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- 2021-05-14 发布
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2018年浙江高考化学31题专题训练
1、1-溴丙烷是一种重要的有机合成中间体,沸点为71℃,密度为1.36 g·cm-3。实验室制备少量1-溴丙烷的主要步骤如下:
步骤1: 在仪器A中加入搅拌磁子、12 g正丙醇及20 mL水,冰水冷却下缓慢加入28 mL浓H2 SO4 ;冷却至室温,搅拌下加入24 g NaBr。
步骤2: 如图所示搭建实验装置, 缓慢加热,直到无油状物馏出为止。
步骤3: 将馏出液转入分液漏斗,分出有机相。
步骤4: 将分出的有机相转入分液漏斗,依次用12 mL H2O、12 mL 5% Na2CO3溶液和12 mL H2O洗涤,分液,得粗产品,进一步提纯得1-溴丙烷。
(1)仪器A的名称是_____________;加入搅拌磁子的目的是搅拌和___________________。
(2)反应时生成的主要有机副产物有2-溴丙烷和__________________________________。
(3)步骤2中需向接受瓶内加入少量冰水并置于冰水浴中的目的是___________________。
(4)步骤2中需缓慢加热使反应和蒸馏平稳进行,目的是______________________________。
(5)步骤4中用5%Na2CO3溶液洗涤有机相的操作: 向分液漏斗中小心加入12 mL 5% Na2CO3溶液,振荡,____________,静置,分液。
【答案】(1)蒸馏烧瓶 防止暴沸 (2)丙烯、正丙醚
(3)减少1-溴丙烷的挥发 (4)减少HBr挥发
(5)将分液漏斗下口向上倾斜、打开活塞排出气体
2、焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的抗氧化剂,在空气中、受热时均易分解。实验室制备少量Na2S2O5的方法:在不断搅拌下,控制反应温度在40℃左右,向Na2CO3过饱和溶液中通入SO2,实验装置如下图所示。
当溶液pH约为4时,停止反应,在20℃左右静置结晶。生成Na2S2O5的化方程式为
2NaHSO3===Na2S2O5+H2O
(1)SO2与Na2CO3溶液反应生成NaHSO3和CO2,其离子方程式为____________________。
(2)装置Y的作用是______________________________。
(3)析出固体的反应液经减压抽滤、洗涤、25℃~30℃干燥,可获得Na2S2O5固体。
①组成减压抽滤装置的主要仪器是布氏漏斗、________________和抽气泵。
②依次用饱和SO2水溶液、无水乙醇洗涤Na2S2O5固体。用饱和SO2水溶液洗涤的目的是______。
(4)实验制得的Na2S2O5固体中含有一定量的Na2SO3和Na2SO4,其可能的原因是______。
【答案】(1)2SO2+CO32–+H2O===2HSO3–+CO2 (2)防止倒吸
(3)①吸滤瓶 ②减少Na2S2O5在水中的溶解
(4)在制备过程中Na2S2O5分解生成生Na2SO3,Na2SO3被氧化生成Na2SO4
3、(加试题](10分)五氧化二钒(V2O5,摩尔质量为182 g·mol-1)可作化学工业中的催化剂,广泛用于冶金、化工等行业。V2O5是一种橙黄色片状晶体,微溶于水,不溶于乙醇,具有强氧化性,属于两性氧化物。某研究小组将从某粗钒(主要含有V2O5,还有少量Al2O3、Fe2O3)中提取V2O5。实验方案设计如下:
已知:NH4VO3是白色粉末,微溶于冷水,可溶于热水,不溶于乙醇、醚。
2NH4VO3V2O5+2NH3↑+H2O
请回答:
(1)第①步操作的实验装置如右图所示,虚线框中最为合适的仪器是 。(填编号)
(2) 调节pH为8~8.5的目的 。
(3) 第④步洗涤操作时,可选用的洗涤剂 _。(填编号)
A.冷水 B.热水 C.乙醇 D.1% NH4Cl 溶液
(4)第⑤ 步操作时,需在流动空气中灼烧的可能原因 。
(5)硫酸工业中,SO2转化为SO3的催化剂就选用V2O5,催化过程经两步完成,将其补充完整: ( 用化学方程式表示),4VO2+O2=2V2O5。
(6)将0.253 g产品溶于强碱溶液中,加热煮沸,调节pH为8~8.5,向反应后的溶液中加入硫酸酸化的KI溶液(过量),溶液中含有V3+,滴加指示剂,用0.250 mol·L-1Na2S2O3溶液滴定,达到终点消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL,则该产品的纯度为 。(已知:I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI)
(1)B (1分) (2) 让AlO2- 转化为Al(OH)3沉淀,避免VO3-的沉淀(2 分) (3) A D (2分)
(4) 若空气不流通,由于V2O5具有强氧化性,会与还原性的NH3反应,从而影响产物的纯度及产率 (2分)(5 )SO2+V2O5=2VO2+SO3 (1分)(6 )89.9% (2 分)
4、【加试题】(10 分)Mg3N2 可用于核燃料回收和半导体材料制备,应用前景广泛。某兴 趣小组利用海水制备金属镁,并进一步制取 Mg3N2 的流程如下图所示。
操作a
海水
Ⅰ
粗盐
石灰乳 分离
母液
Ⅱ
溶液A
固体A
洗涤 盐酸
溶液B
操作b
固体B
Ⅲ Ⅳ Ⅴ
Ⅵ 通HCl /△
请回答:
Mg3N2
NH3 800℃
Ⅷ
电解
Mg MgCl2
Ⅶ
(1)步骤Ⅳ中的离子方程式是 。
(2)下列说法正确的是 。
A.步骤Ⅰ中的操作 a 和步骤Ⅴ中的操作 b 相同 B.步骤Ⅱ中的石灰乳能用石灰水代替
C.步骤Ⅵ中若不通 HCl,则产物中会有 Mg(OH)Cl 等生成
D.溶液 A 中通入氯气,再鼓入热的水蒸气可以产生红棕色气体 E.步骤Ⅶ和Ⅷ中的气体产物可以循环利用
(3)步骤Ⅷ由金属 Mg 制备 Mg3N2 的装置如下图:
溶液甲
固体乙
石英管
镁粉
P2O5
缓冲瓶
碱石灰
FeSO4溶液
A B C D E F
①溶液甲是 ,固体乙是 。
②与传统工业的镁与氮气反应制备方法相比,此法最大的优点是产品纯度高(氧 化镁含量低),可能的原因是 。
即使装置和 NH3 中的氧气都被除尽,最后制得的氮化镁中依然含有少量的氧化 镁,其可能原因是 。
③装置 F 的作用是 。
(1) Mg(OH)2+2H+=Mg2++2H2O (1 分)
(2) CDE (2 分)
(3) ①浓氨水,生石灰(或碱石灰、或 NaOH) (2 分)
②3Mg+2NH3=Mg3N2+3H2,产生的氢气能抑制氧化镁的生成(2 分)。镁粉与石英 管中的 SiO2 反应。(2 分)
③防止空气中的氧气进入装置 (1 分)
5、【加试题】(10分)明矾KAl(SO4)2·nH2O]在生活生产中用途广泛,明矾可用于制备铝盐、发酵粉、油漆、澄清剂、媒染剂、防水剂、造纸等。
(1)实验室以铝制牙膏皮制备明矾。已知铝制牙膏皮主要成分为铝,含少量铁,表面覆盖有机涂层,制备流程图如下:
① 灼烧的目的:一是将单质铝和铁转化为氧化物;二是 。
② 流程图中“……”所代表的实验操作是: 、过滤、洗涤、干燥。为加快过滤速度,应进行减压过滤,减压过滤结束时,洗涤沉淀的具体操是 。
③ 下列说法正确的是 。
A.用NaOH溶液碱浸时,SiO2转入滤液1 B.灼烧后SiO2来自残留牙膏中的摩擦剂
C.可选用硫酸或NaHCO3调节滤液1的pH D.滤液2与CaO反应可实现NaOH的循环利用
(2)返滴定法测定样品中明矾含量。明矾可用于海蜇、银鱼等的腌制脱水,但是过量使用会使食用者产生反映迟钝等不良后果。实验室一般用返滴定法测定待测液中Al3+浓度,进而确定明矾残留是否超标。用不同pH溶液浸泡海蜇样品,过滤后在滤液中加入定量且过量的标准EDTA(用Y4-表示)溶液煮沸数分钟,使Al3+与EDTA完全反应,滴入二甲酚橙作指示剂,用标准锌溶液返滴定过量的EDTA,有关反应可表示为:Al3++Y4-==AlY-;Zn2++Y4-==ZnY2-。测定结果如图2所示。
①由图可知,随着pH的升高,检出的明矾含量明显降低,其原因可能是 。
②下列实验操作会使所测Al3+浓度偏高的是 。
A.配制标准EDTA溶液时,未洗涤烧杯和玻璃棒
B.滴定管用蒸馏水洗涤后,未经润洗就取待测液
C.加入EDTA溶液后,未经煮沸,立即进行返滴定
D.滴定时振荡不充分,刚看到局部变色就停止滴定
6、【加试题】(10分)三氯化六氨合钴(Ⅲ)是一种重要的配合物原料,实验室制备实验流程如下:
已知:[Co(NH3)6]Cl3在水中电离为[Co(NH3)6]3+和Cl-,[Co(NH3)6]Cl3的溶解度如下表:
温度(℃)
0
20
47
溶解度(g)
4.26
6.96
12.74
(1)第①步需在煮沸NH4Cl溶液中加入研细的CoCl2·6H2
O晶体,加热煮沸与研细的目的是
(2)实验室制备三氯化六氨合钴(III)的化学方程式为:____________
(3)实验操作1为 [Co(NH3)6]Cl3溶液中加入浓盐酸的目的是
(4)现称取0.2675g[Co(NH3)6]Cl3(相对分子质量为267.5),在A中发生如下反应:
[Co(NH3)6]Cl3+3NaOHCo(OH)3↓+6NH3↑+3NaCl(装置见右下图),C中装0.5000mol·L-1的盐酸25.00mL,D中装有冰水。加热烧瓶,使NH3完全逸出后,用少量蒸馏水冲洗导管下端外壁上粘附的酸液于C中,加入2-3滴甲基红指示剂,用0.5000mol·L-1的NaOH滴定。
已知:
指示剂
颜色
变色的范围
甲基红
红
橙
黄
4.4-6.2
①当滴定到终点时,共需消耗NaOH溶液 mL(准确到0.01mL)。
②当用上述原理测定某[Co(NH3)x]Cl3晶体中x值,实验过程中未用少量蒸馏水冲洗导管下端内外壁上粘附酸液于C中,则x值将 (填“偏大”、“偏小”或“不变”)
(10分)(1)加速固体的溶解
(2)实验室制备三氯化六氨合钴(III)的化学方程式为:
2CoCl2·6H2O + 10NH3 + 2NH4Cl + H2O2 2[Co(NH3)6]Cl3 +14H2O,
(3)趁热过滤 有利于[Co(NH3)x]Cl3析出,提高产率
(4)① 13.00 ② 偏大
7、【加试题】(10分) 对甲基苯胺可用对硝基甲苯在酸性条件下用铁粉还原制得:
主要反应物和产物的物理性质见下表:
化合物
物质状态
溶解性
熔点(℃)
沸点(℃)
密度(g·cm-3)
对硝基甲苯
浅黄色晶体
不溶于水,溶于乙醇、苯
51.4
237.7
1.286
对甲基苯胺
43~45
200~202
1.046
白色片状晶体
微溶于水,易溶于乙醇、苯
对甲基苯胺盐酸盐
白色晶体
易溶于水,不溶于乙醇、苯
243~245
——
——
苯
无色液体
不溶于水,溶于乙醇
5.5
80.1
0.874
实验流程如下:
请回答下列问题:
(1)反应装置如右图,a处缺少一装置_____________(填仪器名称)
(2)步骤②中加苯的作用是_____________,
步骤②中用5%碳酸钠溶液调pH=7~8的原因_________
(3)步骤③得到的固体物质为_________
(4)步骤④中加入盐酸的作用是_____________
(5)步骤⑤中通过加入氢氧化钠溶液使对甲基苯胺结晶析出的
原理为_____________
反应装置
(6)步骤⑥中,以下洗涤剂最合适的是_____________
A. 蒸馏水 B.乙醇 C.NaOH溶液 D.HCl溶液
(10分)(1)球形冷凝管或冷凝管 (1分)
(2)提取产物和未反应的原料(2分),使Fe3+转化为氢氧化铁沉淀(1分)
(3)铁粉和Fe(OH)3 (1分)
(4)与对甲苯胺反应生成对甲基苯胺盐酸盐进入水层与对硝基甲苯分离(2分)
(5)对甲基苯胺盐酸盐与氢氧化钠作用可使对甲苯胺重新游离出来(2分)
(6)A (1分)
8、【加试题】(9分)重铬酸钾是一种重要的化工原料,一般由铬铁矿制备,铬铁矿的主要成分为FeO•Cr2O3,还含有硅、铝等杂质。实验室由铬铁矿粉制备重铬酸钾流程如图所示:
已知步骤①的主要反应为:FeO•Cr2O3+Na2CO3+NaNO3Na2CrO4+Fe2O3+CO2+NaNO2 (未配平)。
有关物质的溶解度如图所示。
回答下列问题:
(1)滤渣2的主要成分是 及含硅杂质。
(2)步骤④调滤液2的pH最合适的试剂是
A.H2SO4溶液 B.KOH溶液
C.浓盐酸 D.K2CO3粉末
如何用最简单的方法粗略判断pH已调至合适范围
(3)向“滤液3”中加入适量KCl,蒸发浓缩至 ,停止加热,然后冷却结晶,得到的K2Cr2O7固体产品。
(4)本实验过程中多次用到抽滤的装置,下列关于抽滤的说法正确的是
A.抽滤时,先用倾析法转移溶液,开大水龙头,待溶液快流尽再转移沉淀
B.图2抽滤装置中只有2处错误
C.抽滤得到的滤液应从吸滤瓶的支管口倒出
D.洗涤沉淀时,应开大水龙头,使洗涤剂快速通过沉淀,减小沉淀的损失。
(5)某同学用m g铬铁矿粉(含Cr2O3 40%)制备K2Cr2O7,为了测定产率,该同学设计了以下实验:将所有产品加水溶解并定容于500mL容量瓶中。移取25.00mL于碘量瓶(一种带塞的锥形瓶)中,加入过量2mol·L–1H2SO4,再加1.1g KI,加塞摇匀,充分反应后铬完全以Cr3+存在,于暗处静置5min后,加指示剂,用0.0250mol·L–1标准Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液20.00mL。(已知:2Na2S2O3+I2 == Na2S4O6+2NaI)
若滴定时振荡不充分,刚看到局部变色就停止滴定,则会使产量的测量结果_ (填“偏高”“偏低”或“无影响”)。计算该同学的产率
×100%(用含是m的式子表示,要求化简,m的系数保留二位小数)
(共9分)(1)Al(OH)3(1分)
(2)A(1分) 溶液的颜色显橙红色,继续滴加酸后颜色没有明显变化(2分)
(3)表面出现晶膜(1分)(4) AB(1分) (5)偏低(1分) 0.63/m(2分)
9、【加试题】 (10分)钛白粉(金红石晶型 TiO2)被广泛用于制造高级白色油漆。工业上以钛铁矿(主要成分为 FeTiO3,含有 Fe2O3 和 SiO2 等杂质)为原料制钛白粉的主要工艺如下:
回答下列问题:
(1)第②步所得滤渣的成分是________。
(2)操作④中需要控制条件以形成 TiO2·nH2O 溶胶,该工艺过程若要在实验室里完成,其中的“过滤”操作,可选用下列装置________(填选项)。
(3)第③步的实验操作是______、过滤,从而获得副产品 FeSO4·7H2O。
(4)为测定操作③所得滤液中TiO2+的浓度,取待测滤液10 mL 用蒸馏水稀释至100 mL,加入过量铝粉,充分振荡,使其完全反应:3TiO2+ + Al + 6H+ = 3Ti3+ + Al3+ + 3H2O。过滤后,取出滤液20.00 mL(加铝粉时引起溶液体积的变化忽略不计),向其中滴加2~3 滴KSCN溶液作指示剂,用 0.1000 mol·L-1NH4Fe(SO4)2 标准溶液滴定至溶液出现红色,此时溶液中 Ti3+全部被氧化为 Ti4+,消耗标准液30.00mL。回答下列问题:
①下列操作会使所测 TiO2+浓度偏高的是______。
A. 在配制标准液的过程中,未洗涤烧杯和玻璃棒
B. 在配制标准液定容是俯视刻度线
C.用蒸馏水洗涤后未经润洗的滴定管取待测液
D.在滴定终点读数时仰视滴定管刻度线
②求得待测滤液中 TiO2+的物质的量浓度是______。
(5)科学家从电解冶炼铝的工艺中得到启发,找出了冶炼钛的新工艺—TiO2 直接电解法生产钛,电解质为熔融的氯化钙,原理如右图所示。
写出阴极电极反应式___________。
(共10分,除注明外其余每格2分 )
(1)Fe和SiO2 (1分)
(2)C(1分)
(3)蒸发浓缩、冷却结晶
(4)①AD(漏选给1分,错选不给分) ②1.500 mol·Lˉ1(有效数字不正确扣1分)
(5)TiO2+4e-=Ti+2O2-
10、【加试题】(10分)1.二氧化铈(CeO2)是一种重要的稀土化合物。以氟碳铈矿(主要含CeFCO3)为原料制备 CeO2的一种工艺流程如下:
已知:①Ce4+能与F-结合成[CeFx](4-x)+,也能与SO42-结合成[CeSO4]2+;
②在硫酸体系中Ce4+能被萃取剂[(HA)2 ]萃取,而Ce3+不能。
回答下列问题:
(1) “氧化焙烧”前需将矿石粉碎成细颗粒,其目的是_ ▲ 。
(2) “萃取”时存在反应:Ce4+ +n(HA)2Ce·(H2n-4A2n)+4H+。实验室中萃取时用到的主要玻璃仪器名称为▲ ;下图中D是分配比,表示Ce(Ⅳ)分别在有机层中与水层中存在形式的物质的量浓度之比()。保持其它条件不变,在起始料液中加入不同量的Na2SO4以改变水层中的c(SO42-),D随起始料液中c(SO42-)变化的原因: ▲ 。
(3) “反萃取”中,在稀硫酸和H2O2的作用下CeO2转化为Ce3+。H2O2在该反应中作 ▲ (填“催化剂”“氧化剂”或“还原剂”),每有1molH2O2参加反应,转移电子的物质的量为 ▲ 。
(4) “氧化”步骤的化学方程式为 ▲ 。
(5)取上述流程中得到的CeO2产品0.4500 g,加硫酸溶解后,用0.1000mol/LFeSO4标准溶液滴定至终点时(铈被还原为Ce3+,其他杂质均不反应),消耗25.00 mL标准溶液。该产品中CeO2的质量分数为 ▲ 。
(1)增大固体与气体的接触面积,增大反应速率;提高原料的利用率。(1分)
(2)分液漏斗(1分)随着c(SO42-)增大,水层中Ce4+被SO42-结合成[CeSO4]2+,导致萃取平衡向生成[CeSO4]2+移动,D迅速减小,(2分)
(3)还原剂(1分);2mol(1分);
(4)2Ce (OH)3+NaClO+H2O=2Ce(OH)4+NaCl(2分)
(5)95.56%(2分)
11、【加试题】(10分)次氯酸锂稳定性远髙于次氯酸钠,也可用于杀菌消毒。制备次氯酸钠方法较多,常用的一种合成路线如下:
己知:
1.次氯酸叔丁酯((CH3)3COCl),相对分子质量为108.5,是具有挥发性的黄色油状液体,密度为0.802g/mL,且有强烈刺激性臭味;2.(CH3)3COCl+LiOH=LiClO+(CH3)3COH
请回答:
(1)实验第一步的反应装置如图所示(夹持装置省略),B装置中支管的作用是 ;浓盐酸逐滴滴加而不是一次性加入的原因是 。
(2)请写出在装置A中发生反应的化学方程式 。
(3)对于操作1,下列说法不正确的是 。
A.可以选用250mL规格的分液漏斗
B.操作1须在通风橱内进行
C.进行分液时,可提早关闭旋塞,以防止次氯酸叔丁酯从下口流出
D.装置B不合适进行操作1
(4)进行操作3时,并不是直接加热蒸发溶液,而畢选择在40°C下缓慢蒸发溶液,试解释其原因 。
(5)该实验中次氯酸锂的产率为 。
(1)平衡气压,使浓盐酸顺利下滴(1分);防止反应太剧烈而发生副反应,引起产率降低(1分)(“减小盐酸挥发,提高盐酸利用率”也给分)
(2) (CH3)3COH+NaClO+HCl=(CH3)3COCl+NaCl+H2O (2分)
(3)AC(2分)
(4)蒸发时,溶液温度太高,会引起次氯酸根的水解,且生成的次氯酸不稳定,导致产品产率和纯度降低。(2分)
(5)50.0%(2分)改为28.6%
12、加试题】(10分)过氧硫酸氢钾复合盐(K2SO4.KHSO4.2KHSO5)易分解,可用作漂白剂、NOx和SO2等的脱除剂。某研究小组制备过氧硫酸氢钾复合盐的流程如下图:
已知:浓硫酸与H2O2反应,部分转化为过氧硫酸(化学式为H2SO5,是一种一元强酸)
(1)若反应物的用量一定,在“转化”中为防止过氧化氢的分解,可采取的有效措施或操作有
(写出两种) 、 。
(2)结晶操作中,加入K2CO3即可获得过氧硫酸氢钾复合盐晶体,该过程的离子方程式为 。
过氧硫酸氢钾复合盐产率(以产品含氧量表示)随溶液pH和温度的变化关系如下图所示。则该过程适宜的条件是 。
(3)下列说法不正确的是 。
A.将晶体转移至布氏漏斗时,若器壁上粘有少量晶体,应用滤液淋洗
B.抽滤时,为防止滤纸穿孔,可适当关小水龙头或多加一层滤纸
C.用95%乙醇洗涤晶体目的是洗除晶体表面的杂质,易于得到干燥晶体
D.为加快产品的干燥,可高温烘干
(4)产品中KHSO5含量的测定:
取l.000g产品于锥形瓶中,用适量蒸馏水溶解,加入5mL10%的硫酸和10mL25%的碘化钾溶液,再加入2mL淀粉溶液作指示剂,用0.2000mol·L-1的硫代硫酸钠标准液滴定至终点,消耗标准液的体积为25.00 mL。
已知:2KHSO5+4KI+H2SO4=2I2+3K2SO4+2H2O
I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI
则产品中KHSO5的质量分数为 。
(1)用冰水浴冷却;缓慢滴加浓硫酸;不断搅拌(2分,写出其中两点)
(2) 10K++5CO32-+12H++4SO42-+4HSO5-= 2K2SO4.KHSO4.2KHSO5↓+5CO2↑+5H2O(2分)
控制pH在2.0~2.5之间、温度0℃左右(2分)
(3) D (2分)
(4) 38.00% (2分,有效数字错误,扣1分)
13、【加试题】(10分)甲酸铝广泛用于化工、石油等生产上,120〜150℃左右分解。在0℃时,溶解度为16g,100℃时,溶解度为18.4g。
首先用废铝渣制取AI(OH)3固体,流程如下:
(1)调节pH用_________试剂为好。某同学在减压过滤时,布氏漏斗内没有得到产品,可能原因是______________________。
然后将氢氧化铝和甲醛依次加入到质量分数为50%的过氧化氢溶液中(投料物质的量之比依次为1∶3∶2),装置如图1.最终可得到含甲酸铝90%以上的优质产品。反应式为:2Al(OH)3+6HCHO+3H2O2=2Al(HCOO)3+6H2O+3H2↑。
(2)反应过程可看作两步进行,第一步______________(写出化学方程式),第二步为甲酸与Al(OH)3 反应生成甲酸铝。
(3)反应温度最好控制在30—70℃之间,温度不宜过高,主要原因是_________________。
(4)实验时需强力搅拌45 min,最后将溶液____________,抽滤,洗涤,干燥得产品。可用酸性KmnO4标准溶液滴定法来测定产品纯度,滴定起始和终点的滴定管液面位置见上图2, 则消耗的酸性KmnO4标准溶液体积为__________________mL。
(1)氨水(1分)生成的Al(OH)3 呈胶状沉淀(2分)
(2)2HCHO+H2O2=2HCOOH+H2↑ (2分)
(3)防止H2O2分解及HCHO挥发(2分)
(4)蒸发结晶(2分)16.00(1分)
14、硫酸钠-过氧化氢-氯化钠加合物( 4Na2SO4·2H2O2·NaCl)又称固体双氧水,具有漂白、杀菌、消毒等作用,其性质较稳定,因此具有广泛的应用前景。化学实验室中制备硫酸钠—过氧化氢—氯化钠加合物的流程如下:
已知:过氧化氢在碱性条件下不稳定。
4Na2SO4·2H2O2·NaCl的相对分子质量为694.5。
回答下列问题:
(1)控温反应中,反应的温度控制在10℃左右,不能太高的原因是____________。
(2)可用减压过滤得到产品。减压过滤装置中的陶瓷材料仪器名称是____________。
(3)上述工艺流程中,步骤B的操作是________。
(4)硫酸钠一过氧化氢一氯化钠加合物(4Na2SO4·2H2O2
·NaCl)固体比过碳酸钠(2Na2CO3·3H2O2)固体更稳定的原因是___________。
(5)准确称取8.000 g固体双氧水样品,配制成250.00mL溶液,量取25.00mL溶液于锥形瓶中,加适量稀硫酸酸化后,用0.04000mol/L KMnO4标准溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液20.00mL。判断滴定终点时的现象________________;产品的纯度为___________。
【答案】 温度过高过氧化氢易分解,降低过氧化氢的利用率 布氏漏斗 洗涤、干燥 过碳酸钠溶液水解呈碱性,过氧化氢在碱性条件下更易分解 溶液由无色变成红色,且半分钟内不变化 86.81%
15、【加试题】(10分)乙酸异戊酯俗称香蕉油,可用作食品和化妆品香精。近年来研究出以SnCl4作为高效催化剂进行酯化反应的合成方法。该反应的化学方程式及装置图(部分装置省略)如下:
CH3COOH + (CH3)2CHCH2CH2OH CH3COOCH2CH2CH(CH3)2+ H2O
已知:乙酸沸点117.9℃,异戊醇沸点132.5℃,乙酸异戊酯是无色透明液体,其沸点142℃,相对密度(水=1)为0.88,不溶于水,易溶于乙醇等有机溶剂。在制备中会有副反应发生,导致产品颜色会略显黄色,若黄色越深说明副产物越多。反应温度高于170℃时产品易分解。
实验操作流程如下:
①向仪器a中加入一定量的异戊醇、冰醋酸、SnCl4·5H2O,按右图所示安装带分水器的回流反应装置,并在分水器中预先加入饱和食盐水,使液面略低于分水器的支管口。
②打开电磁搅拌至SnCl4·5H2O完全溶解后,打开冷凝水,对仪器a进行加热,升温至150℃,持续搅拌反应60~70min。
③在反应过程中,通过调节分水器下部的旋塞不断分离出生成的水,注意保持分水器中水层液面原来的高度,使油层尽量回流回去。
④冷却至室温,将反应混合物倒出,依次用蒸馏水、5%NaHCO3溶液、饱和食盐水及蒸馏水洗涤,无水Na2SO4干燥,最后再进行操作X,得到产品。
请回答以下问题:
(1)图1中,仪器a的名称是 。
(2)操作①分水器中加入饱和食盐水的作用 。
操作②中对仪器a应该选用哪种加热方式 。
A.直接加热 B.油浴加热 C.热水浴加热 D.冷水浴
操作④中X的名称 。
(3)经测定酸醇物质的量比对乙酸异戊酯的产率有一定的影响,根据下表选择的最佳酸醇比为 ,理由是 。
n(乙酸)∶n(异戊醇)
乙酸异戊酯产率
产品颜色
1∶0.7
99.5%
黄色
1∶0.8
95.6%
浅黄色
1∶0.9
90.4%
浅黄色
1∶1.0
82.9%
浅黄色
1∶1.2
88.2%
浅黄色
1∶1.4
92.1%
浅黄色
1∶1.6
92.6%
浅黄色
1∶1.8
93.7%
浅黄色
(4)四氯化锡用途广泛,因此四氯化锡的制备成了研究的热点。可以选用硫渣中的锡与氯气反应来生产,锡的浸出率受到温度的影响,具体关系如右图:
催化剂的用量会影响反应速率,进而影响单位时间内的产率,经测定选用一定的酸醇比,控制反应温度150℃,反应时间1小时,不同催化剂的用量对单位时间生成物产率影响如下表:
n(SnCl4·5H2O)∶n(醋酸)
乙酸异戊酯产率
产品颜色
0.25∶100
64.8%
无色
0.50∶100
72.9%
无色
0.75∶100
85.3%
浅黄色
1.00∶100
88.2%
浅黄色
1.25∶100
90.1%
浅黄色
1.50∶100
92.6%
黄色
下列说法正确的是 。
A.催化剂既可以增大化学反应速率,也可以使那些不可能发生的化学反应得以发生
B.由上表可以知道,产品在一定时间内的产率随着催化剂的用量增加而提高,但是用量再增加产品颜色加深,原因是催化剂用量增加使主反应的选择性降低,副反应增多
C.由上图可知,当浸出温度达到80~90℃,锡的浸出率大于90%,如果继续增加浸出温度浸出率增加不明显,故选择80~90℃就可以
D.四氯化锡价廉易得,腐蚀性小,反应时间短,且可以回收再利用,故是一种高效的合成乙酸异戊酯的催化剂
(1)三颈烧瓶 (1分)
(2)降低乙酸异戊酯的溶解度,便于分离 (2分)
B(1分) 蒸馏 (1分)
(3)1:0.8(1分),按此比例反应乙酸异戊酯的产率高,高于此比例虽然产率更高但是产品颜色偏黄说明副产物较多,低于此比例虽然产率也高但是异戊醇的沸点和乙酸异戊酯的沸点较接近,分离较难。所以采取酸过量较可行。(2分)
(4)BCD (2分)
16、【加试题】(10分) 工业上人造金刚石是用石墨和金属触媒在高温高压作用下进行生产的。产出物多用酸洗法除去触媒金属,在酸洗废液中主要金属离子为Ni2+、Mn2+和Co2+,下图是酸洗废液综合回收生产工艺流程:
请回答下列问题:
(1)反应1中控制反应温度为85~90℃的常用加热方法是 ;请写出反应1的离子反应方程式: 。
(2)反应2中除产生棕色Co(OH)3沉淀外,还产生无色无味能使澄清石灰水变浑浊气体,写出该反应的离子方程式: 。
(3)用酒精水溶液洗涤NiSO4·7H2O的目的是 。
(4)变色硅胶干燥剂含有CoCl2,当干燥剂呈
(填“蓝色”或“粉红色”)时,表示已不具有吸水干燥功能。
(5)为测定NiSO4·7H2O产品的纯度,可用分光光度法。
(NiSO4·7H2O的摩尔质量为280.0g·mol-1)
已知:
Ni2++6NH3·H2O=[Ni(NH3)6]2++6H2O;
[Ni(NH3)6]2+对特定波长光的吸收程度(用吸光度A表示)与Ni2+在一定浓度范围内成正比。现测得[Ni(NH3)6]2+的吸光度A与Ni2+标准溶液浓度关系如上图所示:
准确称取0.4550gNiSO4·7H2O,用蒸馏水溶解并加过量NH3·H2O,再用蒸馏水定容至100 mL,测得溶液吸光度A=1.550,则NiSO4·7H2O产品的纯度是_________(以质量分数表示)。
(1)水浴加热 (1分) ; 3Mn2++2MnO4-+2H2O=5MnO2↓+4H+ (2分,未配平扣1分)
(2)2Co2++ClO-+2CO32-+3H2O=2Co(OH)3↓+Cl-+2CO2↑ (2分,未配平扣1分)
(3)除去晶体表面的杂质,减小沉淀因溶解而损失 (2分,每点1分)
(4)粉红色 (1分)
(5)95.38% (2分,)