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- 2021-05-13 发布
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选修四-沉淀溶解平衡高考选题
一.选择题(共17小题)
1.常温下,Ag2SO4、AgCl、AgI的溶度积常数依次为:Ksp(Ag2SO4)=7.7×10﹣5 mol3•L﹣3、Ksp(AgCl)=1.8×10﹣10 mol2•L﹣2、Ksp (AgI)=8.3×10﹣17 mol2•L﹣2.下列有关说法中,错误的是( )
A.常温下,Ag2SO4、AgCl、AgI在水中溶解能力依次减小
B.在AgCl饱和溶液中加入NaI固体,有AgI沉淀生成
C.Ag2SO4、AgCl、AgI的溶度积常数之比等于它们饱和溶液的物质的量浓度之比
D.在Ag2SO4饱和溶液中加入Na2SO4固体有Ag2SO4沉淀析出
2.下列说法正确的是( )
A.AgCl水溶液中Ag+和Cl﹣浓度的乘积是一个常数
B.AgCl水溶液的导电性很弱,所以AgCl为弱电解质
C.温度一定时,当AgCl水溶液中Ag+和Cl﹣浓度的乘积等于Ksp值时,此溶液为AgCl的饱和溶液
D.向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,c(Cl﹣)增大,Ksp值变大
3.如图表示的是难溶氢氧化物在不同pH下的溶解度(S/mol•L﹣1),下列说法中正确的是( )
A.pH=3时溶液中铁元素的主要存在形式是Fe3+
B.若Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+杂质,可通过调节溶液pH的方法来除去
C.若分离溶液中的Fe3+和Cu2+,可调节溶液的pH在4左右
D.若在含有Cu2+和Ni2+的溶液中加入烧碱,Ni(OH)2优先沉淀
4.下列说法正确的是( )
A.难溶电解质的溶度积Ksp越小,则它的溶解度越小
B.任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡,溶解度大小都可以用Ksp表示
C.溶度积常数Ksp与温度有关,温度越高,溶度积越大
D.升高温度,某沉淀溶解平衡逆向移动,说明它的溶解度是减小的,Ksp也变小
5.下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A.向0.1mol•L﹣1氨水中加入少量水,溶液中减少
B.将NH4Cl溶液从20℃升温至30℃,溶液中增大
C.向氢氧化钠溶液中加入醋酸至中性,溶液中=1
D.向含有BaSO4、BaCO3的饱和溶液中加入少量的Ba(NO3)2,溶液中的减小
6.化工生产中含Cu2+的废水常用MnS(s)作沉淀剂,其反应原理为:
Cu2+(aq)+MnS(s)⇌CuS(s)+Mn2+(aq)
下列有关该反应的推理不正确的是( )
A.该反应达到平衡时:c(Cu2+)=c(Mn2+)
B.CuS的溶解度比MnS的溶解度小
C.往平衡体系中加入少量Cu(NO3)2(s)后,c(Mn2+)变大
D.该反应平衡常数表达式:K=
7.已知25℃时,AgI饱和溶液中c(Ag+)为1.23×10﹣8mol/L,AgCl的饱和溶液中c(Ag+)为1.25×10﹣5mol/L.若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol/L的溶液中,逐滴加入5mL 0.01mol/L AgNO3溶液形成浊液,下列叙述正确是( )
A.先生成AgCl沉淀,再生成AgI沉淀
B.AgI的溶度积(Ksp)为1.23×10﹣10
C.浊液中Cl﹣和I﹣离子浓度之比约为4×105
D.如果不考虑水的蒸发,升高温度,则浊液中沉淀的质量不变
8.已知25℃时,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线,如图所示,向100mL该条件下的CaSO4饱和溶液中,加入400mL 0.01mol/L的Na2SO4溶液,针对此过程的下列叙述正确的是( )
A.溶液中析出CaSO4沉淀,最终溶液中c(SO)较原来大
B.溶液中无沉淀析出,溶液中c(Ca2+)、c(SO)都变小
C.溶液中析出CaSO4沉淀,溶液中c(Ca2+)、c(SO)都变小
D.溶液中无沉淀析出,但最终溶液中c(SO)较原来大
9.常温下Ksp(AgCl)=1.8×10﹣10,Ksp(AgI)=1.0×10﹣16,将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合,再向其中加入一定量的AgNO3固体,下列说法正确的是( )
A.两清液混合,AgCl和AgI都沉淀
B.向AgI清液加入AgNO3,c(Ag+)增大,KSp(AgI)也增大
C.若AgNO3足量,AgCl和AgI都可沉淀,但以AgCl为主
D.若取0.1435克AgCl固体放入100mL水(忽略体积变化),c(Cl﹣)为0.01mol/L
10.25℃时,用Na2S沉淀Cu2+、Zn2+两种金属离子(M2+),所需S2﹣最低浓度的对数值lgc(S2﹣)与lgc(M2+)的关系如图所示,下列说法不正确的是( )
A.Na2S溶液中:c(S2﹣)+c(HS﹣)+c(H2S)═2c(Na+)
B.25℃时K甲(CuS)约为1×10﹣35
C.向100mLZn2+、Cu2+浓度均为10﹣5mol•L﹣1的混合溶液中逐滴加入10﹣4mol•L﹣1的Na2S溶液,Cu2+先沉淀
D.向Cu2+浓度为10﹣5mol•L﹣1的工业废水中加入ZnS粉末,会有CuS沉淀析出
11.已知:25℃时,Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10﹣12,Ksp[MgF2]=7.42×10﹣11.下列说法正确的是( )
A.25℃时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2+)大
B.25℃时,Mg(OH)2的悬浊液加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2+)增大
C.25℃时,Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol•L﹣1氨水中的Ksp比在20 mL 0.01 mol•L﹣1NH4Cl溶液中的Ksp小
D.25℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化成为MgF2
12.已知298K时Mg(OH)2的溶度积常数Ksp=5.6×10﹣12,MgCO3的溶度积常数Ksp=6.8×10﹣6.取适量的MgCl2溶液加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡状态测得溶液的pH=13.0.则下列说法中不正确的是( )
A.Mg(OH)2是水垢的成分之一
B.MgCO3悬浊液中加入适量的烧碱溶液可以生成Mg(OH)2沉淀
C.沉淀溶解平衡时溶液中的c(Mg2+)=5.6×10﹣10 mol/L
D.298 K时饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgCO3溶液相比前者的c(Mg2+)大
13.在25℃时,AgCl的白色悬浊液中,依次加入等浓度的KI溶液和Na2S溶液.观察到的现象是先出现黄色沉淀.最终出现黑色沉淀.已知有关物质的溶度积Ksp(25℃)如下:下列叙述错误的是( )
AgCl
AgI
Ag2S
Ksp
1.8×10﹣10
8.51×10﹣16
6.3×10﹣50
A.沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动
B.溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀
C.AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解程度相同
D.25℃时,在饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中,所含Ag+的浓度不同
14.某温度时,Ag2SO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示.该温度下,下列说法正确的是( )
A.含有大量SO42﹣的溶液中肯定不存在Ag+
B.0.02mol/L的AgNO3溶液与0.2mol/L的Na2SO4溶液等体积混合不会生成沉淀
C.Ag2SO4的溶度积常数(Ksp)为1×10﹣3
D.a点表示Ag2SO4的不饱和溶液,蒸发可以使溶液由a点变到b点
15.已知Ksp(AgCl)=1.56×10﹣10,Ksp(AgBr)=7.7×10﹣13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10﹣12.某溶液中含有Cl﹣、Br﹣和CrO42﹣浓度均为0.010mol•L﹣1,向该溶液中逐滴加入0.010mol•L﹣1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )
A.Cl﹣、Br﹣、CrO42﹣ B.CrO42﹣、Br﹣、Cl﹣
C.Br﹣、Cl﹣、CrO42﹣ D.Br﹣、CrO42﹣、Cl﹣
16.海水中含有丰富的镁资源.某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案:
模拟海水中的
离子浓度(mol/L)
Na+
Mg2+
Ca2+
Cl﹣
HCO3﹣
0.439
0.050
0.011
0.560
0.001
注:溶液中某种离子的浓度小于1.0×10﹣5 mol/L,可认为该离子不存在;实验过程中,假设溶液体积不变.已知:Ksp(CaCO3)=4.96×10﹣9;Ksp(MgCO3)=6.82×10﹣6;Ksp[Ca(OH)2]=4.68×10﹣6;Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10﹣12.下列说法正确的是( )
A.沉淀物X为CaCO3
B.滤液M中存在Mg2+,不存在Ca2+
C.滤液N中存在Mg2+、Ca2+
D.步骤②中若改为加入4.2gNaOH固体,沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物
17.已知:25℃时,Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10﹣12,Ksp[MgF2]=7.42×10﹣11.下列说法正确的是( )
A.25℃时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2+)大
B.25℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2+)增大
C.25℃时,Mg(OH)2固体在20mL0.01mol/L氨水中的Ksp比在20mL0.01mol/LNH4Cl溶液中的Ksp小
D.25℃时,在Mg(OH)2悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化为MgF2
二.填空题(共2小题)
18.重铬酸钠(Na2Cr2O7•2H2
O)俗称红矾钠,在工业方面有广泛用途.我国目前主要是以铬铁矿(主要成份为FeO•Cr2O3,还含有Al2O3、MgO、SiO2等杂质)为主要原料进行生产,其主要工艺流程如下:
①中涉及的主要反应有:
主反应:4FeO•Cr2O3+8Na2CO3+7O2 8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2
副反应:SiO2+Na2CO3Na2SiO3+CO2↑、Al2O3+Na2CO32NaAlO2+CO2↑
部分阳离子以氢氧化物形式完全沉淀时溶液的pH:
沉淀物
Al(OH)3
Fe(OH)3
Mg(OH)2
Cr(OH)3
完全沉淀时溶液pH
4.7
3.7
11.2
5.6
试回答下列问题:
(1)“①”中反应是在回转窑中进行,反应时需不断搅拌,其作用是
(2)“③”中调节pH至4.7,目的是 .
(3)“⑤”中加硫酸酸化的目的是使CrO42﹣转化为Cr2O72﹣,请写出该平衡转化的离子方程式: .
(4)称取重铬酸钠试样2.5000g配成250mL溶液,取出25.00mL于碘量瓶中,加入10mL 2mol•L﹣1H2SO4和足量碘化钠(铬的还原产物为Cr3+),放于暗处5min,然后加入100mL水,加入3mL淀粉指示剂,用0.1200mol•L﹣1Na2S2O3标准溶液滴定
(I2+2S2O32﹣=2I﹣+S4O62﹣).
①判断达到滴定终点的依据是: ;
②若实验中共用去Na2S2O3标准溶液40.00ml,所得产品的中重铬酸钠的纯度(设整个过程中其它杂质不参与反应) .
19.以下是25℃时几种难溶电解质的溶解度:
难溶电解质
M(OH)2
Cu(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
溶解度/g
9×10﹣4
1.7×106
1.5×10﹣4
3.0×10﹣9
在无机化合物的提纯中,常利用难溶电解质的溶解平衡原理除去某些离子.例如:
①为了除去氯化铵中的杂质Fe3+,先将混合物溶于水,加入一定量的试剂反应,过滤结晶.
②为了除去氯化镁晶体中的杂质Fe3+,先将混合物溶于水,加入足量的Mg(OH)2,充分反应,过滤结晶.
③为了除去硫酸铜晶体中的杂质Fe2+,先将混合物溶于水,加入一定量的H2O2,将Fe2+氧化成Fe3+,调节溶液的pH=4,过滤结晶.请回答下列问题:
(1)上述三个除杂方案都能够达到很好效果,Fe2+、Fe3+都被转化为 而除去.
(2)①中加入的试剂应该选择 为宜.其原因是 .
(3)②中除去Fe3+所发生的总反应的离子方程式为 .
(4)下列与方案③相关的叙述中,正确的是 (填字母).
A.H2O2是绿色氧化剂,在氧化过程中不引进杂质、不产生污染
B.将Fe2+氧化为Fe3+的主要原因是Fe(OH)2沉淀比Fe(OH)3沉淀较难过滤
C.调节溶液pH=4可选择的试剂是氢氧化铜或碱式碳酸铜
D.Cu2+可以大量存在于pH=4的溶液中
E.在pH>4的溶液中Fe3+一定不能大量存在.
三.解答题(共1小题)
20.金属氢氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用这一性质,控制溶液的pH,达到分离金属离子的目的.难溶金属的氢氧化物在不同pH下的溶解度(s,mol•L﹣1)见图.
(1)pH=3时溶液中铜元素的主要存在形式是: .(写化学式)
(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3+,应该控制溶液的pH为 .(填字母)
A、<1 B、4左右 C、>6
(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+杂质, (能、不能)通过调节溶液pH的方法来除去,理由是 .
(4)要使氢氧化铜沉淀溶解,除了加入酸之外,还可以加入氨水,生成[Cu(NH3)4]2+,写出反应的离子方程式. .
(5)已知一些难溶物的溶度积常数如下表.
物质
FeS
MnS
CuS
PbS
HgS
ZnS
Ksp
6.3×10﹣18
2.5×10﹣13
1.3×10﹣36
3.4×10﹣28
6.4×10﹣53
1.6×10﹣24
某工业废水中含有Cu2+、Pb2+、Hg2+,最适宜向此工业废水中加入过量的 除去它们.
A、NaOH B、FeS C、Na2S (选填序号)
选修四-沉淀溶解平衡高考选题
参考答案与试题解析
一.选择题(共17小题)
1.常温下,Ag2SO4、AgCl、AgI的溶度积常数依次为:Ksp(Ag2SO4)=7.7×10﹣5 mol3•L﹣3、Ksp(AgCl)=1.8×10﹣10 mol2•L﹣2、Ksp (AgI)=8.3×10﹣17 mol2•L﹣2.下列有关说法中,错误的是( )
A.常温下,Ag2SO4、AgCl、AgI在水中溶解能力依次减小
B.在AgCl饱和溶液中加入NaI固体,有AgI沉淀生成
C.Ag2SO4、AgCl、AgI的溶度积常数之比等于它们饱和溶液的物质的量浓度之比
D.在Ag2SO4饱和溶液中加入Na2SO4固体有Ag2SO4沉淀析出
【解答】解:A、在Ag2SO4饱和溶液中,Ksp(Ag2SO4)=7.7×10﹣5 mol3•L﹣3=c3(Ag+),因此c(Ag+)≈5.36×10﹣2mol/L,
在AgCl饱和溶液中,Ksp(AgCl)=1.8×10﹣10 mol2•L﹣2=c(Ag+)•c(Cl﹣)=c2(Ag+),因此c(Ag+)≈1.34×10﹣5mol/L
在AgI饱和溶液中,Ksp(AgI)=8.3×10﹣17mol2/L﹣2=c(Ag+)•c(I﹣)=c2(Ag+),因此c(Ag+)≈9×10﹣8mol/L.
所以常温下,Ag2SO4、AgCl、AgI在水中溶解能力依次减小,故A正确;
B、AgCl比AgI的溶度积常数大,说明AgI难溶,在AgCl饱和溶液中加入NaI固体,有AgI沉淀生成,故B正确;
C、由溶度积可知,AgCl、AgI的溶度积常数之比等于它们饱和溶液的物质的量浓度的平方的比值,且银离子浓度不同,Ag2SO4的Ksp(Ag2SO4)=[Ag+]2[SO42﹣],由于含有[Ag+]2项,因此它与另外两种的溶度积之比中含有[Ag+],故C错误:
D、在Ag2SO4饱和溶液中加入Na2SO4固体,[SO42﹣]增大,Qc>Ksp,故有Ag2SO4
沉淀析出,故D正确.
故选C.
2.下列说法正确的是( )
A.AgCl水溶液中Ag+和Cl﹣浓度的乘积是一个常数
B.AgCl水溶液的导电性很弱,所以AgCl为弱电解质
C.温度一定时,当AgCl水溶液中Ag+和Cl﹣浓度的乘积等于Ksp值时,此溶液为AgCl的饱和溶液
D.向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,c(Cl﹣)增大,Ksp值变大
【解答】解:A、在一定温度下的AgCl的饱和水溶液中,Ksp=C(Ag+)C(Cl﹣)是一个常数,在不饱和溶液中Ag+和Cl﹣浓度的乘积不是一个常数,故A错误;
B、氯化银为盐,故是强电解质,与溶解度无关,故B错误;
C、温度一定时,浓度熵QC=Ksp值时,此溶液为 AgCl的饱和溶液,故C正确;
D、Ksp值只与温度有关,温度不变Ksp值不变,所以向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,Ksp值不变,故D错误;
故选C.
3.如图表示的是难溶氢氧化物在不同pH下的溶解度(S/mol•L﹣1),下列说法中正确的是( )
A.pH=3时溶液中铁元素的主要存在形式是Fe3+
B.若Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+
杂质,可通过调节溶液pH的方法来除去
C.若分离溶液中的Fe3+和Cu2+,可调节溶液的pH在4左右
D.若在含有Cu2+和Ni2+的溶液中加入烧碱,Ni(OH)2优先沉淀
【解答】解:A、当pH=3时,Fe3+已沉淀完全,故A错误;
B、由于Ni2+和Co2+完全沉淀时pH相差不大,故不宜采用调节溶液pH的方法来除去,故B错误;
C、从图象可知,pH在4左右,Fe3+已沉淀完全而Cu2+没沉淀,故C正确;
D、根据图示可知在含有Cu2+和Ni2+的溶液中加入烧碱,Cu(OH)2优先沉淀,故D错误.
故选C.
4.下列说法正确的是( )
A.难溶电解质的溶度积Ksp越小,则它的溶解度越小
B.任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡,溶解度大小都可以用Ksp表示
C.溶度积常数Ksp与温度有关,温度越高,溶度积越大
D.升高温度,某沉淀溶解平衡逆向移动,说明它的溶解度是减小的,Ksp也变小
【解答】解:A.同类型的难溶电解质Ksp越小,溶解度越小,不同类型的电解质无法由溶度积比较溶解度大小,故A错误;
B.任何难溶物在水中不一定存在溶解平衡,只有难溶电解质在水中才存在溶解平衡,故B错误;
C.溶度积常数Ksp与温度有关,温度越高,溶度积常数可能增大也可能减小,如果正反应是放热反应,则温度越高,溶度积常数越小,否则越大,故C错误;
D.升高温度,沉淀溶解平衡向吸热方向移动,如果某沉淀溶解平衡是放热反应,升高温度,逆向移动,则说明它的溶解度是减小的,溶液中离子浓度减小,所以Ksp也变小,故D正确;
故选D.
5.下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A.向0.1mol•L﹣1氨水中加入少量水,溶液中减少
B.将NH4Cl溶液从20℃升温至30℃,溶液中增大
C.向氢氧化钠溶液中加入醋酸至中性,溶液中=1
D.向含有BaSO4、BaCO3的饱和溶液中加入少量的Ba(NO3)2,溶液中的减小
【解答】解:A、向0.1mol•L﹣1氨水中加入少量水,促进氨水的电离,所以一水合氨的物质的量减少,氢氧根离子的物质的量增加,所以溶液中增大,故A错误;
B、将NH4Cl溶液从20℃升温至30℃,促进水解,所以铵根离子的浓度减少,一水合氨和氢离子的浓度变大,则的减小,而不是增大,故B错误;
C、向氢氧化钠溶液中加入醋酸至中性则c(H+)=c(OH﹣),根据电荷守恒,说明c(CH3COO﹣)=c(Na+),所以溶液中=1,故C正确;
D、在的分子和分母同乘以钡离子的浓度,即为:,而溶度积是温度的函数,温度不变,比值不变,故D错误;
故选C.
6.化工生产中含Cu2+的废水常用MnS(s)作沉淀剂,其反应原理为:
Cu2+(aq)+MnS(s)⇌CuS(s)+Mn2+(aq)
下列有关该反应的推理不正确的是( )
A.该反应达到平衡时:c(Cu2+)=c(Mn2+)
B.CuS的溶解度比MnS的溶解度小
C.往平衡体系中加入少量Cu(NO3)2(s)后,c(Mn2+)变大
D.该反应平衡常数表达式:K=
【解答】解:A.该反应达到平衡时离子的浓度保持不变,但c(Cu2+)与c(Mn2+)不一定相等,故A错误;
B.化学式相似的分子,溶度积大的沉淀可以转化为溶度积小的沉淀,已知MnS能转化为CuS,所以CuS的溶解度比MnS的溶解度小,故B正确;
C.根据反应物的浓度增大,平衡正向移动,所以C(Mn2+)变大,故C正确;
D.已知Cu2+(aq)+MnS(s)⇌CuS(s)+Mn2+(aq),由反应可知,反应的平衡常数K===,故D正确;
故选A.
7.已知25℃时,AgI饱和溶液中c(Ag+)为1.23×10﹣8mol/L,AgCl的饱和溶液中c(Ag+)为1.25×10﹣5mol/L.若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol/L的溶液中,逐滴加入5mL 0.01mol/L AgNO3溶液形成浊液,下列叙述正确是( )
A.先生成AgCl沉淀,再生成AgI沉淀
B.AgI的溶度积(Ksp)为1.23×10﹣10
C.浊液中Cl﹣和I﹣离子浓度之比约为4×105
D.如果不考虑水的蒸发,升高温度,则浊液中沉淀的质量不变
【解答】解:由题意可得,Ksp(AgI)=c(Ag+)×c(I﹣)=1.23×10﹣8×1.23×10﹣8=1.5×10﹣16,Ksp(AgCl)=c(Ag+)×c(Cl﹣)=1.25×10﹣5×1.25×10﹣5=1.56×10﹣10.
A.由数据可知,氯化银的溶解度大于碘化银的溶解度,所以先生成碘化银沉淀后生成氯化银沉淀,故A错误;
B.AgI的溶度积Ksp=c(Ag+)×c(I﹣)=1.23×10﹣8×1.23×10﹣8=1.5×10﹣16,故B错误;
C.碘离子和银离子物质的量相等,完全反应,反应后溶液中c(Ag+)=c(I﹣
)=1.23×10﹣8mol/L,此时溶液中c(Cl﹣)=0.005mol/L,c(Ag+)•c(Cl﹣)=1.23×10﹣8mol/L×0.005mol/L=6.15×10﹣11<Ksp(AgCl),因此此时不能形成AgCl沉淀,此时溶液中Cl﹣和I﹣离子浓度之比为≈4×105,故C正确;
D.升高温度,溶度积增大,故沉淀的量减少,故D错误.
故选C.
8.已知25℃时,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线,如图所示,向100mL该条件下的CaSO4饱和溶液中,加入400mL 0.01mol/L的Na2SO4溶液,针对此过程的下列叙述正确的是( )
A.溶液中析出CaSO4沉淀,最终溶液中c(SO)较原来大
B.溶液中无沉淀析出,溶液中c(Ca2+)、c(SO)都变小
C.溶液中析出CaSO4沉淀,溶液中c(Ca2+)、c(SO)都变小
D.溶液中无沉淀析出,但最终溶液中c(SO)较原来大
【解答】解:由图示可知,在该条件下,CaSO4饱和溶液中,c(Ca2+)=c( SO42﹣)=3.0×10﹣3 mol/L,Ksp(CaSO4)=9.0×10﹣6.当向100 mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400 mL 0.01 mol/L的Na2SO4溶液后,混合液中c(Ca2+)==6.0×10﹣4 mol/L,c(SO42﹣)==8.6×10﹣3 mol/L,溶液中c(Ca2+)•c( SO42﹣ )=5.16×10﹣6<Ksp(CaSO4)=9.0×10﹣6,所以混合液中无沉淀析出,最终溶液中硫酸根离子浓度增大;
故选D.
9.常温下Ksp(AgCl)=1.8×10﹣10,Ksp(AgI)=1.0×10﹣16,将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合,再向其中加入一定量的AgNO3固体,下列说法正确的是( )
A.两清液混合,AgCl和AgI都沉淀
B.向AgI清液加入AgNO3,c(Ag+)增大,KSp(AgI)也增大
C.若AgNO3足量,AgCl和AgI都可沉淀,但以AgCl为主
D.若取0.1435克AgCl固体放入100mL水(忽略体积变化),c(Cl﹣)为0.01mol/L
【解答】解:A、饱和的AgCl溶液中:c(Ag+)=c(Cl﹣)=1.342×10﹣5,
饱和的AgI溶液中:c(Ag+)=c(I﹣)=1.0×10﹣8,
等体积混合后,浓度减半,c(Cl﹣)=6.71×10﹣6,c(I﹣)=5.0×10﹣9,c(Ag+)=6.71×10﹣6
明显,混合后,AgI必然沉淀,AgCl则不然.故A错误;
B、Ksp与温度有关,温度不变,Ksp不变,故B错误;
C、由于c(Cl﹣)》c(I﹣),若AgNO3固体足量,沉淀以AgCl为主,C正确;
D、常温下,氯化银的溶解度为:1.342×10﹣5×143.5═0.001.92(g),c(Cl﹣)═1.342×10﹣5mol/L,0.1435克AgCl只有少量溶解,故c(Cl﹣)═1.342×10﹣5mol/L,故D错误.
故选C.
10.25℃时,用Na2S沉淀Cu2+、Zn2+两种金属离子(M2+),所需S2﹣最低浓度的对数值lgc(S2﹣)与lgc(M2+)的关系如图所示,下列说法不正确的是( )
A.Na2S溶液中:c(S2﹣)+c(HS﹣)+c(H2S)═2c(Na+)
B.25℃时K甲(CuS)约为1×10﹣35
C.向100mLZn2+、Cu2+浓度均为10﹣5mol•L﹣1的混合溶液中逐滴加入10﹣4mol•L﹣1的Na2S溶液,Cu2+先沉淀
D.向Cu2+浓度为10﹣5mol•L﹣1的工业废水中加入ZnS粉末,会有CuS沉淀析出
【解答】解:A.硫化钠溶液中的物料守恒为:2c(S2﹣)+2c(HS﹣)+2c(H2S)=c(Na+),故A错误;
B.在25℃时,CuS饱和溶液中存在沉淀溶解平衡:CuS(s)⇌Cu2+(aq)+S2﹣(aq),Ksp(CuS)=c(Cu2+)×c(S2﹣)=10﹣25×10﹣10=10﹣35,故B正确;
C.依据此图可知,CuS的Ksp较小,故CuS最难溶,那么首先出现的沉淀是CuS,即Cu2+先沉淀,故C正确;
D.由于在25℃下,CuS溶液的是Ksp是10﹣35,小于ZnS溶度积,故向Cu2+浓度为10﹣5mol•L﹣1废水中加入ZnS粉末,会有CuS沉淀析出,故D正确;
故选A.
11.已知:25℃时,Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10﹣12,Ksp[MgF2]=7.42×10﹣11.下列说法正确的是( )
A.25℃时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2+)大
B.25℃时,Mg(OH)2的悬浊液加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2+)增大
C.25℃时,Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol•L﹣1氨水中的Ksp比在20 mL 0.01 mol•L﹣1NH4Cl溶液中的Ksp小
D.25℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化成为MgF2
【解答】解:A、因氢氧化镁溶度积小,由Ksp计算则其Mg2+浓度小,故A错误;
B、NH4+结合OH﹣使氢氧化镁溶解平衡正向移动,Mg2+增大,故B正确;
C、Ksp不随浓度变化,只与温度有关,故C错误;
D、二者Ksp接近,使用浓NaF溶液可以使氢氧化镁转化,故D错误;
故选B.
12.已知298K时Mg(OH)2的溶度积常数Ksp=5.6×10﹣12,MgCO3的溶度积常数Ksp=6.8×10﹣6.取适量的MgCl2溶液加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡状态测得溶液的pH=13.0.则下列说法中不正确的是( )
A.Mg(OH)2是水垢的成分之一
B.MgCO3悬浊液中加入适量的烧碱溶液可以生成Mg(OH)2沉淀
C.沉淀溶解平衡时溶液中的c(Mg2+)=5.6×10﹣10 mol/L
D.298 K时饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgCO3溶液相比前者的c(Mg2+)大
【解答】解:A、水中的碳酸氢镁受热分解生成碳酸镁会继续反应生成更难溶的氢氧化镁沉淀,所以Mg(OH)2是水垢的成分之一,故A正确;
B、氢氧化镁溶解度小于碳酸镁,MgCO3悬浊液中加入适量的烧碱会发生沉淀转化,生成Mg(OH)2沉淀,故B正确;
C、取适量的MgCl2溶液加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡状态测得溶液的pH=13.0,溶液中c(OH﹣)=0.1mol/L,由氢氧化镁溶度积常数计算镁离子浓度,Ksp=c(Mg2+)c2(OH﹣)=5.6×10﹣12 ,代入计算得到c(Mg2+)=5.6×10﹣10 mol/L,故C正确;
D、298K时Mg(OH)2的溶度积常数Ksp=5.6×10﹣12,Ksp=c(Mg2+)c2(OH﹣)=5.6×10﹣12,c(Mg2+)=1.1×10﹣4mol/L;MgCO3的溶度积常数Ksp=6.8×10﹣6.Ksp=c(Mg2+)c(CO32﹣)=6.8×10﹣6,得到c(Mg2+)=2.6×10﹣3mol/L,则298 K时饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgCO3溶液相比前者的c(Mg2+)小,故D错误;
故选D.
13.在25℃时,AgCl的白色悬浊液中,依次加入等浓度的KI溶液和Na2
S溶液.观察到的现象是先出现黄色沉淀.最终出现黑色沉淀.已知有关物质的溶度积Ksp(25℃)如下:下列叙述错误的是( )
AgCl
AgI
Ag2S
Ksp
1.8×10﹣10
8.51×10﹣16
6.3×10﹣50
A.沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动
B.溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀
C.AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解程度相同
D.25℃时,在饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中,所含Ag+的浓度不同
【解答】解:A、沉淀转化的实质就是由难溶物质转化为更难溶的物质,故属于沉淀溶解平衡的移动,故A正确;
B、对于相同类型的难溶性盐,一般情况下溶度积大的沉淀较易转化成溶度积小的沉淀,如向AgCl的白色悬浊液中加入KI溶液,可生成AgI沉淀,故B正确;
C、由于溶度积是常数,故氯离子浓度大,则银离子浓度小,故C错误;
D、饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中Ag+的浓度分别为:≈1×10﹣5mol/L、≈3×10﹣8mol/L、≈2×10﹣16mol/L,Ag+的浓度不同,故D正确,故选C.
14.某温度时,Ag2SO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示.该温度下,下列说法正确的是( )
A.含有大量SO42﹣的溶液中肯定不存在Ag+
B.0.02mol/L的AgNO3溶液与0.2mol/L的Na2SO4溶液等体积混合不会生成沉淀
C.Ag2SO4的溶度积常数(Ksp)为1×10﹣3
D.a点表示Ag2SO4的不饱和溶液,蒸发可以使溶液由a点变到b点
【解答】解:A.Ag2SO4在水中沉淀溶解平衡为:Ag2SO4(s)⇌2Ag+(aq)+SO42﹣(aq),溶解为可逆过程,溶液中一定存在Ag+,故A错误;
B.0.02mol/L的AgNO3溶液与0.2mol/L的Na2SO4溶液等体积混合,c(SO42﹣)=0.1mol/L时,c(Ag+)=0.01mol/L,c2(Ag+)×c(SO42﹣)=1×10﹣5<ksp,不会生成沉淀,故B正确;
C.由图象可知,当c(SO42﹣)=5×10﹣2mol/L时,c(Ag+)=2×10﹣2mol/L,则ksp=c2(Ag+)×c(SO42﹣)=2×10﹣5,故C错误;
D.加热蒸发时,溶液中银离子和硫酸根离子浓度都增大,故D错误.
故选B.
15.已知Ksp(AgCl)=1.56×10﹣10,Ksp(AgBr)=7.7×10﹣13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10﹣12.某溶液中含有Cl﹣、Br﹣和CrO42﹣浓度均为0.010mol•L﹣1,向该溶液中逐滴加入0.010mol•L﹣1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )
A.Cl﹣、Br﹣、CrO42﹣ B.CrO42﹣、Br﹣、Cl﹣
C.Br﹣、Cl﹣、CrO42﹣ D.Br﹣、CrO42﹣、Cl﹣
【解答】解:析出沉淀时,AgCl溶液中c(Ag+)==mol/L=1.56×10﹣8mol/L,
AgBr溶液中c(Ag+)==mol/L=7.7×10﹣11mol/L,
Ag2CrO4溶液中c(Ag+)==mol/L=3×10﹣5,
c(Ag+)越小,则越先生成沉淀,所以种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br﹣、Cl﹣、CrO42﹣,
故选C.
16.海水中含有丰富的镁资源.某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案:
模拟海水中的
离子浓度(mol/L)
Na+
Mg2+
Ca2+
Cl﹣
HCO3﹣
0.439
0.050
0.011
0.560
0.001
注:溶液中某种离子的浓度小于1.0×10﹣5 mol/L,可认为该离子不存在;实验过程中,假设溶液体积不变.已知:Ksp(CaCO3)=4.96×10﹣9;Ksp(MgCO3)=6.82×10﹣6;Ksp[Ca(OH)2]=4.68×10﹣6;Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10﹣12.下列说法正确的是( )
A.沉淀物X为CaCO3
B.滤液M中存在Mg2+,不存在Ca2+
C.滤液N中存在Mg2+、Ca2+
D.步骤②中若改为加入4.2gNaOH固体,沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物
【解答】解:A.步骤①,从题给的条件,可知n(NaOH )=0.001mol,[即n(OH﹣)=0.001mol].依据离子反应“先中和、后沉淀、再其他”的反应规律,当1L模拟海水中,加入0.001mol NaOH时,OH﹣ 恰好与HCO3﹣完全反应:OH﹣+HCO3﹣=CO32﹣+H2O,生成0.001molCO32﹣.由于Ksp(CaCO3)<<Ksp(MgCO3),生成的CO32﹣与水中的Ca2+反应生成CaCO3 沉淀Ca2++CO32﹣=CaCO3↓.所以沉淀物X为CaCO3,故A正确;
B.由于CO32﹣只有0.001mol,反应生成CaCO3 所消耗的Ca2+也只有0.001mol,滤液中还剩余c(Ca2+)=0.010 mol•L﹣1.滤液M中同时存在着Ca2+和Mg2+,故B错误;
C.步骤②,当滤液M中加入NaOH 固体,调至pH=11(即pOH=3)时,此时滤液中c(OH﹣)=1×10﹣3 mol•L﹣1.则
Q[Ca(OH)2]=c(Ca2+)×(10﹣3)2=0.010×(10﹣3)2=10﹣8<Ksp[Ca(OH)2],无Ca(OH)2生成.
Q[Mg(OH)2]=c(Mg2+)×(10﹣3)2=0.050×(10﹣3)2=5×10﹣8>Ksp[Mg(OH)2],有Mg(OH)2沉淀生成.
又由于Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)×(10﹣3)2=5.61×10﹣12,c(Mg2+)=5.61×10﹣6<10﹣5,无剩余,滤液N中不存在Mg2+,
故C错误;
D.步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体,则n(NaOH)=0.105mol,与0.05mol Mg2+反应:Mg2++2OH﹣=Mg(OH)2↓,生成0.05 mol Mg(OH)2,剩余0.005 mol OH﹣.
由于Q[Ca(OH)2]=c(Ca2+)×(OH﹣)2=0.010×(0.005)2=2.5×10﹣7<Ksp[Ca(OH)2],所以无Ca(OH)2沉淀析出,沉淀物Y为Mg(OH)2沉淀,故D错误.
故选A.
17.已知:25℃时,Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10﹣12,Ksp[MgF2]=7.42×10﹣11.下列说法正确的是( )
A.25℃时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2+)大
B.25℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2+)增大
C.25℃时,Mg(OH)2固体在20mL0.01mol/L氨水中的Ksp比在20mL0.01mol/LNH4Cl溶液中的Ksp小
D.25℃时,在Mg(OH)2悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化为MgF2
【解答】解:A、因氢氧化镁溶度积小,由Ksp计算则其Mg2+浓度小,故A错;
B、NH4+结合OH﹣使氢氧化镁溶解平衡正向移动,Mg2+增大,故B正确;
C、Ksp不随浓度变化,只与温度有关,故C错;
D、二者Ksp接近,使用浓NaF溶液可以使氢氧化镁转化,故D错.
故选B.
二.填空题(共2小题)
18.重铬酸钠(Na2Cr2O7•2H2O)俗称红矾钠,在工业方面有广泛用途.我国目前主要是以铬铁矿(主要成份为FeO•Cr2O3,还含有Al2O3、MgO、SiO2等杂质)为主要原料进行生产,其主要工艺流程如下:
①中涉及的主要反应有:
主反应:4FeO•Cr2O3+8Na2CO3+7O2 8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2
副反应:SiO2+Na2CO3Na2SiO3+CO2↑、Al2O3+Na2CO32NaAlO2+CO2↑
部分阳离子以氢氧化物形式完全沉淀时溶液的pH:
沉淀物
Al(OH)3
Fe(OH)3
Mg(OH)2
Cr(OH)3
完全沉淀时溶液pH
4.7
3.7
11.2
5.6
试回答下列问题:
(1)“①”中反应是在回转窑中进行,反应时需不断搅拌,其作用是 使反应物接触更充分,加快反应速率
(2)“③”中调节pH至4.7,目的是 除去溶液中的AlO2﹣、SiO32﹣ .
(3)“⑤”中加硫酸酸化的目的是使CrO42﹣转化为Cr2O72﹣,请写出该平衡转化的离子方程式: 2CrO42﹣+2H+Cr2O72﹣+H2O .
(4)称取重铬酸钠试样2.5000g配成250mL溶液,取出25.00mL于碘量瓶中,加入10mL 2mol•L﹣1H2SO4和足量碘化钠(铬的还原产物为Cr3+),放于暗处5min,然后加入100mL水,加入3mL淀粉指示剂,用0.1200mol•L﹣1Na2S2O3标准溶液滴定
(I2+2S2O32﹣=2I﹣+S4O62﹣).
①判断达到滴定终点的依据是: 当滴加最后一滴硫代硫酸钠溶液时,溶液蓝色褪去,半分钟内不变色 ;
②若实验中共用去Na2S2O3标准溶液40.00ml,所得产品的中重铬酸钠的纯度(设整个过程中其它杂质不参与反应) 83.84% .
【解答】解:(1)固体反应物在搅拌时可充分接触而反应,故答案为:使反应物接触更充分,加快反应速率;
(2)氧化铁不溶于水,铬铁矿经煅烧、水浸之后除去生成的氧化铁,副反应中生成Na2SiO3、NaAlO2等杂质,调节pH至4.7,可生成H2SiO3、Al(OH)3沉淀过滤除去,
故答案为:除去溶液中的AlO2﹣、SiO32﹣;
(3)CrO42﹣转化为Cr2O72﹣,CrO42﹣在酸性条件下与H+离子反应生成Cr2O72﹣,该反应为可逆反应,反应的离子方程式为2CrO42﹣+2H+Cr2O72﹣+H2O,
故答案为:2CrO42﹣+2H+Cr2O72﹣+H2O;
(4)①溶液中有碘,加入淀粉溶液呈蓝色,碘与亚硫酸钠发生氧化还原反应,当反应终点时,蓝色褪去,
故答案为:当滴加最后一滴硫代硫酸钠溶液时,溶液蓝色褪去,半分钟内不变色;
②根据反应的关系式计算:
Cr2O72﹣~3I2~6S2O32﹣
1mol 6mol
n 0.1200mol•L﹣1×0.04L
n=0.0008mol,则2.5000g重铬酸钠试样中含有的重铬酸钠的质量为10×0.0008mol×262g/moL=2.096g,
所得产品的中重铬酸钠的纯度==83.84%
故答案为:83.84%
19.以下是25℃时几种难溶电解质的溶解度:
难溶电解质
M(OH)2
Cu(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
溶解度/g
9×10﹣4
1.7×106
1.5×10﹣4
3.0×10﹣9
在无机化合物的提纯中,常利用难溶电解质的溶解平衡原理除去某些离子.例如:
①为了除去氯化铵中的杂质Fe3+,先将混合物溶于水,加入一定量的试剂反应,过滤结晶.
②为了除去氯化镁晶体中的杂质Fe3+,先将混合物溶于水,加入足量的Mg(OH)2,充分反应,过滤结晶.
③为了除去硫酸铜晶体中的杂质Fe2+,先将混合物溶于水,加入一定量的H2O2,将Fe2+氧化成Fe3+,调节溶液的pH=4,过滤结晶.请回答下列问题:
(1)上述三个除杂方案都能够达到很好效果,Fe2+、Fe3+都被转化为 Fe(OH)3 而除去.
(2)①中加入的试剂应该选择 氨水 为宜.其原因是 不会引入新的杂质 .
(3)②中除去Fe3+所发生的总反应的离子方程式为 2Fe3++3Mg(OH)2=3Mg2++2Fe(OH)3; .
(4)下列与方案③相关的叙述中,正确的是 ACDE (填字母).
A.H2O2是绿色氧化剂,在氧化过程中不引进杂质、不产生污染
B.将Fe2+氧化为Fe3+的主要原因是Fe(OH)2沉淀比Fe(OH)3沉淀较难过滤
C.调节溶液pH=4可选择的试剂是氢氧化铜或碱式碳酸铜
D.Cu2+可以大量存在于pH=4的溶液中
E.在pH>4的溶液中Fe3+一定不能大量存在.
【解答】解:(1)①中为了不引入其他杂质离子,应加氨水使Fe3+沉淀,而不能用氢氧化钠溶液;②中根据溶解度表可知Mg(OH)2易转化为Fe(OH)3,因此在氯化镁溶液中加入足量的Mg(OH)2可除去Fe3+,③由于Fe(OH)2的溶解度大于Fe(OH)3,所以一般将Fe2+先氧化成Fe3+,再调节溶液的pH=4,形成Fe(OH)3沉淀.故答案为:Fe(OH)3;
(2)①中为了不引入其他杂质离子,应加氨水使Fe3+沉淀,而不能用氢氧化钠溶液;
故答案为:氨水;不会引入新的杂质;
(3)②中根据溶解度表可知Mg(OH)2易转化为Fe(OH)3,因此在氯化镁溶液中加入足量的Mg(OH)2可除去Fe3+:2Fe3++3Mg(OH)2=3Mg2++2Fe(OH)3;
故答案为:2Fe3++3Mg(OH)2=3Mg2++2Fe(OH)3;
(4)A.根据H2O2是绿色氧化剂,在氧化过程中不引进杂质、不产生污染,故A正确;
B.根据将Fe(OH)2的溶解度大于Fe(OH)3,沉淀不完全,故B错误;
C.原来溶液是酸性较强,加入氢氧化铜或碱式碳酸铜可以与H+反应.H+反应后,PH增大,当PH=4的时候,Fe(OH)3完全沉淀,而Cu2+还没沉淀.而氢氧化铜或碱式碳酸铜是固体,不会引入新的杂质,故C正确;
D.加入氢氧化铜或碱式碳酸铜可以与H+反应.H+反应后,PH增大,当PH=4的时候,Fe(OH)3完全沉淀,而Cu2+还没沉淀,以Cu2+形式存在,而氢氧化铜或碱式碳酸铜是固体,不会引入新的杂质,故D正确;
E.在pH>4的溶液中Fe3+全部以Fe(OH)3完全沉淀,Fe3+一定不能大量存在,故E正确;
故选:ACDE.
三.解答题(共1小题)
20.金属氢氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用这一性质,控制溶液的pH,达到分离金属离子的目的.难溶金属的氢氧化物在不同pH下的溶解度(s,mol•L﹣1)见图.
(1)pH=3时溶液中铜元素的主要存在形式是: Cu2+ .(写化学式)
(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3+,应该控制溶液的pH为 B .(填字母)
A、<1 B、4左右 C、>6
(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+杂质, 不能 (能、不能)通过调节溶液pH的方法来除去,理由是 Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小 .
(4)要使氢氧化铜沉淀溶解,除了加入酸之外,还可以加入氨水,生成[Cu(NH3)4]2+,写出反应的离子方程式. Cu(OH)2+4NH3•H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH﹣+4H2O .
(5)已知一些难溶物的溶度积常数如下表.
物质
FeS
MnS
CuS
PbS
HgS
ZnS
Ksp
6.3×10﹣18
2.5×10﹣13
1.3×10﹣36
3.4×10﹣28
6.4×10﹣53
1.6×10﹣24
某工业废水中含有Cu2+、Pb2+、Hg2+,最适宜向此工业废水中加入过量的 B 除去它们.
A、NaOH B、FeS C、Na2S (选填序号)
【解答】解:(1)由图可知,在pH=3时,溶液中不会出现Cu(OH)2沉淀,主要以Cu2+存在,故答案为:Cu2+;
(2)除去Fe3+的同时必须保证Cu2+不能沉淀,因此pH应保持在4左右Fe3+沉淀完全,故答案为:B;
(3)从图示关系可看出,Co2+和Ni2+
沉淀的pH范围相差太小,无法控制溶液的pH,
故答案为:不能;Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小;
(4)氢氧化铜沉淀溶于氨水生成=[Cu(NH3)4]2+,反应的离子方程式为Cu(OH)2+4NH3•H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH﹣+4H2O,
故答案为:Cu(OH)2+4NH3•H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH﹣+4H2O;
(5)要使三种离子生成沉淀,最好选择难溶于水的FeS,使它们转化为更难溶解的金属硫化物沉淀,同时又不引入其它离子.故答案为:B.