高考化学专题复习有机推断题的解题思路和技巧 9页

‎2010高考化学专题复习： ‎ 有机推断题的解题思路和技巧 ‎（反应条件部分）[题眼归纳]‎ 光照 ‎[题眼1] 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。‎ 如：①烷烃的取代；‎ ‎②芳香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代；‎ ‎③不饱和烃中烷基的取代。 ‎ 浓H2SO4‎ ‎170℃‎ ‎ ‎ ‎[题眼2] 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。‎ 催化剂 ‎△‎ Ni ‎△‎ ‎[题眼3] 或 为不饱和键加氢反应的条件，‎ 包括：C=C、C=O、C≡C的加成。‎ 浓H2SO4‎ ‎△‎ ‎ ‎ ‎[题眼4] 是 ①醇消去H2O生成烯烃或炔烃；‎ ‎②醇分子间脱水生成醚的反应；‎ ‎③酯化反应的反应条件。‎ 乙酸、乙酸酐 ‎△‎ 此外酯化反应的条件还可以是：‎ NaOH ‎△‎ ‎[题眼5] 是①卤代烃水解生成醇；‎ ‎②酯类水解反应的条件。‎ 浓NaOH醇溶液 ‎△‎ NaOH醇溶液 ‎△‎ ‎[题眼6] 或 是卤代烃消去 HX生成不饱和烃的反应条件。‎ 稀H2SO4‎ ‎△‎ ‎[题眼7] 是①酯类水解（包括油脂的酸性水解）；‎ ‎②糖类的水解（包括淀粉水解）的 反应条件。‎ ‎[ O ]‎ Cu或Ag ‎△‎ ‎[题眼8] 或 是醇氧化的条件。‎ 溴的CCl4溶液 溴水 ‎[题眼9] 或 是不饱和烃加成反应的条件。‎ KMnO4(H+)‎ 或 [ O ]‎ ‎[题眼10] 是苯的同系物侧链氧化的反应条件 ‎（侧链烃基被氧化成-COOH）。‎ ‎（性质部分）[题眼归纳]‎ ‎　　①能使溴水褪色的有机物通常含有“—C＝C—”、“—C≡C—”或“—CHO”。‎ ‎　　②能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“—C＝C—”或“—C≡C—”、“—CHO”或为“苯的同系物”。‎ ‎③能发生加成反应的有机物通常含有“—C＝C—”、“—C≡C—”、“—CHO”或“苯环”，其中“—CHO”和“苯环”只能与H2发生加成反应。‎ ‎　　④能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有“—CHO”。‎ ‎　　⑤能与钠反应放出H2的有机物必含有“—OH”、“—COOH”。‎ ‎　　⑥能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有-COOH。‎ ‎　　⑦能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。‎ ‎　　⑧能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质。‎ ‎　　⑨遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。‎ ‎⑩能发生连续氧化的有机物是伯醇或乙烯，即具有“—CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下反应：A→B→C，则A应是具有“—CH2OH”的醇，B就是醛，C应是酸。‎ 重要的转化关系：‎ ‎1.卤代烷烃能发生消去反应生成烯烃、发生取代反应生成醇、醇跟烯烃也能相互转化，这种转化关系可表示为：‎ ‎2．醇、醛、酸、酯转化关系：‎ 醇经氧化可转化醛、醛被氧化生成酸、羧酸跟醇反应产物是酯，这个转化关系的本质可表示为（其中X、R代表某种基团）：‎ 聚合等）‎ ‎〖重要图示关系〗:‎ X 稀硫酸 ‎△‎ A 氧化 B C 氧 化 试分析各物质的类别 X属于 ，A属于 ，‎ B属于 ，C属于 。‎ ‎〖若变为下图呢？〗‎ 稀硫酸 C X NaOH溶液 ‎△‎ A B 氧化 D 氧 化 ‎【例1】有机物X能在稀硫酸中发生水解反应，且能与NaHCO3反应。‎ 其变化如图所示：‎ X C6H9O4Br 稀硫酸 ‎△‎ A D 可发生 银镜反应 C B NaOH溶液 O2‎ Cu,△‎ NaOH溶液 试写出X的结构简式 ‎ ‎〖变化〗有机物X能在稀硫酸中发生水解反应，且能与NaHCO3反应。其变化如图所示：‎ NaOH溶液 X C6H9O4Br 稀硫酸 ‎△‎ A D C B NaOH溶液 稀硫酸 浓硫酸 ‎△‎ E 六元环 试写出X的结构简式 ‎ ‎【例2】请观察下列化合物A—H的转换反应的关系图（图中副产物均未写出），请填写：‎ ‎①浓NaOH ‎ 醇溶液△‎ B A C D E F G H（化学式为C18H18O4）‎ C6H5-C2H5‎ ‎②Br2‎ CCl4‎ ‎③浓NaOH ‎ 醇溶液△‎ ‎④足量H2‎ 催化剂 ‎⑤稀NaOH溶液△‎ ‎⑥ O2‎ Cu △‎ ‎⑦ O2‎ 催化剂 ‎⑧乙二醇 浓硫酸△‎ ‎ ‎ ‎（1）写出反应类型：‎ 反应① ；反应⑦ 。‎ ‎（2）写出结构简式：‎ B ；H ‎ ‎。‎ ‎（3）写出化学方程式：‎ 反应③ ；‎ 反应⑥ 。‎ 解析：本题的突破口有这样几点：一是E到G连续两步氧化，根据直线型转化关系，E为醇；二是反应条件的特征，A能在强碱的水溶液和醇溶液中都发生反应，A为卤代烃；再由A到D的一系列变化中碳的个数并未发生变化，所以A应是含有苯环且侧链上含2个碳原子的卤代烃，再综合分析可得出结果。‎ ‎【例3】（武汉调研试题）H是一种香料，可用下图的设计方案合成。‎ 烃A HCl 浓硫酸 ‎△‎ B NaOH水溶液 C O2‎ D O2‎ E HCl F NaOH水溶液 G H ‎(C6H12O2)‎ ‎ 已知：①在一定条件下，有机物有下列转化关系：‎ HX ‎ R—CH2—CH2X ‎ R—CH=CH2 （X为卤素原子）‎ ‎ R—CHX—CH3‎ ‎②在不同的条件下，烃A和等物质的量HCl在不同的条件下发生加成反应，既可以生成只含有一个甲基的B，也可以生成含有两个甲基的F。‎ ‎ （1）D的结构简式为 。‎ ‎ （2）烃A→B的化学反应方程式为 。‎ ‎ （3）F→G的化学反应类型是 。‎ ‎ （4）E+G→H的化学反应方程式为 。‎ ‎ （5）H有多种同分异构体，其中含有一个羧基，‎ 且其一氯化物有两种的是：‎ ‎ 。（用结构简式表示）‎ ‎【例4】（陕西模拟）通常羟基与烯键碳原子相连时，发生下列转化：‎ ‎ 已知有机物A是由C、H、O三种元素组成。原子个数比为2:3:1，其蒸气密度为相同状况下H2密度的43倍，E能与NaOH溶液反应，F转化为G时，产物只有一种结构，且G能使溴水褪色。现有下图所示的转化关系：‎ 回答下列问题：‎ ‎ （1）写出下列所属反应的基本类型：‎ ‎② ，④ 。‎ ‎ （2）写出A、B的结构简式：‎ A ， B 。‎ ‎ （3）写出下列化学方程式： ‎ 反应② 。‎ ‎ 反应③ 。‎ ‎【例5】（湖北八校联考）惕各酸苯乙酯（C13H16O2）广泛用作香精的调香剂。为了合该物质，某实验室的科技人员设计了下列合成路线：‎ Br Br A 反应②‎ 反应⑤‎ 反应⑦‎ 溴水 反应①‎ CH3—CH2—C—CH2‎ CH3‎ CH3‎ CH3—CH2—C—COOH OH 氧化 反应③‎ ‎ CH2CH2Cl B C 氧化 反应④‎ D(分子式为C5H8O2且含两个甲基)‎ E 反应⑥‎ F(惕各酸苯乙酯)‎ 试回答下列问题：‎ ‎(1) A的结构简式为 ；‎ F的结构简式为 。‎ ‎(2)反应②中另加的试剂是 ；‎ 反应⑤的一般条件是 。‎ ‎(3)反应③的化学方程式为 。‎ ‎(4)上述合成路线中属于取代反应的是 ‎ (填编号)。‎ ‎【例6】（山东潍坊）下列有机化合物之间有如下的转化关系：‎ 请根据以上框图回答下列问题： ‎ ‎ (1)写出反应⑤的化学方程式 ；‎ ‎ (2)写出物质F可能的结构简式 ；‎ ‎ (3)物质E在铜作催化剂条件下被氧化生成G，1 molG与足量银氨溶液反应生成单质银的物质的量为 。‎ ‎【例7】Ａ是一种重要的化工原料，其分子组成为C4H9Cl。Ａ有右图所示转化关系。‎ Ａ NaOH醇溶液 B ‎△，②‎ HCl ‎⑥‎ C NaOH溶液 ‎⑦‎ F ‎③‎ ‎④‎ D NaOH溶液 E G ‎①‎ H ‎⑤‎ 其中Ｆ不能发生催化氧化反应，Ｅ和Ｇ都能和新制Cu(OH)2反应，但反应条件实验现象不同，Ｈ是一种有果香味的液体。‎ ‎⑴ Ａ的同分异构体有 种，符合条件的结构简式为 。‎ ‎⑵ 与①、⑦反应类型相同的是 （填序号，后同），若Ａ中混有Ｃ，则对生成的Ｂ的纯度是否有影响 （填“是”或“否”），理由是 ‎ ‎ 。‎ ‎⑶ 写出反应方程式：D→Ｅ： 。‎ Ｇ＋Ｆ→Ｈ： 。‎ ‎ ‎ ‎【例8】芳香化合物A、B互为同分异构体，B的结构简式是：；‎ A经①、②两步反应得C、D和E。B经①、②两步反应得E、F和H。上述反应过程、产物性质及相互关系如图所示。‎ ‎（1） 写出E的结构简式 。‎ ‎（2）A有2种可能的结构，写出相应的结构简式 ‎ ‎（3）F和小粒金属钠反应的化学方程式是 ，‎ 实验现象是 ，‎ 反应类型是 。‎ ‎（4）写出F在浓H2SO4作用下在170℃发生反应的化学方程式： ‎ 实验现象是 ，‎ 反应类型是 。‎ ‎（5）写出F与H在加热和浓H2SO4催化作用下发生反应的化学方程式 ‎ 实验现象是 ，‎ 反应类型是 。‎ ‎（6）在B、C、D、F、G、I化合物中，互为同系物的是 。‎ ‎（答案）：‎ ‎（1） （2）‎ ‎ ‎ ‎ ‎ (3) 2C2H5OH＋2Na ® 2C2H5ONa＋H2；有气体产生，置换反应 ‎(4) ；；有气体产生、消去反应 ‎（5）‎ 有香味产生，酯化反应 (6) C和F ‎ 参考答案 ‎1．（07年武汉中学调研试题）（1）CH3CH2CHO ‎ （2）CH3CH=CH2+HCl CH3CH2CH2Cl。‎ 浓硫酸 ‎ △‎ ‎ （3）取代反应（或“水解反应”）‎ ‎ （4）CH3CH2COOH+CH3CHOHCH3 CH3CH2COOCH（CH3）2+H2O。‎ ‎ （5）CH3—C（CH3）2—CH2—COOH 练习一．（07年陕西模拟）（1）消去反应；加成反应；‎ ‎ （2）CH3COOCH CH2；‎ ‎ （3）②‎ 催化剂 ‎|‎ OOCCH3‎ ‎③nCH3COOCH CH2 [CH—CH2 ]n CH3CH2C—COOCH2CH2‎ CH3‎ 练习二．（07年湖北八校联考）‎ CH3—CH2—C—CH2‎ CH3‎ ‎（12分）‎ ‎(1) 试写出：A的结构简式 ；（2分）F的结构简式 ‎ (2) 反应②中另加的试剂是 氢氧化钠水溶液 ；反应⑤的一般条件是 浓硫酸，加热 。‎ CH3‎ ‎2CH3—CH2—C—CH2OH + O2‎ OH 催化剂 加热 CH3‎ ‎2CH3—CH2—C—CHO + 2H2O OH ‎(3) 试写出反应③的化学方程式：‎ ‎ （3分） 。‎ ‎(4) 上述合成路线中属于取代反应的是 ②⑥⑦ (填编号)（3分）。‎ ‎3． （07年山东潍坊）‎ ‎ (3)2mol(2分)‎ ‎8．⑴ 4 ‎ ‎⑵ ⑤ 否 A和C在NaOH醇溶液中发生消去反应生成物相同 ‎⑶ 2 ＋O2 2＋2H2O ‎⑷ ＋ ＋H2O