高考化学全国卷理综化学含解析答案解析 10页

‎2014年普通高等学校招生全国统一考试（新课标I卷）‎ 理科综合能力测试化学部分 ‎7．下列化合物中同分异构体数目最少的是( )‎ A．戊烷 B．戊醇 C．戊烯 D．乙酸乙酯 ‎8．化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是 选项 现象或事实 解释 A 用热的烧碱溶液洗去油污 Na2CO3可直接和油污反应 B 漂白粉在空气中久置变质 漂白粉中的CaCl2 与空气中的CO2反应生CaCO3‎ C 施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用 K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效 D FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作 FeCl3能从含有Cu2＋的溶液中置换出铜 ‎9．已知分解1 mol H2O2 放出热量98KJ，在含少量I－的溶液中，H2O2的分解机理为：‎ H2O2＋ I－ →H2O ＋IO－ 慢 H2O2＋ IO－→H2O ＋O2＋ I－ 快 下列有关反应的说法正确的是( )‎ A．反应的速率与I－的浓度有关 B． IO－也是该反应的催化剂 C．反应活化能等于98KJ·mol－1 D．v(H2O2)=v(H2O)=v(O2)‎ ‎10．W、X、Y、Z均是短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X2－和Z－ ，Y＋和Z-离子具有相同的电子层结构。下列说法正确的是( )‎ A．原子最外层电子数：X＞Y＞Z B．单质沸点：X＞Y＞Z ‎ C．离子半径：X2－＞Y＋＞Z－ D．原子序数：X＞Y＞Z ‎11．溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( )‎ A．溴酸银的溶解时放热过程 B．温度升高时溴酸银溶解速度加快 C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4‎ D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 ‎12．下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是( )‎ A．洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干 B．酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗 C．酸碱滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶以减小实验误差 D．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。‎ ‎13．利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是( )‎ 选项 ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ 实验结论 A 稀硫酸 Na2S AgNO3与AgCl的浊液 Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S)‎ B 浓硫酸 蔗糖 溴水 浓硫酸具有脱水性、氧化性 C 稀盐酸 Na2SO3‎ Ba(NO3)2溶液 SO2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀 D 浓硝酸 Na2CO3‎ Na2SiO3溶液 酸性：硝酸＞碳酸＞硅酸 ‎26、(13分)乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素质的成分之一，具有香蕉的香味，实验室制备乙酸异戊酯的反应装置示意图和有关数据如下：‎ 实验步骤：‎ 在A中加入4.4 g的异戊醇，6.0 g的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50分钟，反应液冷至室温后，倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体，，进行蒸馏纯化，收集140～143 ℃馏分，得乙酸异戊酯3.9 g。回答下列问题：‎ ‎（1）装置B的名称是： ‎ ‎（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是： ； 第二次水洗的主要目的是： 。‎ ‎（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后 （填标号），‎ A．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出 ‎ B．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出 C．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出 D．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出 ‎（4）本实验中加入过量乙酸的目的是： ‎ ‎（5）实验中加入少量无水硫酸镁的目的是： ‎ ‎（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是： (填标号)‎ ‎（7）本实验的产率是： ‎ A．30℅ B．40℅ C．50℅ D．60℅‎ ‎（8）在进行蒸馏操作时，若从130 ℃开始收集馏分，产率偏 (填高或者低)原因是 ‎ ‎27、(15分)‎ 次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：‎ ‎（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式： ‎ ‎（2）H3PO2及NaH2PO2)均可将溶液中的银离子还原为银单质，从而可用于化学镀银。‎ ‎①(H3PO2)中，磷元素的化合价为 ‎ ‎②利用(H3PO2)进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则氧化产物为： (填化学式)‎ ‎③NaH2PO2是正盐还是酸式盐？ 其溶液显 性(填弱酸性、中性、或者弱碱性)‎ ‎（3）(H3PO2)的工业制法是：将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)，后者再与硫酸反应，写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式： ‎ ‎（4）(H3PO2)也可以通过电解的方法制备。工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：‎ ‎①写出阳极的电极反应式 ‎ ‎②分析产品室可得到H3PO2的原因 ‎ ‎③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是 杂质。该杂质产生的原因是： ‎ ‎28、(15分)乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题：‎ ‎（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。写出相应的反应的化学方程式 ‎ ‎（2）已知：‎ 甲醇脱水反应①2CH3OH(g)＝CH3OCH3(g)＋H2O(g)?△H1＝－23.9KJ·mol－1‎ 甲醇制烯烃反应②2CH3OH(g)＝C2H4 (g)＋2H2O(g)? △H2＝－29.1KJ·mol－1‎ 乙醇异构化反应③CH3CH2OH(g)＝CH3OCH3(g))? △H3＝+50.7KJ·mol－1‎ 则乙烯气相直接水合反应C2H4 (g)＋H2O(g)＝C2H5OH(g)的?△H＝ KJ·mol－1‎ 与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是： 。‎ ‎（3）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中n(H2O)︰n(C2H4)=1︰1)‎ ‎①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K＝ (用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数)‎ ‎②图中压强P1、P2、P3、P4的大小顺序为： ，理由是： ‎ ‎③气相直接水合法党采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290 ℃，压强6．9MPa，n(H2O)︰n(C2H4)=0．6︰1。乙烯的转化率为5℅。若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有： 、 。‎ ‎36、〔化学—选修2：化学与技术〕(15分)‎ 磷矿石主要以磷酸钙〔Ca3(PO4)2·H2O〕和磷灰石〔Ca3(OH)(PO4)3〕等形式存在。图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图(b)是热法磷酸生产过各中由磷灰石制单质磷的流程。‎ 磷矿石 磷矿肥粉 ‎~4%‎ ‎~96%‎ ‎~85%‎ ‎~15%‎ 热法 湿法磷酸 单质磷 ‎~20%‎ 净化 ‎~80%‎ 磷肥 磷酸 ‎~20%‎ ‎~80%‎ 磷酸 其他磷化合物 图（a）‎ 部分物质的相关性质如下：‎ 熔点/℃‎ 沸点/℃‎ 备注 白磷 ‎44‎ ‎280.5‎ PH3‎ ‎-133.8‎ ‎-87.8‎ 难溶于水，具有还原性 SiF4‎ ‎-90‎ ‎-86‎ 易水解 回答下列问题：‎ ‎（1）世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的 ℅。‎ ‎（2）以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca3F(PO4)3反应的化学方程式为： 。现有1吨折合含有五氧化二磷约30%的磷灰石，最多可制得85℅的商品磷酸 吨。‎ ‎（3）如图(b)所示，热法生产磷酸的第一步是将二氧化硅、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。炉渣的主要成分是： (填化学式)冷凝塔1的主要沉积物是： 冷凝塔2的主要沉积物是： ‎ ‎（4）尾气中主要含有 ，还含有少量PH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去 ‎ 再通入次氯酸钠溶液，可除去 (均填化学式)‎ ‎（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是： 。‎ ‎37、〔化学—选修3：物质结构与性质〕(15分)‎ 早期发现的一种天然准晶颗粒由三种Al、Cu、Fe元素组成。回答下列问题：‎ ‎（1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过 方法区分晶体、准晶体和非晶体。‎ ‎（2）基态铁原子有 个未成对电子，三价铁离子的电子排布式为： 可用硫氰化钾奉验三价铁离子，形成配合物的颜色为 ‎ ‎（3）新制备的氢氧化铜可将乙醛氧化为乙酸，而自身还原成氧化亚铜，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为 ；一摩尔乙醛分子中含有的σ键的数目为： 。乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是： 。氧化亚铜为半导体材料，在其立方晶胞内部有四个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有 个铜原子。‎ ‎（4）铝单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0．405nm，晶胞中铝原子的配位数为 。列式表示铝单质的密度 g·cm－3(不必计算出结果)‎ ‎38、〔化学—选修5：有机化学基础〕(15分)‎ 席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：‎ 已知以下信息：‎ ‎①‎ ‎②一摩尔B经上述反应可生居二摩尔C，且C不能发生银镜反应。‎ ‎③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106。‎ ‎④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的 ‎⑤‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）由A生成B的化学方程式为 ，反应类型为 ‎ ‎（2）D的化学名称是 ，由D生成E的化学方程式为： ‎ ‎（3）G的结构简式为 ‎ ‎（4）F的同分异构体中含有苯环的还有____种（不考虑立体异构）。其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：2：2：1的是_______。（写出其中的一种的结构简式）。‎ ‎（5）由苯和化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺。‎ 反应条件1所选择的试剂为____________；反应条件2所选择的试剂为________；I的结构简式为_____________。‎ ‎【参考答案】‎ ‎7. A 8.C 9.A 10.D 11. A 12.B 13.B ‎26.‎ 在进行蒸馏操作时，若从‎130 ℃‎开始收集馏分，此时的蒸气中含有醇，会收集少量的未反应的异戊醇，因此产率偏高。‎ ‎27.‎ 从而合并了阳极室与产品室，其缺点是阳极产生的氧气会把H3PO3或H2PO2-氧化为PO43-，是产品不纯。‎ ‎28.‎ ‎（1）C2H4+H2SO4= C2H5OSO3H; C2H5OSO3H＋H2O=C2H5OH+ H2SO4;‎ ‎(2) -45.5 污染小，腐蚀性小等；（3）①K=0.07(MPa)-1; ②P1< P2< P3< P4;反应分子数减少，相同温度下，压强升高，乙烯转化率提高； ③将产物乙醇液化转移去，增加n(H2O):n(C2H4)的比。‎ ‎【解析】‎ 试题分析：（1）根据题意可得乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯C2H5OSO3H的方程式：C2H4+H2SO4=‎ ‎36.‎ ‎37.‎ g/cm3.‎ ‎38. ‎ ‎19种。其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：2：2：1的是。（5）由苯与丙酮合成N-异丙基苯胺的路线示意图可知：苯与浓硝酸在在浓硫酸存在下加热‎50℃‎～‎60℃‎时发生硝化反应得到H:硝基苯; H在Fe和稀HCl作用下被还原为I：苯胺；苯胺与丙酮在一定条件下发生反应得到J：；J与氢气发生加成反应，被还原为N-异丙基苯胺：。‎