高考上海化学试题解析 12页

‎2015年高考上海化学试题解析 相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Cl-35.5 Ca-40‎ 一、选择题（本题共10分，每小题2分，每题只有一个正确选项）‎ 1. 中国科学技术名词审定委员会已确定第116号元素293 116Lv的名称为鉝。关于的叙述错误的是 A. 原子序数116 B. 中子数177 C. 核外电子数116 D. 相对原子质量293‎ D 解析：考察核素。根据原子构成，原子序数116，核外电子数116，中子数177，质量 数为293，但Lv还有别的同位素，相对原子质量是加权平均值。D错，选择D。‎ 2. 下列物质见光不会分解的是 A. HClO B. NH4Cl C. HNO3 D. AgNO3‎ B 解析：考察物质见光的稳定性。HClO、HNO3 、 AgNO3见光分解， NH4Cl不分解。‎ 选择B。‎ 3. 某晶体中含有极性键，关于该晶体的说法错误的是 A. 不可能有很高的熔沸点 B. 不可能是单质 C. 可能是有机物 D. 可能是离子晶体 B 解析：考察化学键类型和晶体类型、物质类别和熔点沸点的关系。晶体中含有极性键，‎ 可能是离子晶体，也可能是原子晶体，也可能是分子晶体，如KOH、SiO2、H2O；在原子晶体中，有很高的熔沸点，在分子晶体中可能是有机物。单质是同种元素组成的纯净物，没有极性键，选择B。‎ 4. 不能作为判断硫、氯两种元素非金属性强弱的依据是 A. 单质氧化性的强弱 B. 单质沸点的高低 C. 单质与氢气化合的难易 D. 最高价氧化物对应的水化物酸性的强弱 B 解析：考察元素周期律。S、Cl同周期，可以用单质氧化性的强弱，单质与氢气化合的 难易，最高价氧化物对应的水化物酸性的强弱比较非金属性强弱，不能用沸点熔点衡量。选择B。‎ 5. 二氧化硫能使溴水褪色，说明二氧化硫具有 A. 还原性 B. 氧化性 C. 漂白性 D. 酸性 A 解析：考察二氧化硫的性质。二氧化硫能使溴水褪色，SO2＋Br2＋2H2O===H2SO4＋2HBr，‎ 体现二氧化硫的还原性。选择A。‎ 二、选择题（本题共36分，每小题3分，每题只有一个正确选项）‎ 6. 将Na、Na2O、NaOH、Na2S、Na2SO4分别加热熔化，需要克服相同类型作用力的物质有 A.‎ ‎ 2种 B. 3种 C. 4种 D. 5种 解析：考察作用力类型。加热熔化，Na克服金属键，NaOH、Na2S、Na2SO4克服离子 键，3种相同。选择B。‎ 1. 检验用硫酸亚铁制得的硫酸铁中是否含有硫酸亚铁，可选用的试剂是 A. NaOH B. KMnO4 C. KSCN D. 苯酚 B 解析：考察Fe2＋在Fe3＋存在下的检验，可以用KMnO4，也可以用铁氰化钾。选择B。‎ 2. 已知H2O2在催化剂作用下分解速率加快，其能量随反应进程的变化如下图所示。下列说法正确的是 A. 加入催化剂，减小了反应的热效应 B. 加入催化剂，可提高H2O2的平衡转化率 C. H2O2分解的热化学方程式：H2O2 → H2O + O2 + Q D. 反应物的总能量高于生成物的总能量 D 解析：考察催化剂的作用。加入催化剂，降低活化能，加快反应速率，不改变平衡转化 率。是放热反应，反应物的总能量高于生成物的总能量，热化学方程式但没有注明物质状态。选择D。‎ 3. 已知咖啡酸的结构如右图所示。关于咖啡酸的描述正确的是 A. 分子式为C9H5O4 B. 1mol咖啡酸最多可与5mol氢气发生加成反应 C. 与溴水既能发生取代反应，又能发生加成反应 D. 能与Na2CO3溶液反应，但不能与NaHCO3溶液反应 C 解析：考察有机结构与性质的关系。分子式为C9H8O4，含有苯环和碳碳双键，可以加 成，1mol咖啡酸最多可与4mol氢气发生加成反应，碳碳双键可以与溴水加成，酚羟基的邻位对位可以溴水既能发生取代，有羧基与Na2CO3溶液、NaHCO3溶液都可以反应，酚羟基反能与Na2CO3溶液反应。选择C。‎ 4. 卤代烃的制备有多种方法，下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应制得的是 A. B. C. D. ‎ C 解析：考察有机制备方法。实质是考察同分异构问题，环己烷、2，2-二甲基丙烷、2，‎ ‎2，3，3-四甲基丁烷一氯代只有一种，2-甲基丙烷的氯代有两种，副产物多。选择C。‎ 5. 下列有关物质性质的比较，错误的是 A. 溶解度：小苏打 < 苏打 B. 密度：溴乙烷 > 水 C. 硬度：晶体硅 < 金刚石 D. 碳碳键键长：乙烯 > 苯 D 解析：考察物质性质的比较。溶解度：小苏打 < 苏打；密度：溴乙烷 > 水，硬度：‎ 晶体硅 < 金刚石 ， 碳碳键键长：乙烯 < 苯。选择D。 ‎ ‎12.与氢硫酸反应有沉淀生成的电解质是 A. 硫酸铜 B. 氢氧化钠 C. 硫酸亚铁 D. 二氧化硫 ‎ A 解析：考察硫化氢的性质。A、CuSO4＋H2S===CuS↓＋H2SO4，生成CuS沉淀，B，不生成沉淀，C，不反应；D，生成S沉淀，但二氧化硫是非电解质。选择A。‎ ‎13.实验室回收废水中苯酚的过程如右图所示。下列分析错误的是 A. 操作I中苯作萃取剂 B. 苯酚钠在苯中的溶解度比在水中的大 C. 通过操作II苯可循环使用 D. 三步操作均需要分液漏斗 ‎ B ‎ 解析：考察分离提纯方法。苯酚钠是盐，在苯中的溶解度比在水中的小。选择B ‎14.研究电化学腐蚀及防护的装置如右图所示。下列有关说法错误的是 A. d为石墨，铁片腐蚀加快 B. d为石墨，石墨上电极反应为：O2 + 2H2O + 4e → 4OH– C. d为锌块，铁片不易被腐蚀 D. d为锌块，铁片上电极反应为：2H+ + 2e → H2↑‎ ‎ D 解析：考察电化学腐蚀及防护。Fe-C原电池，加快Fe腐蚀，为吸氧腐蚀，AB正确，Fe-Zn原电池，铁片不易被腐蚀，是Zn腐蚀，依旧是吸氧腐蚀。C正确，D错误。选择D。‎ ‎15.一般情况下，前者无法决定后者的是 A. 原子核外电子排布——元素在周期表中的位置 B. 弱电解质的相对强弱——电离常数的大小 C. 分子间作用力的大小——分子稳定性的高低 D. 物质内部储存的能量——化学反应的热效应 C 解析：考察物质结构与性质的关系。原子核外电子排布决定元素在周期表中的位置，弱电解质的相对强弱决定电离常数的大小，物质内部储存的能量决定化学反应的热效应，分子间作用力的大小决定熔点沸点高低，分子稳定性的高低由化学键强弱决定。选择C。‎ ‎16.短周期元素甲、乙、丙、丁的原子序数依次增大，甲和丁的原子核外均有两个未成对电子，乙、丙、丁最高价氧化物对应的水化物两两之间能相互反应。下列说法错误的是 A. 元素丙的单质可用于冶炼金属 B. 甲与丁形成的分子中由非极性分子 C. 简单离子半径：丁 > 乙 > 丙 D. 甲与乙形成的化合物均有氧化性 D 解析：考察元素推断与元素周期律。乙、丙、丁最高价氧化物对应的水化物两两之间能相互反应，丙是Al，甲和丁的原子核外均有两个未成对电子，甲是C或O，丁是S，乙是Na。Al可以用铝热反应制备金属，CS2是非极性分子，离子半径：S2－>Na＋>Al3＋，Na2O不具有氧化性，Na2O2具有。选择D。‎ ‎17.某无色溶液含有下列离子中的若干种：H+、NH4+、Fe3+、Ba2+、Al3+、CO32–、Cl–、OH–、NO3–。向该溶液中加入铝粉，只放出H2，则溶液中能大量存在的离子最多有 ‎ A. 3种 B. 4种 C. 5种 D. 6种 C 解析：考察铝的化学性质和离子共存问题。无色溶液，排除Fe3+；向该溶液中加入铝粉，只放出H2，可能是酸溶液，CO32–、OH–不存在，NO3–不产生氢气，5种；如果是强碱溶液，‎ H+、NH4+、Al3+、不能大量共存，5种，选择C。‎ 三、选择题（本题共20分，每小题4分，每小题有一个或两个正确选项。只有一个正确选项的，多选不给分；有两个正确选项的，选对一个给2分，选错一个，该小题不给分）‎ ‎18.下列反应中的氨与反应4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O中的氨作用相同的是 A. 2Na + 2NH3 → 2NaNH2 + H2↑ B. 2NH3 + 3CuO → 3Cu + N2 +3H2O C. 4NH3 + 6NO → 5N2 + 6H2O D. 3SiH4 + 4NH3 → Si3N4 + 12H2 BC 解析：考察氨的化学性质。4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O，氨体现还原性，A体现氧化性，‎ B体现还原性，C体现还原性，D体现氧化性。选择BC。‎ ‎19.离子方程式2Ca2+ + 3HCO3– + 3OH– → 2CaCO3↓ + CO32– + 3H2O可以表示 A. Ca(HCO3)2与NaOH溶液反应 B. NaHCO3与澄清石灰水反应 C. Ca(HCO3)2与澄清石灰水反应 D. NH4HCO3与澄清石灰水反应 AB 解析：考察离子反应的本质。2Ca2+ + 3HCO3– + 3OH– → 2CaCO3↓ + CO32– + 3H2O实质 是HCO3– + 2OH– → CO32– + H2O和Ca2+ + CO32– → CaCO3↓的组合。AB正确，C，全部 产生CaCO3，D，铵离子可能参加反应。选择AB。‎ ‎20.对于合成氨反应，达到平衡后，以下分析正确的是 A. 升高温度，对正反应的反应速率影响更大 B. 增大压强，对正反应的反应速率影响更大 C. 减小反应物浓度，对逆反应的反应速率影响更大 D. 加入催化剂，对逆反应的反应速率影响更大 BC 解析：考察合成氨的化学平衡。N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)+Q，升高温度，平衡逆向移 动，对吸热反应的速率影响更大；增大压强，平衡正向移动，对正反应的反应速率影响更大；‎ 减小反应物浓度，平衡逆向移动，对逆反应的反应速率影响更大；加入催化剂，平衡不移动 对正逆反应的反应速率影响同样大。选择BC。‎ ‎21.工业上将Na2CO3和Na2S以1:2的物质的量之比配成溶液，再通入SO2，可制取Na2S2O3，同时放出CO2。在该反应中 A. 硫元素既被氧化又被还原 B. 氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2 C. 每生成1molNa2S2O3，转移4mol电子 D. 相同条件下，每吸收10m3SO2就会放出2.5m3CO2 ‎ ‎ AD 解析：考察氧化还原反应。根据信息，Na2CO3＋2Na2S＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2↑；‎ Na2S中S被氧化，SO2中S被还原；氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:1；每生成 ‎1molNa2S2O3，转移2mol电子；相同条件下，每吸收10m3SO2就会放出2.5m3CO2。选择AD。‎ ‎22.将O2和NH3的混合气体448mL通过加热的三氧化二铬，充分反应后，再通过足量的水，最终收集到44.8mL气体。原混合气体中O2‎ 的体积可能是（假设氨全部被氧化；气体体积均已换算成标准状况） A. 231.5mL B. 268.8mL C. 287.5mL D. 313.6mL ‎ CD ‎ 解析：考察氧化还原的计算。根据，4NH3＋5O24NO＋6H2O，4NO＋3O2＋‎ ‎2H2O===4HNO3；总反应，NH3＋2O2===HNO3＋H2O；‎ 如果剩余是NO，V(O2)+V(NH3)=448，8[V(NH3)-44.8]+44.8×5=V(O2)×4，‎ V(NH3)=160.5mL，，V(O2)=448-160.5=287.5L；如果氧气过量，V(O2)+V(NH3)=448，‎ ‎8V(NH3)=4[448-44.8-V(NH3)],V(NH3)=134.4mL，V(O2)=448-134.4=313.6mL。选择CD。‎ 四、（本题共12分）‎ 白云石的主要成份是CaCO3·MgCO3，在我国有大量的分布。以白云石为原料生产的钙镁系列产品有广泛的用途。白云石经煅烧、消化后得到钙镁的氢氧化物，再经过碳化实现Ca2+、Mg2+的分离。碳化反应是放热反应，化学方程式如下：‎ Ca(OH)2 + Mg(OH)2 + 3CO2 ⇌ CaCO3 + Mg(HCO3)2 + H2O 完成下列填空 ‎23.Ca(OH)2的碱性比Mg(OH)2的碱性 （选填“强”或“弱”） Ca(OH)2的溶解度比Mg(OH)2的溶解度 （选填“大”或“小”）‎ ‎24.碳化温度保持在50~60℃。温度偏高不利于碳化反应，原因是 、 。温度偏低也不利于碳化反应，原因是 。‎ ‎25.已知某次碳化时溶液中钙离子浓度随时间的变化如右图所 示，在10 min到13 min之内钙离子的反应速率为 ‎ ‎ 。25. min之后钙离子浓度增大，原因是 ‎ ‎ （用化学方程式表示）。‎ ‎26.Mg原子核外电子排布式为 ；Ca原子最外层电子 ‎ 的能量 Mg原子最外层电子的能量。（选填“低于”、“高于”或“等于”）‎ 解析：以白云石为背景考察元素周期律，反应原理、反应速率、平衡移动、电子排布知识。（1）Ca、Mg同主族，Ca(OH)2的碱性比Mg(OH)2的碱性强，Ca(OH)2的溶解度比Mg(OH)2的溶解度大；（2）碳化温度保持在50~60℃，温度偏高不利于碳化反应，二氧化碳挥发，平衡逆向移动。温度偏低也不利于碳化反应，二氧化碳溶解增多，CaCO3与二氧化碳反应，不利于Ca2+、Mg2+的分离；（3）根据图像信息，10 min到13 min之内，υ(Ca2＋)= ‎=0.009mol·L－1·min－1；15 min之后钙离子浓度增大，是因为CaCO3＋CO2＋H2O===Ca2＋＋2HCO3－；（4）Mg的电子排布式为1s22s22p63s2，Ca比Mg多一个电子层，原子最外层电子的能量高于Mg原子最外层电子的能量。‎ 参考答案：‎ ‎23、强；大；‎ ‎24、温度过高，二氧化碳挥发，平衡逆向移动。温度过低，二氧化碳溶解增多，CaCO3‎ 与二氧化碳反应，不利于Ca2+、Mg2+的分离；‎ ‎25、0.009mol·L－1·min－1；CaCO3＋CO2＋H2O===Ca2＋＋2HCO3－；‎ ‎26、1s22s22p63s2；高 五、（本题共12分）‎ 氯碱工业以电解精制饱和食盐水的方法制取氯气、氢气、烧碱和氯的含氧酸盐等系列化工产品。下图是离子交换膜法电解食盐水的示意图，图中的离子交换膜只允许阳离子通过。‎ 完成下列填空：‎ ‎27.写出电解饱和食盐水的离子方程式。 ‎ ‎28.离子交换膜的作用为： 、 。‎ ‎29.精制饱和食盐水从图中 位置补充，氢氧化钠溶液从图中 位置流出。（选填“a”、“b”、“c”或“d”）‎ ‎30.KClO3可以和草酸（H2C2O4）、硫酸反应生成高效的消毒杀菌剂ClO2，还生成CO2和KHSO4等物质。写出该反应的化学方程式 ‎ ‎ ‎31.室温下，0.1 mol/L NaClO溶液的pH 0.1 mol/L Na2SO3溶液的pH。（选填“大于”、“小于”或“等于”） 浓度均为0.1 mol/L 的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，SO32–、CO32–、HSO3–、HCO3– 浓度从大到小的顺序为 。 已知： H2SO3 Ki1=1.54×10-2 Ki2=1.02×10-7 HClO Ki1=2.95×10-8 H2CO3 Ki1=4.3×10-7 Ki2=5.6×10-11‎ ‎ 解析：以氯碱工业考察反应原理、离子交换膜、电解原理、氧化还原和离子浓度比较。27、电解饱和氯化钠溶液：2Cl－＋2H2O2OH－＋H2↑＋Cl2↑；28、离子交换膜的作用是让Na＋通过平衡离子的电荷，防止OH－与氯气反应，防止氢气与氯气反应；29、阳极反应式为：2Cl－－2e－===Cl2↑，精制饱和食盐水从a处补充，阴极反应式为2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－，氢氧化钠溶液从d处流出；30、KClO3可以和草酸（H2C2O4）、硫酸反应，‎ ‎2KClO3＋H2C2O4＋2H2SO4===2ClO2＋CO2↑＋2KHSO4＋2H2O；31、因为，HClO的电离平 衡常数小于HSO3－的电离平衡常数，碱性NaClO> Na2SO3；HSO3－的衡常数大于HCO3－的 电离平衡常数，CO32－水解能力强于CO32－，离子浓度：C(SO32–)>C(CO32–)>C(HCO3－)‎ ‎>C(HSO3－)。‎ 参考答案：‎ ‎27、2Cl－＋2H2O2OH－＋H2↑＋Cl2↑；‎ ‎28、让Na＋通过平衡离子的电荷并导电，防止OH－与氯气反应，防止氢气与氯气反应；‎ ‎29、a；d；‎ ‎30、2KClO3＋H2C2O4＋2H2SO4===2ClO2＋CO2↑＋2KHSO4＋2H2O；‎ ‎31、大于；：C(SO32–)>C(CO32–)>C(HCO3－)>C(HSO3－)。‎ 六、（本题共12分）‎ 过氧化钙（CaO2）是一种白色、无毒、难溶于水的固体，能杀菌消毒，广泛用于果蔬保鲜、空气净化、污水处理等方面。工业生产过程如下：‎ ① 在NH4Cl溶液中加入Ca(OH)2；‎ ② 不断搅拌的同时加入30% H2O2，反应生成CaO2·8H2O沉淀；‎ ③ 经过陈化、过滤，水洗得到CaO2·8H2O，再脱水干燥得到CaO2。‎ 完成下列填空 ‎32.第①步反应的化学方程式为 。 第②步反应的化学方程式为 。‎ ‎33.可循环使用的物质是 。 工业上常采用Ca(OH)2过量而不是H2O2过量的方式来生产，这是因为 。‎ ‎34.检验CaO2·8H2O是否洗净的方法是 。‎ ‎35.CaO2·8H2O加热脱水的过程中，需不断通入不含二氧化碳的氧气， 目的是 、 。‎ ‎36.已知CaO2在350℃迅速分解生成CaO和O2。下图是实验室测定产品中CaO2含量的装置（夹持装置省略）。 ‎ 若所取产品质量是m g，测得气体体积为V mL（已换算成标准状况），则产品中CaO2的质量分数为 （用字母表示）。 过氧化钙的含量也可用重量法测定，需要测定的物理量有 。‎ 解析：以过氧化钙为背景考察反应原理，洗涤方法，实验设计，化学计算等。32，NH4Cl溶液中加入Ca(OH)2反应：2NH4Cl＋Ca(OH)2===CaCl2＋2NH3·H2O；再加入双氧水，反应为CaCl2＋2NH3·H2O＋H2O2＋6H2O===CaO2·8H2O＋NH4Cl；33，根据反应原理，可循环使用的物质是NH4Cl；因为H2O2H＋＋HO2－,HO2－H＋＋O2－,Ca(OH)2过量，促使平衡正向移动，有利于CaO2·8H2O生成。34，实质是检验Cl－，取最后洗涤液，加入稀硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，没有白色沉淀生成，证明洗涤干净；35，‎ 不断通入不含二氧化碳的氧气，防止CaO2与水反应、二氧化碳反应，并将水蒸汽带出；36，根据装置图，2CaO2～O2，‎ ω(CaO2)=×100%=×100%。如果同样的装置用测定重量法，需要测定的物理量是固体加热前后的质量。‎ 参考答案：‎ ‎32、2NH4Cl＋Ca(OH)2===CaCl2＋2NH3·H2O；‎ ‎ CaCl2＋2NH3·H2O＋H2O2＋6H2O===CaO2·8H2O＋NH4Cl；‎ ‎33、NH4Cl；Ca(OH)2过量，促使平衡朝有利于CaO2·8H2O生成的方向移动。‎ ‎34、取最后洗涤液，加入稀硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，没有白色沉淀生成，证明洗涤干净；‎ ‎35、防止CaO2与水反应、二氧化碳反应，将水蒸汽带出；‎ ‎36、×100%。固体加热前后的质量。‎ 七、（本题共12分）‎ 甲醛是深受关注的有机化合物。甲醛含量的测定有多种方法，例如：在调至中性的亚硫酸钠溶液中加入甲醛水溶液，经充分反应后，产生的氢氧化钠的物质的量与甲醛的物质的量相等，然后用已知浓度的硫酸滴定氢氧化钠。‎ 完成下列填空：‎ ‎37.将4.00 mL甲醛水溶液加入到经调至中性的亚硫酸钠溶液中，充分反应后，用浓度为1.100 mol/L的硫酸滴定，至终点时耗用硫酸20.00 mL。 甲醛水溶液的浓度为 mol/L。‎ ‎38.上述滴定中，若滴定管规格为50mL，甲醛水溶液取样不能超过 mL。‎ ‎39.工业甲醛含量测定的另一种方法：在甲醛水溶液中加入过氧化氢，将甲醛氧化为甲酸，然后用已知浓度的氢氧化钠溶液滴定。 HCHO + H2O2 → HCOOH + H2O NaOH + HCOOH → HCOONa + H2O 已知H2O2能氧化甲酸生成二氧化碳和水。 如果H2O2用量不足，会导致甲醛含量的测定结果 （选填“偏高”、“偏低”或“不受影响”），因为 ；如果H2O2过量，会导致甲醛含量的测定结果 （选填“偏高”、“偏低”或“不受影响”），因为 。‎ ‎40.甲醛和新制氢氧化铜的反应显示了甲醛的还原性，发生反应的化学方程式通常表示如下： HCHO + 2 Cu(OH)2 HCOOH + Cu2O↓ + 2H2O 若向足量新制氢氧化铜中加入少量甲醛，充分反应，甲醛的氧化产物不是甲酸或甲酸盐， ‎ 设计一个简单实验验证这一判断。 ①主要仪器：试管 酒精灯 ②可供选用的试剂：硫酸铜溶液 甲醛 甲酸 氢氧化钠溶液 ‎ 解析：甲醛含量的测定考察化学计算。37，根据亚硫酸钠溶液中加入甲醛水溶液的反应：HCHO＋Na2SO3＋H2O===NaHOCH2SO3＋NaOH，C(HCHO)==11.00mol/L；38，若滴定管规格为50mL，甲醛水溶液取样不能超过50.00mL；39，根据反应原理，H2O2不足，生成的HCOOH减小，消耗的NaOH的体积减小，测定甲醛含量偏低；如果H2O2过量，H2O2与NaOH反应，消耗消耗的NaOH的体积增大，测定甲醛含量偏高；40，实质是醛基的检验，向试管中加入NaOH溶液，加入几滴硫酸铜溶液，再加入少量的产物，加热，没有红色沉淀生成，甲醛的氧化产物不是甲酸或甲酸盐。‎ 参考答案：‎ ‎37、11.00mol/L；‎ ‎38、50.00；‎ ‎39、偏低；H2O2不足，生成的HCOOH减小，消耗的NaOH的体积减小，‎ 偏高；H2O2过量，H2O2与NaOH反应，消耗消耗的NaOH的体积增大，‎ ‎40、向试管中加入NaOH溶液，加入几滴硫酸铜溶液，再加入少量的产物，加热，没有红色沉淀生成，甲醛的氧化产物不是甲酸或甲酸盐。‎ 八、（本题共10分）‎ 对溴苯乙烯与丙烯的共聚物是一种高分子阻燃剂，具有低毒、热稳定性好等优点。‎ 完成下列填空：‎ ‎41.写出该共聚物的结构简式。 ‎ ‎42.实验室由乙苯制取对溴苯乙烯，需先经两步反应制得中间体。 写出该两步反应所需的试剂及条件。 ‎ ‎43.将与足量氢氧化钠溶液共热得到A，A在酸性条件下遇FeCl3溶液不显色。 A的结构简式为 。 由上述反应可推知 。 由A生成对溴苯乙烯的反应条件为 。‎ Br—‎ ‎－CH=CH2‎ ‎44.丙烯催化二聚得到2,3-二甲基-1-丁烯，B与2,3-二甲基-1-丁烯互为同分异构体，且所有碳原子处于同一平面。 写出B的结构简式。 设计一条由2,3-二甲基-1-丁烯制备B的合成路线。 （合成路线常用的表示方式为：）‎ 解析：考察有机基础知识。41， 与CH3CH=CH2的加聚产物是 CH－CH2—CH2—CH n ‎ CH3‎ Br ‎ , ；42，第一步是溴和溴化铁，发生苯环的取代反应第二步溴蒸汽，光照，发生支链的取代反应；43，中间体 足量氢氧化钠溶液共热是—Br被—OH取代，A在酸性条件下遇FeCl3溶液不显 色。证明苯环上的Br未被取代；A再与浓硫酸共热消去得到对溴苯乙烯；44，2,3-二甲基-1-丁烯为(CH3)2CHC(CH3)=CH2，其同分异构体B所有碳原子处于同一平面，则B是 CH－CH2—CH2—CH n ‎ CH3‎ Br ‎(CH3)2C=C(CH3)2；由2,3-二甲基-1-丁烯制备B，可以先与HBr加成，再与NaOH醇溶液共热。‎ 参考答案：‎ ‎41、‎ Br—‎ ‎－CH—CH3‎ OH ‎42、溴和溴化铁；溴蒸汽，光照；‎ ‎43、‎ ‎44、(CH3)2C=C(CH3)2；‎ ‎(CH3)2CHC(CH3)=CH2‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ HBr (CH3)2CHCBr(CH3)CH3‎ ‎ ‎△ ‎ ‎ ‎ NaOH醇溶液 (CH3)2C=C(CH3)2；‎ 九、（本题共12分）‎ 局部麻醉药普鲁卡因E（结构简式为）的三条合成路线如下图所示（部分反应试剂和条件已省略）：‎ 完成下列填空：‎ ‎45.比A多一个碳原子，且一溴代物只有3种的A的同系物的名称是 。‎ ‎46.写出反应试剂和反应条件。反应① ③ ‎ ‎47.设计反应②的目的是 。‎ ‎48.B的结构简式为 ；C的名称是 。‎ ‎49.写出一种满足下列条件的D的同分异构体的结构简式。 ①芳香族化合物 ②能发生水解反应 ③有3种不同环境的氢原子 1 mol该物质与NaOH溶液共热最多消耗 mol NaOH。‎ ‎50.普鲁卡因的三条合成路线中，第一条合成路线与第二条、第三条相比不太理想，理由是 。‎ ‎ 解析：考察有机合成。45，A的分子式为C7H8，是甲苯，比A多一个C原子是C8H10，且一溴代物只有3种的A的同系物的是邻二甲苯；46，甲苯与浓硝酸、浓硫酸共热发生硝化反应，生成对硝基甲苯，在与酸性高锰酸钾氧化变成对硝基苯甲酸；47，设计②的目的是保护氨基不被氧化；48，根据第一条合成路线，B是—CH3被氧化生成—COOH的产物；根据第第二条合成路线，C是对氨基苯甲酸；47，根据第第二条合成路线，是与乙醇在浓硫酸条件下发生酯化反应的产物，有苯环，是芳香族化合物；有酯基能够发生水解反应；有4种不同环境的氢原子；选择①②。1 mol该物质与NaOH溶液共热最多消耗1mol NaOH。50，相比较，第一条合成路线不太理想，是因为—NHCOCH3容易被酸性高锰酸钾氧化。‎ ‎45、邻二甲苯；‎ ‎46、浓硝酸、浓硫酸共热；酸性高锰酸钾溶液；‎ ‎47、保护氨基不被氧化；‎ CH3CONH－‎ ‎—COOH ‎48、 ；对氨基苯甲酸；‎ ‎49、①②。1；‎ ‎50、—NHCOCH3容易被酸性高锰酸钾氧化。‎ 十、（本题共14分）‎ 氨碱法制纯碱包括石灰石分解、粗盐水精制、氨盐水碳酸化等基本步骤。‎ 完成下列计算：‎ ‎51.CaCO3质量分数为0.90的石灰石100 kg完成分解产生CO2 L（标准状况）。 石灰窑中，该石灰石100 kg与焦炭混合焙烧，产生CO2 29120 L（标准状况）， 如果石灰石中碳酸钙完全分解，且焦炭完全燃烧，不产生CO，则焦炭的物质的量为 mol。‎ ‎52.已知粗盐水含MgCl2 6.80 mol/m3，含CaCl2 3.00mol/m3。 向粗盐水中加入Ca(OH)2除镁离子：MgCl2 + Ca(OH)2 → Mg(OH)2↓ + CaCl2 然后加入Na2CO3除钙离子。 处理上述粗盐水10 m3，至少需要加Na2CO3 g。 如果用碳酸化尾气（含NH3体积分数为0.100、CO2体积分数0.040）代替碳酸钠，发生如下反应： Ca2+ + 2NH3 + CO2 + H2O → CaCO3↓ + 2NH4+ 处理上述10 m3粗盐水至少需要通入多少L（标准状况）碳酸化尾气？列式计算。‎ ‎53.某氨盐水含氯化钠1521 kg，通入二氧化碳后析出碳酸氢钠晶体，过滤后溶液中含氯化铵1070 kg。列式计算：‎ 1) 过滤后溶液中氯化钠的质量。‎ 2) 析出的碳酸氢钠晶体的质量。‎ 解析：考察化学计算。51、根据.CaCO3～CO2，V(CO2)=×22.4=20160L；‎ 再根据：C～CO2，m(C)==400mol；52，根据MgCl2 ～Ca(OH)2， 除去Mg2＋消耗Ca(OH)2：n(Ca(OH)2)=10×6.8=68mol，根据Na2CO3～Ca2＋，n(Na2CO3)=3.00×10+68‎ ‎=98mol，m(Na2CO3)=98×106=10388g；根据Ca2+ ～2NH3 ～CO2 关系，氨气过量，‎ V(碳酸化尾气)==54880L；53，根据：NH3＋CO2＋NaCl===NaHCO3↓＋NH4Cl，反应的NaCl的质量为：×58.5=1170kg，溶液中氯化钠的质量=1521-1170=351kg；根据钠守恒，析出碳酸氢钠晶体的质量为：20×84=1680kg。‎ 参考答案：‎ ‎51、20160；400；‎ ‎52、10388；=54880L；‎ ‎53、反应的NaCl的质量为：×58.5=1170kg，‎ 溶液中氯化钠的质量=1521-1170=351kg；‎ 析出碳酸氢钠晶体的质量为：20×84=1680kg。‎