高考复习卤代烃醇酚5份 11页

‎　卤代烃　醇　酚 考点一　卤代烃 ‎1．概念 烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。‎ ‎2．结构特点 卤素原子是卤代烃的官能团。C—X之间的共用电子对偏向________，形成一个极性较强的共价键，分子中________键易断裂。‎ ‎3．分类 卤代烃 ‎4．饱和卤代烃的性质 ‎(1)物理性质 ‎①沸点：比同碳原子数的烷烃沸点要高；‎ ‎②溶解性：水中____溶，有机溶剂中____溶；‎ ‎③密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。‎ ‎(2)化学性质 ‎①取代反应：‎ R—X＋NaOH____________(R代表烃基)；‎ R—CHX—CH2X＋2NaOH______________。‎ ‎②消去反应：‎ R—CH2—CH2—X＋NaOH______________或R—CH2—CH2—X______________；‎ ‎5．检验卤代烃分子中卤素的方法 ‎(1)实验方法 ‎(2)实验说明 ‎①加热是为了加快卤代烃的反应速率。‎ ‎②加入稀硝酸酸化，一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应产生沉淀，影响对实验现象的观察和AgX沉淀质量的称量；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。‎ ‎③量的关系：R—X～NaX～AgX↓，1 mol 一卤代烃可得到1 mol AgX(除F外)沉淀，常利用此关系来定量测定卤代烃中卤素原子的含量。‎ ‎6．卤代烃的应用 ‎(1)卤代烃的用途：可用于制取制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、有机合成的原料等。‎ ‎(2)卤代烃对环境的危害：氟氯代烃和含溴的卤代烷烃可对臭氧层产生破坏，形成臭氧空洞，危及地球上的生物。国际上已禁止其使用，正研制、推广使用替代品。‎ ‎7．卤代烃的获取方法 ‎(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应，如 ‎　　　　　　　；‎ CH3—CH===CH2＋Br2‎ ‎(2)取代反应，如 CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl； ＋Br2__________________________＋HBr；C2H5OH＋HBr__________________＋H2O。‎ 卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用 ‎1．卤代烃的取代反应与消去反应对比 取代(水解)反应 消去反应 反应条件 强碱的水溶液、加热 强碱的醇溶液、加热 反应本质 卤代烃分子中卤原子被溶液中的OH－所取代，生成卤素负离子：R—CH2—X＋OH－R—CH2OH＋X－(X表示卤素)‎ 相邻的两个碳原子间脱去小分子HX：CH2===CH2↑＋NaX＋H2O(X表示卤素)‎ 反应规律 所有的卤代烃在NaOH的水溶液中均能发生水解反应 ‎①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Cl②有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子的卤代烃也不能发生消去反应，例如：‎ ‎③不对称卤代烃的消去反应有多种可能的方式：‎ ‎2.卤代烃在有机合成中的经典路线 通过烷烃、芳香烃与X2发生取代反应，烯烃、炔烃与X2、HX发生加成反应等途径可向有机物分子中引入—X；而卤代烃的水解和消去反应均消去—X。卤代烃发生取代、消去反应后，可在更大的空间上与醇、醛、酸、酯相联系。引入卤素原子常常是改变物质性能的第一步反应，卤代烃在有机物的转化、合成中具有“桥梁”的重要地位和作用。其合成路线如下：‎ ‎(1)一元合成路线 RCH===CH2―→一卤代烃―→一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯 ‎(2)二元合成路线 RCH===CH2―→二卤代烃―→二元醇―→二元醛―→二元羧酸―→酯(链酯、环酯、聚酯)(R代表烃基或H)‎ ‎【例1】　现通过以下步骤由 ‎ ‎ ‎ ‎(1)从左到右依次填写出每步反应所属的反应类型代码(a为取代反应，b为加成反应，c为消去反应)：‎ ‎①__________，②__________，③__________，④_________________________________；‎ ‎⑤__________，⑥__________。‎ ‎(2)A―→B反应所需的条件和试剂是________。‎ ‎(3)写出 的化学方程式：____________________，‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎【例2】　已知：CH3—CH===CH2＋HBr―→CH3—CHBr—CH3(主要产物),1 mol某烃A充分燃烧后可以得到8 mol CO2和4 mol H2O。该烃A在不同条件下能发生如下图所示的一系列变化。‎ ‎(1)A的化学式：________，A的结构简式：_______________________________________。‎ ‎(2)上述反应中，①是________反应，⑦是________反应。(填反应类型)‎ ‎(3)写出C、D、E、H物质的结构简式：‎ C____________________，D____________________，‎ E____________________，H____________________。‎ ‎(4)写出D―→F反应的化学方程式_____________________________________________。‎ 考点二　酚 ‎1．概念 羟基与____________而形成的化合物称为酚。‎ ‎2．苯酚的结构 苯酚的分子式为____________，结构简式为____________________或____________。‎ ‎3．苯酚的物理性质 ‎(1)纯净的苯酚是________晶体，有________气味，易被空气氧化呈__________。‎ ‎(2)苯酚常温下在水中的溶解度________，高于______时能与水________，苯酚____溶于酒精。‎ ‎(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用________洗涤。‎ ‎4．苯酚的化学性质 由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基________；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢________。‎ ‎(1)弱酸性 苯酚与NaOH反应，化学方程式为______________________________________________。‎ ‎(2)取代反应 苯酚与浓溴水反应，产生白色沉淀，化学方程式为_________________________________。‎ ‎(3)显色反应 苯酚跟FeCl3溶液作用显____色，利用这一反应可检验苯酚的存在。‎ 特别提醒　(1)苯酚的酸性很弱，过量的苯酚与Na2CO3反应，只能生成 和NaHCO3，不能产生CO2。‎ ‎(2)苯酚与浓溴水反应产生白色沉淀，与稀溴水反应时看不到白色沉淀。‎ ‎(3)苯酚有—OH，但不能发生消去反应。‎ ‎(4)苯酚的所有原子共平面。‎ 实例说明有机分子中基团之间存在相互影响 ‎1．苯、甲苯、苯酚的性质比较 类别 苯 甲苯 苯酚 结构简式 氧化反应情况 不能被酸性KMnO4溶液氧化 可被酸性KMnO4溶液氧化 常温下在空气中易被氧化成粉红色 溴代反应 溴的状态 液溴 液溴 浓溴水 条件 催化剂 催化剂 不需催化剂 产物 Br溴苯 三溴甲苯 三溴苯酚 ‎(白色沉淀)‎ ‎2.醇与酚的比较 类别 脂肪醇 芳香醇 苯酚 实例 CH3CH2OH 官能团 醇羟基 ‎—OH 酚羟基 ‎—OH 酚羟基 ‎—OH 结构特点 ‎—OH与链烃基相连 ‎—OH与苯环侧链碳原子相连 ‎—OH与苯环直接相连 主要化学性质 ‎(1)与活泼金属反应；(2)与氢卤酸反应(取代反应)；(3)消去反应；(4)燃烧；(5)催化氧化；(6)酯化反应 ‎(1)弱酸性；(2)取代反应(与浓溴水)；(3)显色反应；(4)氧化反应；(5)加成反应 特性 灼热铜丝插入醇中有刺激性气味的气体生成 与FeCl3溶液反应显紫色 苯酚酸性强弱 实验操作 实验现象 结论及有关化学方程式 ‎①向盛有少量苯酚晶体的试管中加入2 mL蒸馏水，振荡试管 苯酚与水混合，液体浑浊 常温下，苯酚在水中的溶解度较小 ‎②用酒精灯给①的试管加热 加热后，液体变澄清 温度升高，苯酚在水中的溶解度增大 ‎③冷却②的试管，然后向试管中逐滴加入5%的NaOH溶液并振荡试管 冷却后，液体浑浊，滴加NaOH溶液后，液体变澄清 冷却后，苯酚因溶解度减小而析出；加NaOH溶液后，发生反应：‎ ‎④向③的试管中加入稀盐酸 加入稀盐酸后，液体变浑浊 ‎⑤向③的试管中通入CO2‎ 通入CO2后，液体变浑浊 生成了苯酚，反应方程式为 ‎⑥向①的试管中加入Na2CO3溶液 液体变澄清 高考题组一　卤代烃的命名、结构与性质 ‎1．判断下列说法是否正确，正确的划“√”，错误的划“×”‎ ‎(1) 的名称为2甲基2氯丙烷 (　　)‎ ‎(2010·上海，3B)‎ ‎(2)光照条件下，2,2二甲基丙烷与Br2反应，其一溴代物只有一种 (　　)‎ ‎(2009·重庆理综，11D)‎ ‎(3)四氯乙烯所有原子都处于同一平面内 (　　)‎ ‎(4)由溴丙烷水解制丙醇；由丙烯与水反应制丙醇属于同一反应类型 (　　)‎ ‎ (5)由氯代环己烷消去制环己烯；由丙烯加溴制1,2二溴丙烷属于同一反应类型 (　　)‎ ‎ (6)溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热生成乙烯 (　　)‎ ‎(2011·广东理综，7C)‎ 高考题组二　卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用 ‎2．(2010·海南，18Ⅱ)A～G都是有机化合物，它们的转化关系如下：‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)已知：6.0 g化合物E完全燃烧生成8.8 g CO2和3.6 g H2O；E的蒸气与氢气的相对密度为30，则E的分子式为　　　　　。‎ ‎(2)A为一取代芳香烃，B中含有一个甲基。由B生成C的化学方程式为 ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)由B生成D、由C生成D的反应条件分别是___________________________________、‎ ‎　　　　　　　　。‎ ‎(4)由A生成B、由D生成G的反应类型分别是　　　　　　　、　　　　　　。‎ ‎(5)F存在于栀子香油中，其结构简式为________________________________________。‎ ‎(6)在G的同分异构体中，苯环上一硝化的产物只有一种的共有　　　　种，其中核磁共振氢谱有两组峰，且峰面积比为1∶‎ ‎1的是_________________________________(填结构简式)。‎ 高考题组三　醇的组成、结构与性质 ‎3．判断下列说法是否正确，正确的划“√”，错误的划“×”‎ ‎(1)CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O属于消去反应 (　　)‎ ‎(2)米酒变酸的过程涉及了氧化反应 (　　)‎ ‎(2010·广东理综，11C)‎ ‎(3)用金属钠可区分乙醇和乙醚 (　　)‎ ‎(2011·大纲全国卷，7A)‎ ‎(4)106 g的乙醇和丙醇混合液完全燃烧生成CO2为112 L(标准状况) (　　)‎ ‎(2010·课标全国卷，7B)‎ ‎4．(2008·海南，19)分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出H2的有机化合物有 (　　)‎ A．3种 B．4种 C．5种 D．6种 高考题组四　醇的制备实验探究 ‎5．(2011·天津理综，9)某研究性学习小组为合成1丁醇，查阅资料得知一条合成路线：‎ CH3CH===CH2＋CO＋H2CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CH2OH；‎ CO的制备原理：HCOOHCO↑＋H2O，并设计出原料气的制备装置(如图)。‎ 请填写下列空白：‎ ‎(1)实验室现有锌粒、稀硝酸、稀盐酸、浓硫酸、2丙醇，从中选择合适的试剂制备氢气、丙烯，写出化学反应方程式：‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)若用以上装置制备干燥纯净的CO，装置中a和b的作用分别是________，________；c和d中盛装的试剂分别是________，________。若用以上装置制备H2，气体发生装置中必需的玻璃仪器名称是____________________；在虚线框内画出收集干燥H2的装置图。‎ ‎(3)制丙烯时，还产生少量SO2、CO2及水蒸气，该小组用以下试剂检验这四种气体，混合气体通过试剂的顺序是______________________________________________________‎ ‎(填序号)。‎ ‎①饱和Na2SO3溶液　②酸性KMnO4溶液　③石灰水 ‎④无水CuSO4　⑤品红溶液 ‎(4)合成正丁醛的反应为正向放热的可逆反应，为增大反应速率和提高原料气的转化率，你认为应该采用的适宜反应条件是____。‎ a．低温、高压、催化剂 b．适当的温度、高压、催化剂 c．常温、常压、催化剂 d．适当的温度、常压、催化剂 ‎(5)正丁醛经催化加氢得到含少量正丁醛的1丁醇粗品。为纯化1丁醇，该小组查阅文献得知：①R－CHO＋NaHSO3(饱和) ――→RCH(OH)SO3Na↓；②沸点：乙醚34 ℃，1丁醇118 ℃，并设计出如下提纯路线：‎ 试剂1为________，操作1为________，操作2为________，操作3为________。‎ 高考题组五　酚的性质 ‎6．(2011·重庆理综，12)NM3和D 58是正处于临床试验阶段的小分子抗癌药物，结构如下：‎ 关于NM3和D58的叙述，错误的是 (　　)‎ A．都能与NaOH溶液反应，原因不完全相同 B．都能与溴水反应，原因不完全相同 C．都不能发生消去反应，原因相同 D．遇FeCl3溶液都显色，原因相同 ‎7．(2010·四川理综，11)中药狼把草的成分之一M具有消炎杀菌作用，M 的结构如右图所示：‎ 下列叙述正确的是 (　　)‎ A．M的相对分子质量是180‎ B．1 mol M最多能与2 mol Br2发生反应 C．M与足量的NaOH溶液发生反应时，所得有机产物的化学式为C9H4O5Na4‎ D．1 mol M与足量NaHCO3反应能生成2 mol CO2‎ ‎8．(2008·江苏，11)香兰素是重要的香料之一，它可由丁香酚经多步反应合成。‎ ‎ ‎ 有关上述两种化合物的说法正确的是 (　　)‎ A．常温下，1 mol丁香酚只能与1 mol Br2反应 B．丁香酚不能与FeCl3溶液发生显色反应 C．1 mol香兰素最多能与3 mol氢气发生加成反应 D．香兰素分子中至少有12个原子共平面 高考题组六　酚的特征反应在有机推断合成中 的应用 ‎9．(2010·浙江理综，28)最近科学家获得了一种稳定性好、抗氧化能力强的活性化合物A，其结构如下：‎ 在研究其性能的过程中，发现结构片段X对化合物A的性能起了重要作用。为了研究X的结构，将化合物A在一定条件下水解只得到B()和C。经元素分析及相对分子质量测定，确定C的分子式为C7H6O3，C遇FeCl3水溶液显紫色，与NaHCO3溶液反应有CO2产生。‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)化合物B能发生下列哪些类型的反应________。‎ A．取代反应 B．加成反应 C．缩聚反应 D．氧化反应 ‎(2)写出化合物C所有可能的结构简式_________________________________________。‎ ‎(3)化合物C能经下列反应得到G(分子式为C8H6O2，分子内含有五元环)；‎ 已知：RCOOHRCH2OH，RXRCOOH ‎①确认化合物C的结构简式为_________________________________________________。‎ ‎②F―→G反应的化学方程式为________________________________________________。‎ ‎③化合物E有多种同分异构体， 1H核磁共振谱图表明，其中某些同分异构体含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢，写出这些同分异构体的结构简式：‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎10 ．(2011·江苏，17)敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：‎ ‎ ‎ 回答下列问题：‎ ‎(1) 在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是_____________________________。‎ ‎(2)C分子中有2个含氧官能团，分别为________和__________(填官能团名称)。‎ ‎(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：____________________。‎ ‎①能与金属钠反应放出H2；②是萘( )的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；‎ ‎③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢。‎ ‎(4)若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E(分子式为：C23H18O3)，E是一种酯。E的结构简式为_________________________________________________________。‎ ‎(5)已知：RCH2COOH ，写出以苯酚和乙醇为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：‎ H2C===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH