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- 2021-05-13 发布
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17 原电池
主要考查原电池机构、原电池工作原理、正负极的判断、电极反应式的书写、原电池原理的应用、金属的电化学腐蚀及新型化学电源。
1.【2018新课标3卷】一种可充电锂−空气电池如图所示。当电池放电时,O2与Li+在多孔碳材料电极处生成Li2O2−x(x=0或1)。下列说法正确的是( )
A.放电时,多孔碳材料电极为负极
B.放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极
C.充电时,电解质溶液中Li+向多孔碳材料区迁移
D.充电时,电池总反应为Li2O2−x===2Li+(1−)O2
2.【2018新课标2卷】我国科学家研发了一种室温下“可呼吸”的Na-CO2二次电池,将NaClO4溶于有机溶剂作为电解液,钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料,电池的总反应为:3CO2+4Na===2Na2CO3
+C,下列说法错误的是( )
A. 放电时,ClO向负极移动
B. 充电时释放CO2,放电时吸收CO2
C. 放电时,正极反应为:3CO2+4e−===2CO+C
D.充电时,正极反应为:Na++e−===Na
3.【2018新课标1卷】最近我国科学家设计了一种CO2+H2S协同转化装置,实现对天然气中CO2和H2S的高效去除。示意图如图所示,其中电极分别为ZnO—石墨烯(石墨烯包裹的ZnO)和石墨烯,石墨烯电极区发生反应为:
① EDTA-Fe2+-e−===EDTA-Fe3+
② 2EDTA-Fe3++H2S===2H++S+2EDTA-Fe2+
该装置工作时,下列叙述错误的是
A.阴极的电极反应:CO2+2H++2e−===CO+H2O
B.协同转化总反应:CO2+H2S===CO+H2O+S
C.石墨烯上的电势比ZnO—石墨烯上的低
D.若采用Fe3+/Fe2+取代EDTA-Fe3+/EDTA-Fe2+,溶液需为酸性
4.【2018北京卷】验证牺牲阳极的阴极保护法,实验如下(烧杯内均为经过酸化的3%NaCl溶液)。
①
②
③
在Fe表面生成蓝色沉淀
试管内无明显变化
试管内生成蓝色沉淀
下列说法不正确的是( )
A.对比②③,可以判定Zn保护了Fe
B.对比①②,K3[Fe(CN)6]可能将Fe氧化
C.验证Zn保护Fe时不能用①的方法
D.将Zn换成Cu,用①的方法可判断Fe比Cu活泼
5.【2018天津卷】CO2是一种廉价的碳资源,其综合利用具有重要意义。回答下列问题:
(1)O2辅助的Al—CO2电池工作原理如图4所示。该电池电容量大,能有效利用CO2
,电池反应产物Al2(C2O4)3是重要的化工原料。
电池的负极反应式:________________________。
电池的正极反应式:6O2+6e−===6O;6CO2+6O===3C2O;反应过程中O2的作用是___________。该电池的总反应式:________________________________。
1.【2018江西临川二中高三第5次考试】有一种瓦斯分析仪能够在煤矿巷道中的甲烷达到一定浓度时,通过传感器将其显示出来。该瓦斯分析仪工作原理类似燃料电池的工作原理,其装置如图所示,其中的固体电解质是Y2O3-Na2O,O2-可以在其中自由移动。下列有关叙述正确的是( )
A.瓦斯分析仪工作时,电池内电路中电子由电极b流向电极a
B.电极b是正极,O2-由电极a流向电极b
C.当固体电解质中有1mol O2-通过时,电子转移4mol
D.电极a的反应式为CH4+5O2−-8e−===CO+2H2O
2.【2018郑州高三1月一模】如图所示是一种正投入生产的大型蓄电系统。放电前,被膜隔开的电解质为Na2S2和NaBr3,放电后分别变为Na2S4和NaBr。下列叙述正确的是( )
A.放电时,负极反应为3NaBr-2e−===NaBr3+2Na+
B.充电时,阳极反应为2Na2S2-2e−===Na2S4+2Na+
C.放电时,Na+经过离子交换膜,由b池移向a池
D.用该电池电解饱和食盐水,产生2.24L H2时,b池生成17.40 g Na2S4
3.【2018湖南五市十校教研共同体联合考试】某种熔融碳酸盐燃料电池以Li2CO3和K2CO3为电解质,以CH4为燃料,该电池的工作原理如图所示,下列说法正确的是( )
A.电极a为负极,发生氧化反应
B.放电时,CO向正极移动
C.正极电极反应式为O2+2H2O+4e−===4OH-
D.此电池在常温下也能工作
4.【2018安徽联考】用氟硼酸(HBF4,属于强酸)代替硫酸作铅蓄电池的电解质溶液,可使铅蓄电池在低温下工作时的性能更优良,反应方程式为Pb+PbO2+4HBF42Pb(BF4)2+2H2O,Pb(BF4)2为可溶于水的强电解质,下列说法正确的是( )
A.放电时,负极反应为PbO2+4HBF4-2e−===Pb(BF4)2+2BF+2H2O
B.充电时,当阳极质量减少23.9g时转移0.2mol电子
C.放电时,PbO2电极附近溶液的pH增大
D.充电时,Pb电极的电极反应式为PbO2+4H++2e−===Pb2++2H2O
5.【2018广西柳州毕业班摸底考试】某课外小组运用电化学原理合成氨,其装置结构如图所示。下列有关说法不正确的是( )
A.放电时,b极表面H2和CO均被氧化
B.该电池工作时,H+由b极区迁移至a极区
C.a极的电极反应为N2+6H++6e−===2NH3
D.b极区发生反应CO+H2O===CO2+H2
6.【2018武汉5月调研】某同学做了如下实验:
装置
现象
电流计指针未发生偏转
电流计指针发生偏转
下列说法中正确的是( )
A.加热铁片Ⅰ所在的烧杯,电流计指针会发生偏转
B.用KSCN溶液检验铁片Ⅲ、Ⅳ附近溶液,可判断电池的正、负极
C.铁片Ⅰ、Ⅲ的腐蚀速率相等
D.“电流计指针未发生偏转”,说明铁片Ⅰ、铁片Ⅱ均未被腐蚀
7.【2018南昌3月联考】铝-空气燃料电池具有原料易得、能量密度高等优点,装置如图所示,电池的电解质溶液为KOH溶液。下列说法正确的是( )
A.放电时,消耗氧气22.4L(标准状况),有4mol OH−从左往右通过阴离子交换膜
B.充电时,电解池阳极区的电解质溶液中c(OH−)逐渐增大
C.放电过程的负极反应式:Al+3OH−-3e−===Al(OH)3↓
D.充电时,铝电极上发生还原反应
8.【2018阜阳二模】利用如图所示电池装置可以将温室气体CO2转化为燃料气体CO,其中含有的固体电解质能传导质子(H+)。下列说法正确的是( )
A.该过程中有两种形式的能量转化
B.a电极表面的反应为4OH−-4e−===2H2O+O2↑
C.该装置工作时,H+从b电极区向a电极区移动
D.该装置中每生成2mol CO,同时生成1mol O2
9.【2018洛阳调研】已知:锂离子电池的总反应为LixC+Li1-xCoO2C+LiCoO2;锂硫电池的总反应为2Li+SLi2S。有关上述两种电池说法正确的是( )
A.锂离子电池放电时,Li+向负极迁移
B.锂硫电池充电时,锂电极发生还原反应
C.理论上两种电池的比能量相同
D.如图表示用锂离子电池给锂硫电池充电
10.【2018乐山第二次质检】请回答下列问题。
(1)高铁酸钾(K2FeO4)不仅是一种理想的水处理剂,而且高铁电池的研制也在进行中。如图1是高铁电池的模拟实验装置。
图2
图1
①该电池放电时正极的电极反应式为 。
若维持电流强度为1A,电池工作十分钟,理论消耗Zn的质量约为 g(已知F=96500C·mol-1,结果保
留小数点后一位)。
②盐桥中盛有饱和KCl溶液,放电时此盐桥中氯离子向 (填“左”或“右”)移动;若用阳离子交换膜代替盐桥,则放电时钾离子向 (填“左”或“右”)移动。
③图2为高铁电池和常用的高能碱性电池的放电曲线,由此可得出高铁电池的优点有
。
(2)有人设想以N2和H2
为反应物,以溶有A的稀盐酸为电解质溶液,可制造出既能提供电能,又能固氮的新型燃料电池,装置如图3所示,电池正极发生的反应式是 ,A是
(填名称)。
图3
(3)利用原电池工作原理测定汽车尾气中CO的浓度,其装置如图4所示。该电池中O2-可以在固体介质NASICON(固溶体)内自由移动,工作时O2-的移动方向为 (填“从电极a到电极b”或“从电极b到电极a”),负极发生的反应式为 。
图4
答案与解析
一、考点透视
1.【答案】D
【解析】A.题目叙述为:放电时,O2与Li+在多孔碳电极处反应,说明电池内,Li+
向多孔碳电极移动,因为阳离子移向正极,所以多孔碳电极为正极,选项A错误。B.因为多孔碳电极为正极,外电路电子应该由锂电极流向多孔碳电极(由负极流向正极),选项B错误。C.充电和放电时电池中离子的移动方向应该相反,放电时,Li+向多孔碳电极移动,充电时向锂电极移动,选项C错误。D.根据图示和上述分析,电池的正极反应应该是O2与Li+得电子转化为Li2O2−X,电池的负极反应应该是单质Li失电子转化为Li+,所以总反应为:2Li+(1−)O2===Li2O2−X,充电的反应与放电的反应相反,所以为Li2O2−X===2Li+(1-)O2,选项D正确。
2.【答案】D
【解析】原电池中负极发生失去电子的氧化反应,正极发生得到电子的还原反应,阳离子向正极移动,阴离子向负极移动,充电可以看作是放电的逆反应,据此解答。A. 放电时是原电池,阴离子ClO向负极移动,A正确;B. 电池的总反应为3CO2+4Na2Na2CO3+C,因此充电时释放CO2,放电时吸收CO2,B正确;C. 放电时是原电池,正极是二氧化碳得到电子转化为碳,反应为:3CO2+4e−===2CO+C,C正确;D. 充电时是电解,正极与电源的正极相连,作阳极,发生失去电子的氧化反应,反应为2CO+C-4e−===3CO2,D错误。答案选D。
3.【答案】C
【解析】A. CO2在ZnO—石墨烯电极上转化CO,发生得到电子的还原反应,为阴极,电极反应为CO2+2H++2e−===CO+H2O,A正确。B. 根据石墨烯电极上发生的电极反应可知①+②即得到H2S-2e-===2H++S,因此总反应式为CO2 +H2S===CO+H2O+S,B正确;C. 石墨烯电极为阳极,与电源的正极相连,因此石墨烯上的电势比ZnO—石墨烯电极上的高,C错误;D. 由于铁离子、亚铁离子均易水解,所以如果采用Fe3+/Fe2+取代EDTA-Fe3+/EDTA-Fe2+,溶液需要酸性,D正确。答案选C。
4.【答案】D
【解析】A项,对比②③,②Fe附近的溶液中加入K3[Fe(CN)6]无明显变化,②Fe附近的溶液中不含Fe2+,③Fe附近的溶液中加入K3[Fe(CN)6]产生蓝色沉淀,③Fe附近的溶液中含Fe2+,②中Fe被保护,A项正确;B项,①加入K3[Fe(CN)6]在Fe表面产生蓝色沉淀,Fe表面产生了Fe2+,对比①②的异同,①可能是K3[Fe(CN)6]将Fe氧化成Fe2+,B项正确;C项,对比①②,①加入K3[Fe(CN)6]在Fe表面产生蓝色沉淀,①也能检验出Fe2+,不能用①的方法验证Zn保护Fe,C项正确;D项,由实验可知K3[Fe(CN)6]可能将Fe氧化成Fe2+,将Zn换成Cu不能用①的方法证明Fe比Cu活泼,D项错误;答案选D。
5.【答案】(1)Al–3e−===Al3+(或2Al–6e−===2Al3+);催化剂;2Al+6CO2===Al2(C2O4)3
【解析】(1)明显电池的负极为Al,所以反应一定是Al失电子,该电解质为氯化铝离子液体,所以Al失电子应转化为Al3+,方程式为:Al–3e−===Al3+(或2Al–6e−===2Al3+)。根据电池的正极反应,氧气再第一步被消耗,又在第二步生成,所以氧气为正极反应的催化剂。将方程式加和得到,总反应为:2Al+6CO2===Al2(C2O4)3。
二、考点突破
1.【答案】D
【解析】类似燃料电池,甲烷在a电极失去电子(a极为负极),被氧化有二氧化碳生成,二氧化碳与O2-结合生成碳酸根离子,负极电极反应式为CH4+5O2−-8e−===CO+2H2O,故D正确;由负极电极反应式可知,当固体电解质中有5mol O2-通过时,电子转移8mol,则当有1mol O2-通过时,电子转移1.6mol,故C错误;电极b是正极,氧气在此电极上得到电子生成O2-,O2-由正极b流向负极a,电池内电路中电子由负极a流向正极b,故A、B错误。
2.【答案】C
【解析】由题意知,放电时电池反应式为2Na2S2+NaBr3===Na2S4+3NaBr,Na2S2在负极失电子,NaBr3在正极得电子;充电时,阴极发生的电极反应可以看成原电池负极反应的逆反应,阳极发生的电极反应可以看成原电池正极反应的逆反应。A项,放电时,负极Na2S2失电子,则负极的电极反应式为2S-2e−===S,错误;B项,充电时,阳极上NaBr失电子转化为NaBr3,则阳极的电极反应式为3Br--2e−===Br,错误;C项,由题
图可知a为正极,b为负极,放电时,阳离子移向正极,即Na+经过离子交换膜由b池移向a池,正确;D项,产生H2的体积没有注明气体的状态,无法进行计算,错误。
3.【答案】A
【解析】燃料电池中通入燃料的电极是负极、通入氧化剂的电极是正极,根据电子流向知,左边电极a是负极、右边电极b是正极,所以c是CH4,d为空气,负极发生氧化反应,选项A正确;原电池放电时,CO向负极移动,选项B错误;正极上氧气得电子,与二氧化碳反应生成碳酸根离子,电极反应式为O2+2CO2+4e−===2CO,选项C错误;电解质为熔融碳酸盐,电池工作需要高温条件,选项D错误。
4.【答案】C
【解析】放电时,负极反应式为Pb-2e−===Pb2+,故A错误;充电时,阳极反应式为Pb2+-2e-+2H2O===PbO2+4H+,当阳极质量增加23.9g时转移0.2mol电子,故B错误;放电时,PbO2+4H++2e−===Pb2++2H2O,PbO2电极附近溶液的pH增大,故C正确;充电时,Pb电极的电极反应式为Pb2++2e−===Pb,故D错误。
5.【答案】D
【解析】电池工作时,电极b处CO失电子被氧化生成CO2,H2失电子被氧化生成H+,选项A正确;a极N2得到电子被还原生成NH3,a极为正极,原电池中阳离子向正极移动,则H+从b极区移向a极区,选项B正确;a极为正极,N2得到电子被还原生成NH3,电极反应为N2+6H++6e−===2NH3,选项C正确;b极为负极,CO和H2失去电子被氧化,分别生成CO2和H+,电极反应为CO+H2O-2e−===CO2+2H+,H2-2e−===2H+,选项D错误。
6.【答案】A
【解析】加热铁片Ⅰ所在的烧杯,该烧杯中Na+和Cl−的自由移动速率加快,两烧杯中产生电势差,电流计指针发生偏转,A项正确;铁片作负极失去电子发生氧化反应,生成Fe2+,Fe2+与KSCN溶液不反应,故不能用KSCN溶液判断电池的正、负极,B项错误;由题给现象知,左图装置未构成原电池,右图装置构成原电池,且铁片Ⅲ作负极,加快了铁片Ⅲ的腐蚀速率,故铁片Ⅰ、Ⅲ的腐蚀速率一定不相等,C项错误;“电流计指针未发生偏转”,说明铁片Ⅰ、铁片Ⅱ未构成原电池,但两铁片表面均会发生吸氧腐蚀,D项错误。
7.【答案】D
【解析】根据题图所示,该电池放电的总反应方程式为4Al+3O2+4KOH===4KAlO2+2H2O,离子方程式为4Al+3O2+4OH−===4AlO+2H2O,其中负极为Al,电极反应式为Al-3e−+4OH−===AlO+2H2O。正极为多孔电极,电极反应式为O2+4e−+2H2O===4OH−。标准状况下,22.4L氧气的物质的量为1mol,正极的电极反应式为O2+2H2O+4e−===4OH−,电解质溶液中的阴离子从正极区移向负极区,即OH−从右往左通过阴离子交换膜,故A错误;充电时,电解池阳极发生的电极反应可以看成原电池正极反应的逆反应,电极反应式为4OH−-4e−===
O2↑+2H2O,阳极区电解质溶液中c(OH−)逐渐减小,故B错误;根据上述分析,放电过程的负极反应式:Al-3e−+4OH−===AlO+2H2O,故C错误;充电时,铝电极作阴极,发生还原反应,故D正确。
8.【答案】D
【解析】该过程中的能量转化形式有太阳能转化为化学能、化学能转化为电能、化学能转化为热能,A项错误。根据题图可知,a电极表面H2O被氧化为O2,a电极表面的反应为2H2O-4e−===4H++O2↑,B项错误。该原电池中,a电极为负极,b电极为正极,H+从a电极区向b电极区移动,C项错误。该装置中每生成2mol CO,转移4mol电子,根据a电极表面的反应可知,每转移4mol电子,同时生成1mol O2,D项正确。
9.【答案】B
【解析】锂离子电池放电时Li+(阳离子)向正极迁移,A项错误;锂硫电池放电时负极反应为锂失去电子变为锂离子,发生氧化反应,则充电时,锂电极发生还原反应,B项正确;比能量是指参与电极反应的单位质量的电极材料放出电能的大小,二者的比能量不同,C项错误;题图中装置是锂硫电池给锂离子电池充电,D项错误。
10.【答案】(1)①FeO+4H2O+3e-===Fe(OH)3↓+5OH− 0.2 ②右;左 ③使用时间长、工作电压稳定
(2)N2+8H++6e−===2NH 氯化铵
(3)从电极b到电极a CO+O2--2e−===CO2
【解析】(1)①放电时高铁酸钾为正极,正极发生还原反应,电极反应式为FeO+4H2O+3e-===Fe(OH)3↓+5OH−;若维持电流强度为1A,电池工作十分钟,转移电子的物质的量为(mol)。理论消耗Zn的质量为×1/2×65(g)≈0.2(g)。②电池工作时,阴离子移向负极,阳离子移向正极,所以盐桥中氯离子向右移动;若用阳离子交换膜代替盐桥,则钾离子向左移动。③题图2为高铁电池和常用的高能碱性电池的放电曲线,由此可得出高铁电池的优点有使用时间长、工作电压稳定。(2)该电池的本质反应是合成氨反应,电池中氢气失去电子,在负极发生氧化反应,氮气得电子在正极发生还原反应,则正极反应式为N2+8H++6e−===2NH;氨气与HCl反应生成氯化铵,则电解质溶液为氯化铵溶液。(3)工作时电极b作正极,电极a作负极,O2-由电极b移向电极a;该装置构成原电池,通入一氧化碳的电极a是负极,负极上一氧化碳失去电子发生氧化反应,电极反应式为CO+O2--2e−===CO2。