根据题意,M(OH)n开始沉淀时,OH-的最小浓度为 ,代入数值,可以计算出四种离子浓度相同时,Fe3+开始沉淀时所需溶液中的c(OH-)最小,溶液的pH最小。
答案:A
2.解析:T ℃时,饱和CaCO3溶液中c(Ca2+)=c(CO)=10-5 mol/L,饱和CaF2溶液中c(Ca2+)·c2(F-)=4.0×10-12,c(Ca2+)=c(F-),c(Ca2+)= mol/L=10-4 mol/L,所以饱和CaCO3溶液和饱和CaF2溶液中,饱和CaF2溶液中的c(Ca2+)较大,A项错误;等体积混合后,混合溶液中c(Ca2+)远大于饱和CaCO3溶液中的c(Ca2+),而c(CO)只减少到原来的一半,此时溶液中c(Ca2+)×c(CO)>Ksp(CaCO3),所以会析出CaCO3固体,B项错误;T ℃时,CaCO3固体在稀盐酸中的Ksp与在纯水中的Ksp相同,因为CaCO3的Ksp只随温度的变化而变化,C项错误;T ℃时,向CaCO3悬浊液中加入NaF固体,当c(Ca2+)·c2(F-)≥Ksp(CaF2)时,会析出CaF2固体,D项正确。
答案:D
3.解析:由图示可知,该条件下CaSO4饱和溶液中,c(Ca2+)=c(SO)=3.0×10-3 mol/L,Ksp(CaSO4)=9.0×10-6。当向100 mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400 mL 0.01 mol/L的Na2SO4溶液后,混合溶液中c(Ca2+)=6.0×10-4 mol/L,c(SO)=8.6×10-3 mol/L,溶液中Qc=c(Ca2+)·c(SO)=5.16×10-6
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