新课标卷高考模拟化学 22页

‎2019年新课标卷高考模拟化学 一．选择题（共7小题，满分42分，每小题6分）‎ ‎1．（6分）硫黄在空气中燃烧生成气体甲，甲溶于水得溶液乙，向乙溶液中滴加溴水，溴水褪色，乙变成丙．在丙里加入Na2S生成气体丁，把丁通入乙得到沉淀戊．甲、乙、丙、丁、戊均含有硫元素，则它们正确的顺序是（　　）‎ A．SO3　H2SO4　H2SO3　H2S　S ‎ B．SO2　H2SO3　H2SO4　SO2　SO3 ‎ C．SO3　H2SO4　H2SO3　SO2　Na2S2O3 ‎ D．SO2　H2SO3　H2SO4　H2S　S ‎2．（6分）设NA为阿伏加德罗常数的值。下列有关叙述正确的是（　　）‎ A．1L0.1mol•L﹣1NH4Cl溶液中，NH4+的数目为0.1NA ‎ B．23g钠在空气中完全燃烧生成Na2O和Na2O2的混合物，转移电子数为NA ‎ C．将含1molFeCl3的饱和溶液制成胶体，其中含Fe（OH）3胶体粒子数一定为NA ‎ D．标准状况下，2.24 L CCl4含有的共价键数为0.4NA ‎3．（6分）有机物X、Y、Z的分子式均为C7H8，结构简式如图．下列说法不正确的是（　　）‎ A．X、Y、Z三种有机物均属于芳香烃 ‎ B．X、Y、Z三种有机物均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 ‎ C．X的一氯代物有4种 ‎ D．Y的所有原子不可能共平面 ‎4．（6分）下列实验方案能达到相应实验目的是（　　） ‎ 编号 实验目的 实验方案 A 验证Fe2+还原性弱于I﹣‎ 将KI溶液于FeCl3溶液混合后加入CCl4‎ B 比较氯和碳的非金属性强弱 将稀盐酸滴入NaHCO3溶液中 C 配制100mL1mol/LCuSO4溶液 将25g CuSO4•5H2O溶于91mL蒸馏水中 D Mn2+能加快H2C2O4‎ 将4mL 0.01mol/L KMnO4酸性溶液和2mL 溶液与KMnO4酸性溶液的反应 ‎ 0.1mol/L H2C2O4溶液混合 A．A B．B C．C D．D ‎5．（6分）电解絮凝净水可用如图装置模拟探究，下列叙述正确的是（　　）‎ A．电子从X极经电解液流入Y极 ‎ B．铝电极表面的反应有：Al﹣3e﹣＝Al3+，4OH﹣﹣4e﹣＝O2↑+2H2O ‎ C．Y的电极反应：Pb﹣2e﹣+SO42﹣＝PbSO4 ‎ D．电路每通过2mol电子，理论上电解池阴极上有22.4 L H2生成 ‎6．（6分）四种短周期元素X、Y、Z和M在周期表中的位置如图所示，Y原子序数是X的2倍。下列说法不正确的是（　　）‎ X Y Z M A．Z、M、X的简单离子半径依次减小 ‎ B．Y和M可形成离子化合物YM4 ‎ C．X的简单气态氢化物的稳定性强于Y的 ‎ D．M的最高价氧化物对应水化物的酸性比Z的强 ‎7．（6分）常温下，用 0.1000 mol•L﹣1 NaOH溶液滴定 20.00mL0.1000 mol•L﹣1某一元酸HA溶液，滴定曲线如图。下列说法正确的是（　　）‎ A．HA是强电解质 ‎ B．点①所示溶液中：c（A﹣）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH﹣） ‎ C．点②所示溶液中：c（Na+）＝c（HA）+c（A﹣） ‎ D．水的电离程度随着NaOH溶液的滴入，不断增大 二．解答题（共3小题，满分43分）‎ ‎8．（14分）硫代硫酸钠（Na2S2O3）在生产生活中具有广泛应用。回答下列问题：‎ I．工业上普遍使用Na2SO3与硫磺共煮制备Na2S2O3，装置如图1。‎ ‎（1）打开K1、关闭K2，向圆底烧瓶中加入足量试剂甲并加热。试剂甲为　 　，装置B和D的作用是　 　。‎ ‎（2）始终保持C中溶液呈碱性、加热产生Na2S2O3，反应的化学方程式为　 　。反应一段时间后，C中硫粉逐渐减少，及时打开K2、关闭K1并停止加热，将C中所得混合物分离提纯后即得到Na2S2O3．若不及时关闭K1，将导致C中溶液呈酸性、发生副反应产生S和　 　。‎ Ⅱ．利用SO2与Na2CO3、Na2S的混合溶液反应也能制备Na2S2O3，所需仪器如图2。‎ ‎（1）装置G中Na2CO3与Na2S的最佳物质的量之比为　 　。‎ ‎（2）从左到右连接各仪器，接囗顺序为：　 　接g、h接　 　、　 　接　 　、　 　接d。‎ Ⅲ常用Na2S2O3溶液测定废水中Ba2+浓度。‎ 取废水20.00mL，控制适当的酸度加入足量K2Cr2O7溶液，得BaCrO4沉淀；过滤、洗涤后用适量稀酸溶解，此时CrO42﹣全部转化为Cr2O72﹣；再加过量KI溶液，将Cr2O72﹣充分反应：Cr2O72﹣+6I﹣+14H+═3I2+2Cr3++7H2O．然后加入淀粉溶液作指示剂，用0.0100mol/L的Na2S2O3溶液进行滴定：I2+2S2O32﹣═S4O62﹣+2I﹣。‎ 当溶液　 　即为终点。平行滴定3次，消耗Na2S2O3溶液的平均用量为18.00mL，则该废水中Ba2+的物质的量浓度为　 　。‎ ‎9．（14分）由于氯气会与自来水中的有机物发生反应，生成对人体有害的物质，人们尝试研究并使用新的自来水消毒剂，如ClO2气体就是一种新型高效含氯消毒剂。某兴趣小组通过下图所示装置（夹持装置略）对其进行制备、收集、吸收并制取 NaClO2。‎ ‎（1）图中装置有一明显错误，请指出并纠正：　 　。‎ ‎（2）打开B的活塞，A中有CO2生成，写出其反应的离子方程式：　 　。‎ ‎（3）D中吸收CO2后生成NaClO2和 NaHCO3，写出D中所发生反应的离子方程式：　 　。‎ ‎（4）E中溶液出现黄色能否说明ClO2未被H2O2和Na2CO3的混合溶液充分吸收，判断并说明理由：　 　。‎ ‎（5）另一种制备ClO2的方法是用NaClO3与盐酸反应，同时有Cl2生成，产物中Cl2体积约占1/3．则每生成0.5mol ClO2，转移　 　mol e﹣。‎ ‎10．（15分）砷（33As）在周期表中与氮同主族，砷及其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂等。‎ ‎（1）砷化氢的电子式为　 　。‎ ‎（2）成语“饮鸩止渴”中的“鸩”是指放了砒霜（As2O3）的酒。As2O3是一种两性氧化物，写出As2O3溶于浓盐酸的化学方程式　 　。‎ ‎（3）砷的常见氧化物有As2O3和As2O5，其中As2O5热稳定性差。根据图1写出As2O5分解为As2O3的热化学方程式　 　。‎ ‎（4）砷酸钠（Na3AsO4）具有氧化性，298K时，在100mL烧杯中加入10mL 0.1mol/L Na3AsO4溶液、20mL 0.1mol/L KI溶液和20mL 0.05mol/L硫酸溶液，发生下列反应：AsO43﹣（无色）+2I﹣+2H+⇌AsO33﹣（无色）+I2（浅黄色）+H2O△H．测得溶液中c（I2）与时间（t）的关系如图2所示（溶液体积变化忽略不计）。‎ ‎①0～10min内，I﹣的反应速率v（I﹣）＝　 　。‎ ‎②在该条件下，上述反应的平衡常数K＝　 　。‎ ‎③升高温度，溶液中AsO43﹣的平衡转化率减小，则该反应的△H　 　0（填“大于”“小于”或“等于”）。‎ ‎（5）已知砷酸（H3ASO4）是三元酸，有较强的氧化性。‎ ‎①常温下砷酸的Ka1＝6×10﹣3、Ka2＝1×10﹣7，则　NaH2AsO4溶液中c（HAsO42﹣）　 　c（H3AsO4）（填“＞”、“＜”或“＝”）。‎ ‎②某实验小组依据反应AsO43﹣+2H++2I﹣⇌AsO33﹣+I2+H2O设计如图3原电池，探究pH对AsO43﹣氧化性的影响。测得输出电压与pH的关系如图4．则a点时，盐桥中K+　 　移动（填“向左”、“向右”或“不”），c点时，负极的电极反应为　 　。‎ 三．解答题（共1小题，满分15分，每小题15分）‎ ‎11．（15分）铁氰化钾（化学式为K3[Fe（CN）6]）主要应用于制药、电镀、造纸、钢铁生产等工业。其煅烧分解生成KCN、FeC2、N2、（CN）2等物质。‎ ‎（1）铁元素在周期表中的位置为　 　，基态Fe3+核外电子排布式为　 　。‎ ‎（2）在[Fe（CN）6]3﹣中不存在的化学键有　 　。‎ A．离子键 B．金属键 C．氢键 D．共价键 ‎（3）已知（CN）2性质类似Cl2‎ ‎（CN）2+2KOH＝KCN+KCNO+H2O KCN+HCl＝HCN+KCl C2H2+HCN→H2C＝CH﹣C≡N ‎①KCNO中各元素原子的第一电离能由小到大排序为　 　。‎ ‎②丙烯腈（H2C＝CH﹣C≡N）分子中碳原子轨道杂化类型是 　 　；分子中σ键和π键数目之比为　 　。‎ ‎（4）C22﹣和N2互为等电子体，CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似（如图所示），但CaC2晶体中哑铃形的C22﹣使晶胞沿一个方向拉长，晶体中每个Ca2+周围距离最近的C22﹣数目为　 　。‎ ‎（5）金属Fe能与CO形成Fe（CO）5，该化合物熔点为253K，沸点为为376K，则其固体属于　 　晶体。‎ ‎（6）如图是Fe单质的晶胞模型。已知晶体密度为dg•cm﹣3，铁原子的半径为　 　nm（用含有d、NA的代数式表示）。‎ 四．解答题（共1小题）‎ ‎12．研究者设计利用芳香族化合物的特殊性质合成某药物，其合成路线如下（部分反应试剂和条件已省略）：‎ 已知：Ⅰ．‎ Ⅱ．‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）B的名称是　 　。‎ ‎（2）反应②和⑤所属的反应类型分别为　 　、　 　。‎ ‎（3）反应④所需的条件为　 　，E分子中官能团的名称为　 　。‎ ‎（4）反应⑥的化学方程式为　 　。‎ ‎（5）芳香族化合物X是C的同分异构体，X只含一种官能团且1mol X与足量NaHCO3溶液发生反应生成2molCO2，则X的结构有　 　种。其中核磁共振氢谱显示有4组峰，且峰面积之比为3：2：2：1的结构简式为　 　、　 　。‎ ‎2019年新课标卷高考模拟化学 参考答案与试题解析 一．选择题（共7小题，满分42分，每小题6分）‎ ‎1．（6分）硫黄在空气中燃烧生成气体甲，甲溶于水得溶液乙，向乙溶液中滴加溴水，溴水褪色，乙变成丙．在丙里加入Na2S生成气体丁，把丁通入乙得到沉淀戊．甲、乙、丙、丁、戊均含有硫元素，则它们正确的顺序是（　　）‎ A．SO3　H2SO4　H2SO3　H2S　S ‎ B．SO2　H2SO3　H2SO4　SO2　SO3 ‎ C．SO3　H2SO4　H2SO3　SO2　Na2S2O3 ‎ D．SO2　H2SO3　H2SO4　H2S　S ‎【解答】解：题干中描述的关系依次为：‎ S+O2SO2　SO2+H2O＝H2SO3‎ H2O+H2SO3+Br2═2HBr+H2SO4‎ Na2S+H2SO4═Na2SO4+H2S↑‎ ‎2H2S+SO2═3S↓+2H2O，‎ 则甲、乙、丙、丁、戊依次为SO2、H2SO3、H2SO4、H2S、S，‎ 故选：D。‎ ‎【点评】本题考查含硫化合物的综合运用，侧重于元素化合物知识的考查，为高考高频考点，注意相关基础知识的积累，难度不大．‎ ‎2．（6分）设NA为阿伏加德罗常数的值。下列有关叙述正确的是（　　）‎ A．1L0.1mol•L﹣1NH4Cl溶液中，NH4+的数目为0.1NA ‎ B．23g钠在空气中完全燃烧生成Na2O和Na2O2的混合物，转移电子数为NA ‎ C．将含1molFeCl3的饱和溶液制成胶体，其中含Fe（OH）3胶体粒子数一定为NA ‎ D．标准状况下，2.24 L CCl4含有的共价键数为0.4NA ‎【解答】解：A、铵根离子是弱碱阳离子，在溶液中会水解，故此溶液中铵根离子的个数小于0.1NA个，故A错误；‎ B、23g钠的物质的量为1mol，而钠反应后变为+1价，故1mol钠反应后转移NA个电子，和产物无关，故B正确；‎ C、一个氢氧化铁胶粒是多个氢氧化铁的聚集体，故所形成的氢氧化铁胶粒小于NA 个，故C错误；‎ D、标况下四氯化碳为液体，故不能根据气体摩尔体积来计算其物质的量，故D错误。‎ 故选：B。‎ ‎【点评】本题考查了物质的量和阿伏伽德罗常数的有关计算，难度不大，掌握公式的运用和物质的结构是解题关键。‎ ‎3．（6分）有机物X、Y、Z的分子式均为C7H8，结构简式如图．下列说法不正确的是（　　）‎ A．X、Y、Z三种有机物均属于芳香烃 ‎ B．X、Y、Z三种有机物均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 ‎ C．X的一氯代物有4种 ‎ D．Y的所有原子不可能共平面 ‎【解答】解：A．Y、Z不含苯环，不属于芳香烃，故A错误；‎ B．X为甲苯，可被酸性高锰酸钾氧化，Y、Z含有碳碳双键，可被酸性高锰酸钾氧化，故B正确；‎ C．X有4种H，则一氯代物有4种，故C正确；‎ D．Y含有3个饱和碳原子，具有甲烷的结构特征，则所有的碳原子不能处于同一平面，故D正确。‎ 故选：A。‎ ‎【点评】本题考查有机物的结构与性质，为高频考点，侧重考查学生的分析能力，把握结构中官能团与性质的关系为解答的关键，题目难度不大。‎ ‎4．（6分）下列实验方案能达到相应实验目的是（　　） ‎ 编号 实验目的 实验方案 A 验证Fe2+还原性弱于I﹣‎ 将KI溶液于FeCl3溶液混合后加入CCl4‎ B 比较氯和碳的非金属性强弱 将稀盐酸滴入NaHCO3溶液中 C 配制100mL1mol/LCuSO4溶液 将25g CuSO4•5H2O溶于91mL蒸馏水中 D Mn2+能加快H2C2O4‎ 将4mL 0.01mol/L KMnO4酸性溶液和2mL 溶液与KMnO4酸性溶液的反应 ‎ 0.1mol/L H2C2O4溶液混合 A．A B．B C．C D．D ‎【解答】解：A．将KI溶液与FeCl3溶液混合后加入CCl4、CCl4层显紫红色，表明发生了反应2Fe3++2I﹣＝2Fe2++I2，即还原性I﹣＞Fe2+，故A正确；‎ B．比较氯和碳的非金属性强弱，需比较HClO4与H2CO3酸性强弱（或HCl与CH4的热稳定性），故B错误；‎ C．配制100mL1mol/LCuSO4溶液，需将25gCuSO4•5H2O溶于适量蒸馏水中配成100mL溶液，而不是溶于91mL水，故C错误；‎ D．要证明Mn2+能加快H2C2O4溶液与KMnO4酸性溶液的反应，需作有Mn2+和无Mn2+时相同H2C2O4溶液与KMnO4酸性溶液的反应的对比实验，故D错误；‎ 故选：A。‎ ‎【点评】本题考查化学实验方案的评价，为高频考点，把握物质的性质、发生的反应、非金属性比较、反应速率、实验技能为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意实验的评价性分析，题目难度不大。‎ ‎5．（6分）电解絮凝净水可用如图装置模拟探究，下列叙述正确的是（　　）‎ A．电子从X极经电解液流入Y极 ‎ B．铝电极表面的反应有：Al﹣3e﹣＝Al3+，4OH﹣﹣4e﹣＝O2↑+2H2O ‎ C．Y的电极反应：Pb﹣2e﹣+SO42﹣＝PbSO4 ‎ D．电路每通过2mol电子，理论上电解池阴极上有22.4 L H2生成 ‎【解答】解：A．电化学中有“电子不下水、离子不上岸”规则，电子不可能从X极经电解液流入Y极，故A错误；‎ B．据图可知电解池中，铝电极失电子作阳极，电极反应为：2Al﹣6e﹣＝2Al3+，在铝表面有氧气产生，说明有部分氢氧根离子放电：4OH﹣﹣4e﹣＝O2↑+2H2O，故B正确；‎ C．Y与阳极铝相连作正极，电极反应为PbO2+4H++SO42﹣+2e﹣＝PbSO4+2H2O，故C错误；‎ D.22.4 L H2的状态未知，所以D是未知选项，可排除，故D错误；‎ 故选：B。‎ ‎【点评】本题考查原电池和电解池工作原理，正确判断原电池正负极、电解池阴阳极以及铝电极上产生氧气是解本题关键，难点是电极反应式的书写，题目难度不大。‎ ‎6．（6分）四种短周期元素X、Y、Z和M在周期表中的位置如图所示，Y原子序数是X的2倍。下列说法不正确的是（　　）‎ X Y Z M A．Z、M、X的简单离子半径依次减小 ‎ B．Y和M可形成离子化合物YM4 ‎ C．X的简单气态氢化物的稳定性强于Y的 ‎ D．M的最高价氧化物对应水化物的酸性比Z的强 ‎【解答】解：由上述分析可知，X为N、Y为Si、Z为S、M为Cl，‎ A．电子层越多，离子半径越大，具有相同电子排布的离子中原子序数大的离子半径小，则Z、M、X的简单离子半径依次减小，故A正确；‎ B．Y和M可形成共价化合物YM4，只含Si﹣Cl键，故B错误；‎ C．非金属性N大于Si，则X的简单气态氢化物的稳定性强于Y的，故C正确；‎ D．非金属性Cl大于S，则M的最高价氧化物对应水化物的酸性比Z的强，故D正确；‎ 故选：B。‎ ‎【点评】本题考查位置、结构与性质，为高频考点，把握短周期元素的位置、原子序数关系来推断元素为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意规律性知识的应用，题目难度不大。‎ ‎7．（6分）常温下，用 0.1000 mol•L﹣1 NaOH溶液滴定 20.00mL0.1000 mol•L﹣1某一元酸HA溶液，滴定曲线如图。下列说法正确的是（　　）‎ A．HA是强电解质 ‎ B．点①所示溶液中：c（A﹣）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH﹣） ‎ C．点②所示溶液中：c（Na+）＝c（HA）+c（A﹣） ‎ D．水的电离程度随着NaOH溶液的滴入，不断增大 ‎【解答】解：A．未加NaOH溶液时，溶液的pH接近4，大于1，说明HA中c（H+）＜c（HA），则HA部分电离，为弱电解质，故A错误；‎ B．点①溶液中溶质为等物质的量浓度的NaA、HA，混合溶液呈酸性，则HA电离程度大于NaA水解程度，溶液中存在电荷守恒，根据电荷守恒得c（A﹣）＞c（Na+），但是HA电离程度较小，则存在c（A﹣）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH﹣），故B正确；‎ C．点②溶液呈中性，则c（H+）＝c（OH﹣），根据电荷守恒得c（Na+）＝c（A﹣），所以c（Na+）＜c（HA）+c（A﹣），故C错误；‎ D．酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，所以加入NaOH过程中，水电离程度先增大后减小，故D错误；‎ 故选：B。‎ ‎【点评】本题考查酸碱混合溶液定性判断，侧重考查分析判断能力，明确混合溶液中溶质成分及其性质是解本题关键，注意电荷守恒和物料守恒的灵活运用，题目难度不大。‎ 二．解答题（共3小题，满分43分）‎ ‎8．（14分）硫代硫酸钠（Na2S2O3）在生产生活中具有广泛应用。回答下列问题：‎ I．工业上普遍使用Na2SO3与硫磺共煮制备Na2S2O3，装置如图1。‎ ‎（1）打开K1、关闭K2，向圆底烧瓶中加入足量试剂甲并加热。试剂甲为　浓硫酸　，装置B和D的作用是　吸收SO2，防止污染空气　。‎ ‎（2）始终保持C中溶液呈碱性、加热产生Na2S2O3，反应的化学方程式为　S+SO2+Na2CO3 Na2S2O3+CO2　。反应一段时间后，C中硫粉逐渐减少，及时打开K2、关闭K1并停止加热，将C中所得混合物分离提纯后即得到Na2S2O3．若不及时关闭K1，将导致C中溶液呈酸性、发生副反应产生S和　NaHSO3　。‎ Ⅱ．利用SO2与Na2CO3、Na2S的混合溶液反应也能制备Na2S2O3，所需仪器如图2。‎ ‎（1）装置G中Na2CO3与Na2S的最佳物质的量之比为　1：2　。‎ ‎（2）从左到右连接各仪器，接囗顺序为：　a　接g、h接　b　、　c　接　e　、　f　接d。‎ Ⅲ常用Na2S2O3溶液测定废水中Ba2+浓度。‎ 取废水20.00mL，控制适当的酸度加入足量K2Cr2O7溶液，得BaCrO4沉淀；过滤、洗涤后用适量稀酸溶解，此时CrO42﹣全部转化为Cr2O72﹣；再加过量KI溶液，将Cr2O72﹣充分反应：Cr2O72﹣+6I﹣+14H+═3I2+2Cr3++7H2O．然后加入淀粉溶液作指示剂，用0.0100mol/L的Na2S2O3溶液进行滴定：I2+2S2O32﹣═S4O62﹣+2I﹣。‎ 当溶液　蓝色褪去且在半分钟内不恢复　即为终点。平行滴定3次，消耗Na2S2O3溶液的平均用量为18.00mL，则该废水中Ba2+的物质的量浓度为　0.00300mol/L　。‎ ‎【解答】解：I．（1）A为二氧化硫的制备装置，故试剂甲为浓硫酸，装置B和D中需盛碱液（如NaOH溶液），用于吸收SO2，防止污染空气，‎ 故答案为：浓硫酸；吸收SO2，防止污染空气；‎ ‎（2）C中反应物SO2、Na2CO3溶液和硫粉，根据题意首先SO2和Na2CO3溶液发生反应生成Na2SO3和CO2，Na2SO3和S制Na2S2O3，总反应为：S+SO2+Na2CO3 Na2S2O3+CO2；‎ 若不及时关闭K1，将导致C中溶液呈酸性而发生副反应Na2S2O3+SO2+H2O＝2NaHSO3+S↓，‎ 故答案为：S+SO2+Na2CO3 Na2S2O3+CO2；NaHSO3；‎ Ⅱ．（1）装置G中发生反应的方程式为：Na2CO3+2Na2S+4SO2＝3Na2S2O3+CO2，故Na2CO3和Na2S的最佳物质的量之比为1：2，‎ 故答案为：1：2；‎ ‎（2）需按下列顺序连接装置，I（实验后期关闭K1，打开K2可吸收多余SO2）→H（制取SO2）→E（安全装置）→G（制取Na2S2O3）→F（吸收SO2尾气），所以各接口的顺序为：a接g、h接b、c接e、f接d，‎ 故答案为：a；b；c；e；f；‎ Ⅲ．向碘的淀粉蓝色溶液中滴加Na2S2O3溶液，滴定终点为蓝色褪去且在半分钟内不恢复。‎ 相关物质转化的关系式为：2Ba2+～2BaCrO4～Cr2O72﹣～3I2～6S2O32﹣，n（Ba2+）＝n（S2O32﹣）18.00mL×0.001L/mL×0.0100mol/L0.06×10﹣3mol，c（Ba2+）0.00300mol/L，‎ 故答案为：蓝色褪去且在半分钟内不恢复；0.00300mol/L。‎ ‎【点评】本题考查物质的制备实验，为高频考点，把握物质的性质、发生的反应、实验装置的作用、实验技能为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意元素化合物知识与实验的结合，题目难度不大。‎ ‎9．（14分）由于氯气会与自来水中的有机物发生反应，生成对人体有害的物质，人们尝试研究并使用新的自来水消毒剂，如ClO2气体就是一种新型高效含氯消毒剂。某兴趣小组通过下图所示装置（夹持装置略）对其进行制备、收集、吸收并制取 NaClO2。‎ ‎（1）图中装置有一明显错误，请指出并纠正：　C装置中导气管应该长进短出　。‎ ‎（2）打开B的活塞，A中有CO2生成，写出其反应的离子方程式：　SO32﹣+2H++2ClO3﹣＝2ClO2↑+H2O+SO42﹣　。‎ ‎（3）D中吸收CO2后生成NaClO2和 NaHCO3，写出D中所发生反应的离子方程式：　2CO32﹣+2H2O2+2ClO2＝2ClO2﹣+O2↑+2HCO3﹣　。‎ ‎（4）E中溶液出现黄色能否说明ClO2未被H2O2和Na2CO3的混合溶液充分吸收，判断并说明理由：　不能，因为D装置中有O2产生，O2也可能将I﹣氧化为I2　。‎ ‎（5）另一种制备ClO2的方法是用NaClO3与盐酸反应，同时有Cl2生成，产物中Cl2体积约占1/3．则每生成0.5mol ClO2，转移　0.5　mol e﹣。‎ ‎【解答】解：（1）ClO2的密度比空气大，利用装置C收集ClO2时，导气管应该长进短出，则C装置明显错误，‎ 故答案为：C装置中导气管应该长进短出；‎ ‎（2）A中有ClO2生成，说明KClO3发生还原反应生成ClO2，则Na2SO3发生氧化反应生成SO42﹣，所以反应的离子方程式为SO32﹣+2H++2ClO3﹣＝2ClO2+H2O+SO42﹣，‎ 故答案为：SO32﹣+2H++2ClO3﹣＝2ClO2↑+H2O+SO42﹣；‎ ‎（3）装置D中H2O2和Na2CO3的混合溶液吸收ClO2后生成NaClO2和NaHCO3，其中ClO2是氧化剂，H2O2是还原剂，氧化产物为O2，根据电子守恒、电荷守恒和原子守恒可知发生反应的离子方程式为2ClO2+H2O2+2CO32﹣＝2ClO2﹣+O2↑+2HCO3﹣，‎ 故答案为：2ClO2+H2O2+2CO32﹣＝2ClO2﹣+O2↑+2HCO3﹣；‎ ‎（4）D中吸收ClO2的同时生成了O2，也能将 I﹣ 氧化为I2，则E中溶液出现黄色不能说明ClO2未被H2O2和Na2CO3的混合溶液充分吸收，‎ 故答案为：不能，因为 D 装置中有氧气产生，氧气也可能将 I﹣ 氧化为 I2；‎ ‎（5）NaClO3与盐酸反应制取ClO2气体，同时有Cl2生成的离子方程式为2Cl﹣+4H++2ClO3﹣＝2ClO2↑+2H2O+Cl2↑，每生成2molClO2气体，则转移电子2mol，所以生成0.5mol ClO2，转移0.5mol，故答案为：0.5。‎ ‎【点评】本题以ClO2的制备、吸收、释放为载体，考查实验制备方案设计、基本操作、对装置及操作的分析评价等，题目难度中等，掌握根据问题进行制备流程分析，注意氧化还原反应规律的应用。‎ ‎10．（15分）砷（33As）在周期表中与氮同主族，砷及其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂等。‎ ‎（1）砷化氢的电子式为　　。‎ ‎（2）成语“饮鸩止渴”中的“鸩”是指放了砒霜（As2O3）的酒。As2O3是一种两性氧化物，写出As2O3溶于浓盐酸的化学方程式　As2O3+6HCl（浓）＝2AsCl3+3H2O　。‎ ‎（3）砷的常见氧化物有As2O3和As2O5，其中As2O5热稳定性差。根据图1写出As2O5分解为As2O3的热化学方程式　As2O5（s）＝As2O3（s）+O2（g）△H＝+295.4 kJ•mol﹣1　。‎ ‎（4）砷酸钠（Na3AsO4）具有氧化性，298K时，在100mL烧杯中加入10mL 0.1mol/L Na3AsO4溶液、20mL 0.1mol/L KI溶液和20mL 0.05mol/L硫酸溶液，发生下列反应：AsO43﹣（无色）+2I﹣+2H+⇌AsO33﹣（无色）+I2（浅黄色）+H2O△H．测得溶液中c（I2）与时间（t）的关系如图2所示（溶液体积变化忽略不计）。‎ ‎①0～10min内，I﹣的反应速率v（I﹣）＝　0.003mol/（L•min）　。‎ ‎②在该条件下，上述反应的平衡常数K＝　4.5×106　。‎ ‎③升高温度，溶液中AsO43﹣的平衡转化率减小，则该反应的△H　小于　0（填“大于”“小于”或“等于”）。‎ ‎（5）已知砷酸（H3ASO4）是三元酸，有较强的氧化性。‎ ‎①常温下砷酸的Ka1＝6×10﹣3、Ka2＝1×10﹣7，则　NaH2AsO4溶液中c（HAsO42﹣）　＞　c（H3AsO4）（填“＞”、“＜”或“＝”）。‎ ‎②某实验小组依据反应AsO43﹣+2H++2I﹣⇌AsO33﹣+I2+H2O设计如图3原电池，探究pH对AsO43﹣氧化性的影响。测得输出电压与pH的关系如图4．则a点时，盐桥中K+　向左　移动（填“向左”、“向右”或“不”），c点时，负极的电极反应为　AsO33﹣﹣2e﹣+H2O＝AsO43﹣+2H+　。‎ ‎【解答】解：（1）AsH3的结构中3个H原子和As原子间形成3条共价键，电子式为：，‎ 故答案为：；‎ ‎（2）砒霜（As2O3）是两性偏酸性的氧化物，和酸反应体现碱性氧化物的性质，和盐酸反应生成AsCl3、H2O，反应方程式为As2O3+6HCl（浓）＝2AsCl3+3H2O，‎ 故答案为：As2O3+6HCl（浓）＝2AsCl3+3H2O；‎ ‎（3）由图象可知，As2O5分解为As2O3需要吸收的热量为﹣619kJ/mol﹣（﹣914.6kJ/mol）＝+295.4 kJ•mol﹣1，则热化学方程式As2O5（s）＝As2O3（s）+O2（g）△H＝+295.4 kJ•mol﹣1，‎ 故答案为：As2O5（s）＝As2O3（s）+O2（g）△H＝+295.4 kJ•mol﹣1；‎ ‎（4）①图2可知，I2浓度变化为0.015mol/L，I﹣浓度变化0.03mol/L，0﹣10minv（I﹣）0.003mol/（L•min），‎ 故答案为：0.003mol/（L•min）；‎ ‎②AsO43﹣+2I﹣+2H+⇌AsO33﹣+I2+H2O 起始量（mol/L） 0.02 0.04 0.04 0 0‎ 变化量（mol/L） 0.015 0.03 0.03 0.015 0.015‎ 平衡量（mol/L）0.005 0.01 0.01 0.015 0.015‎ K═4.5×106，‎ 故答案为：4.5×106；‎ ‎③升温，AsO43﹣的平衡转化率减小，说明平衡逆向进行，正反应为放热反应，△H小于0，‎ 故答案为：小于；‎ ‎（5）①常温下砷酸的K1＝6×10﹣3、K2＝1×10﹣7，以第一步电离为主，NaH2AsO4溶液中：H2AsO4﹣+H2O⇌H3AsO4+OH﹣，‎ Kh1.7×10﹣12＜Ka2，则NaH2AsO4溶液中电离大于其水解，溶液显酸性，溶液中c（HAsO42﹣）＞c（H3AsO4），‎ 故答案为：＞；‎ ‎②乙中碘离子失电子，则乙中石墨电极为负极，甲中石墨为正极，原电池中阳离子向正极移动，所以盐桥中K+向左移动，‎ pH＝5时，电压小于0，反应逆向进行，AsO33﹣在负极失电子，则负极电极反应式为AsO3‎ ‎3﹣﹣2e﹣+H2O＝AsO43﹣+2H+，‎ 故答案为：向左；AsO33﹣﹣2e﹣+H2O＝AsO43﹣+2H+。‎ ‎【点评】本题考查较综合，涉及热化学方程式书写、原电池原理的应用和化学平衡移动、化学平衡常数计算，注重高考高频考点的考查，侧重学生分析能力及知识迁移应用能力的考查，题目难度中等。‎ 三．解答题（共1小题，满分15分，每小题15分）‎ ‎11．（15分）铁氰化钾（化学式为K3[Fe（CN）6]）主要应用于制药、电镀、造纸、钢铁生产等工业。其煅烧分解生成KCN、FeC2、N2、（CN）2等物质。‎ ‎（1）铁元素在周期表中的位置为　第四周期Ⅷ族　，基态Fe3+核外电子排布式为　[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5　。‎ ‎（2）在[Fe（CN）6]3﹣中不存在的化学键有　AB　。‎ A．离子键 B．金属键 C．氢键 D．共价键 ‎（3）已知（CN）2性质类似Cl2‎ ‎（CN）2+2KOH＝KCN+KCNO+H2O KCN+HCl＝HCN+KCl C2H2+HCN→H2C＝CH﹣C≡N ‎①KCNO中各元素原子的第一电离能由小到大排序为　K＜C＜O＜N　。‎ ‎②丙烯腈（H2C＝CH﹣C≡N）分子中碳原子轨道杂化类型是 　sp、sp2　；分子中σ键和π键数目之比为　2：1　。‎ ‎（4）C22﹣和N2互为等电子体，CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似（如图所示），但CaC2晶体中哑铃形的C22﹣使晶胞沿一个方向拉长，晶体中每个Ca2+周围距离最近的C22﹣数目为　4　。‎ ‎（5）金属Fe能与CO形成Fe（CO）5，该化合物熔点为253K，沸点为为376K，则其固体属于　分子　晶体。‎ ‎（6）如图是Fe单质的晶胞模型。已知晶体密度为dg•cm﹣3，铁原子的半径为　107　nm（用含有d、NA的代数式表示）。‎ ‎【解答】解：（1）Fe的原子序数是26，根据构造原理知Fe的核外电子排布式为[Ar]3d64s2，位于第四周期Ⅷ族据；基态Fe失去4s上2个电子和3d轨道上1个电子即为Fe3+，所以基态Fe3+核外电子排布式为）[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5‎ 故答案为：第四周期Ⅷ族，[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5；‎ ‎（2）[Fe（CN）6]3﹣是阴离子，是配合物的内界，含有配位键和极性共价键，金属键存在于金属晶体中，氢键是分子间作用力，不是化学键，故选AB；‎ 故答案为：AB；‎ ‎（3）①KCNO中K为金属、容易失去电子，第一电离能最小，C、N、O位于第二周期，但N的p轨道是半充满状态、能量最低，所以第一电离能大于O，C的非金属性小于O，第一电离能小于O，所以第一电离能由小到大排序为K＜C＜O＜N；‎ 故答案为：K＜C＜O＜N；‎ ‎②丙烯腈（H2C＝CH﹣C≡N）分子中碳原子VSEPR构型有两种形式：平面三角形和直线形，杂化方式也有sp、sp2两种形式，其中C＝C含有1个σ键和1个π键、C≡N含有1个σ键和2个π键，C﹣H都是σ键，所以分子中σ键和π键数目分别为6、3，σ键和π键数目之比为6：3＝2：1；‎ 故答案为：sp、sp2；2：1；‎ ‎（4）依据晶胞示意图可以看出，晶胞的一个平面的长与宽不相等，再由图中体心可知1个Ca2+周围距离最近的C22﹣不是6个，而是4个，‎ 故答案为：4；‎ ‎（5）根据Fe（CO）5的熔点、沸点均不高的特点，可推知Fe（CO）5为分子晶体；‎ 故答案为：分子；‎ ‎（6）Fe单质的晶胞模型为体心立方堆积，晶胞的原子均摊数为81＝2，晶胞的质量为g，晶胞体积Vcm3、边长acm，Fe原子半径r与晶胞边长a关系为4ra，所以racm107nm；‎ 故答案为：107。‎ ‎【点评】本题考查原子结构、分子性质、晶体及其晶胞计算，侧重考查电离能规律、化学键类型、杂化类型和晶体及其晶胞计算，题目难度中等，基础知识的储备和应用是关键，注意晶胞计算方法的掌握。‎ 四．解答题（共1小题）‎ ‎12．研究者设计利用芳香族化合物的特殊性质合成某药物，其合成路线如下（部分反应试剂和条件已省略）：‎ 已知：Ⅰ．‎ Ⅱ．‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）B的名称是　对苯二甲酸　。‎ ‎（2）反应②和⑤所属的反应类型分别为　酯化反应或取代反应　、　加成反应　。‎ ‎（3）反应④所需的条件为　浓硫酸、加热　，E分子中官能团的名称为　碳碳双键　。‎ ‎（4）反应⑥的化学方程式为　　。‎ ‎（5）芳香族化合物X是C的同分异构体，X只含一种官能团且1mol X与足量NaHCO3溶液发生反应生成2molCO2，则X的结构有　10　‎ 种。其中核磁共振氢谱显示有4组峰，且峰面积之比为3：2：2：1的结构简式为　　、　　。‎ ‎【解答】解：A发生信息I的反应生成B，根据D结构简式知，A为，B为，C发生信息II的反应生成D，则C为；根据④⑤反应前后物质结构知，④为消去反应、⑤为加成反应，则E为 ‎；生成F的反应为取代反应，‎ ‎（1）B为，B的名称是对苯二甲酸，‎ 故答案为：对苯二甲酸；‎ ‎（2）反应②和⑤所属的反应类型分别为取代反应（或酯化反应）、加成反应，‎ 故答案为：取代反应（或酯化反应）；加成反应；‎ ‎（3）反应④为消去反应，所需的条件为浓硫酸、加热，E分子中官能团的名称为碳碳双键，‎ 故答案为：浓硫酸、加热；碳碳双键；‎ ‎（4）反应⑥的化学方程式为，‎ 故答案为：；‎ ‎（5）C为，芳香族化合物X是C的同分异构体，X只含一种官能团且1mol X与足量NaHCO3溶液发生反应生成2molCO2，说明含有两个羧基，‎ 如果取代基为﹣COOH、﹣CH2COOH，有3种结构；‎ 如果取代基为2个﹣COOH、1个﹣CH3，有6种结构；‎ 如果取代基为﹣CH（COOH）2，有1种结构；‎ 符合条件的有10；‎ 其中核磁共振氢谱显示有4组峰，且峰面积之比为3：2：2：1的结构简式为、，‎ 故答案为：10；；。‎ ‎【点评】本题考查有机物推断，侧重考查学生分析、推断及知识综合运用能力，根据流程图中某些物质的结构简式、反应条件进行推断，明确反应前后物质结构变化特点是解本题关键，题目难度不大。‎ 声明：试题解析著作权属菁优网所有，未经书面同意，不得复制发布 日期：2019/4/3 14:47:26；用户：18255771298；邮箱：18255771298；学号：22639956‎