高考A计划新高考化学一轮复习113烃的含氧衍生物课时训练 7页

第三节　烃的含氧衍生物 一、选择题(每小题6分,共60分)‎ ‎1.(2015·湖南长郡中学月考)要从苯酚的乙醇溶液中回收苯酚,有下列操作:①蒸馏;②过滤;③静置分液;④加入足量金属钠;⑤通入过量CO2;⑥加入足量NaOH溶液;⑦加入足量FeCl3溶液;⑧加入乙酸与浓H2SO4混合加热,合理的步骤是 (B)‎ A.④⑤③ B.⑥①⑤③‎ C.⑧① D.⑧②⑤③‎ ‎【解析】根据乙醇不会和NaOH溶液反应,加入NaOH溶液后,苯酚全部变成苯酚钠,乙醇的沸点是‎78 ℃‎,水的沸点是‎100 ℃‎,加热到‎78 ℃‎左右,将乙醇全部蒸馏掉,剩下的为苯酚钠、NaOH溶液,最后通入过量的二氧化碳气体,由于碳酸酸性强于苯酚酸性,NaOH先全部转化为NaHCO3,苯酚钠全部转化为苯酚,苯酚不溶水,与生成的NaHCO3溶液分层,静置后分液可得到苯酚,所以正确的操作顺序为⑥①⑤③。‎ ‎2.(2015·辽宁实验中学期中检测)有机物分子中原子间或原子团间可以产生相互影响,从而导致化学性质的不同。以下事实不能说明此观点的是 (C)‎ A.ClCH2COOH的酸性比CH3COOH酸性强 B.丙酮分子(CH3COCH3)中的氢原子比乙烷分子中的氢原子更易发生卤代反应 C.HOOCCH2CHO既能发生银镜反应又能发生酯化反应 D.苯酚能与NaOH溶液反应而乙醇则不能 ‎【解析】C项,HOOCCH2CHO含有羧基可以发生酯化反应,含有醛基能发生银镜反应是由于含有的官能团导致,不是原子团之间的相互影响。‎ ‎3.(2015·成都七中模拟)下列说法不正确的是 (C)‎ A.银氨溶液可以用于区分麦芽糖和蔗糖 B.乙醇、乙二醇、丙三醇的沸点依次升高 C.1 mol乙酰水杨酸()最多可以和2 mol NaOH反应 D.可用和HCHO为原料合成 ‎【解析】麦芽糖为还原性糖,可以与银氨溶液反应,蔗糖是非还原性糖,不与银氨溶液反应,故A项正确;乙醇、乙二醇、丙三醇的相对分子质量逐渐增大,氢键数目增多,则其沸点依次升高,故B项正确;乙酰水杨酸含有羧基和酯基,且可水解生成酚羟基,则1 mol乙酰水杨酸最多可以和3 mol NaOH反应,故C项错误。‎ ‎4.(2015·德州二模)某不饱和酯类化合物(如图)在药物、涂料等领域应用广泛,下列有关说法不正确的是 (D)‎ A.能使KMnO4溶液褪色 B.1 mol该化合物和足量的钠反应生成1 mol H2‎ C.能与溴发生取代反应和加成反应 D.1 mol该化合物最多与2 mol NaOH反应 ‎【解析】题给分子中含有碳碳双键,能被酸性高锰酸钾溶液氧化,故A项正确;酚羟基能和Na反应生成氢气,1 mol该化合物能和足量钠反应生成1 mol氢气,故B项正确;该分子中含有碳碳双键和酚羟基,所以能和溴发生加成反应和取代反应,故C项正确;酚羟基和酯基能和NaOH溶液反应,所以1 mol该化合物最多能和3 mol NaOH反应,故D项错误。‎ ‎5.(2016·岳阳质检)乌头酸的结构简式如图所示,下列关于乌头酸的说法错误的是 (B)‎ A.化学式为C6H6O6‎ B.乌头酸能发生水解反应和加成反应 C.乌头酸能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D.含1 mol乌头酸的溶液最多可消耗3 mol NaOH ‎【解析】由题给有机物的结构简式可知其分子含碳碳双键和羧基,可发生加成反应,但不能发生水解反应,故B项错误。‎ ‎6.(2015·烟台一模)如图为香芹酮分子的结构,下列有关叙述正确的是 (C)‎ A.香芹酮的分子式为C9H12O B.香芹酮可以发生加成反应、消去反应和氧化反应 C.香芹酮能使酸性KMnO4溶液褪色 D.香芹酮分子中有3种官能团 ‎【解析】根据题给香芹酮的结构简式可知其分子式为C10H14O,A项错误;香芹酮分子中含有羰基和碳碳双键,可以发生加成反应和氧化反应,不能发生消去反应,可使酸性KMnO4溶液褪色,B、D项错误,C项正确。‎ ‎7.(2015·北京房山区模拟)戊醇C5H11OH与下列物质发生反应时,所得产物可能结构种数最少(不考虑立体异构)的是 (B)‎ A.与浓氢溴酸卤代 B.与浓硫酸共热消去 C.铜催化氧化 D.与戊酸催化酯化 ‎【解析】戊醇C5H11OH的同分异构体有8种,主链上有五个碳原子的有3种:1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇;主链上有四个碳原子的有4种:2-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、3-甲基-2-丁醇、3-甲基-1-丁醇;主链上有三个碳原子的有1种:2,2-二甲基-1-丙醇。这8种醇都能与浓氢溴酸卤代,都能与戊酸催化酯化;能与浓硫酸共热发生消去反应的醇必须满足和羟基相连的碳原子的邻位碳原子上含有氢原子,所以能发生消去反应的醇有7种,2,2-二甲基-1-丙醇不能发生消去反应,其他醇发生消去反应得到的烯烃只有5种;能被铜催化氧化的醇必须满足和羟基相连的碳原子上有氢原子,所以2-甲基-2-丁醇不能催化氧化,只有7种,故选B项。‎ ‎8.(2015·赣州期中检测)下列说法正确的是 (C)‎ A.1 mol苯甲酸在浓H2SO4存在下与足量乙醇反应可得1 mol苯甲酸乙酯 B.对苯二甲酸()与乙二醇(HOCH2CH2OH)能通过加聚反应制取聚酯纤维{}‎ C.分子式为C5H12O的醇,能在铜催化下被O2氧化为醛的同分异构体有4种 D.分子中的所有原子有可能共平面 ‎【解析】酯化反应是可逆反应,不能进行彻底,故A项错误;乙二醇和对苯二甲酸反应生成聚酯纤维为缩聚反应,故B项错误;分子式为C5H12O的醇中,经氧化可生成醛的同分异构体的分子式可写为C4H9CH2OH,—C4H9有4种结构,C项正确;分子中含有甲基,所有的原子不可能都在同一平面上,故D项错误。‎ ‎9.下列四种有机化合物的结构简式如下所示,均含有多个官能团。下列有关说法中正确的是 (D)‎ ‎ ‎ ‎　①　　　 ②　　　　　③　　　　　④‎ A.①属于酚类,可与NaHCO3溶液反应产生CO2‎ B.②属于酚类,能使FeCl3溶液显紫色 C.1 mol ③最多能与3 mol Br2发生反应 D.④属于醇类,可以发生消去反应 ‎【解析】物质①中羟基直接连在苯环上,属于酚类,但酚羟基不能和NaHCO3溶液反应,A项错误;物质②中羟基连在烃基的饱和碳原子上,属于醇类,不能使FeCl3溶液显紫色,B项错误;物质③属于酚类,苯环上酚羟基的邻、对位氢原子可以被溴取代,故1 mol③最多能与2 mol Br2发生反应,C项错误。‎ ‎10.(2015·长沙模拟)已知酸性:H2SO4>>H2CO3>>HC,综合考虑反应物的转化率和原料成本等因素,将转变为的最佳方法是 (A)‎ A.与足量的NaOH溶液共热后,再通入足量CO2‎ B.与足量的NaOH溶液共热后,再加入适量H2SO4‎ C.与稀H2SO4共热后,加入足量的NaOH溶液 D.与稀H2SO4共热后,加入足量的Na2CO3溶液 ‎【解析】本题考查有机物之间的相互转化。A项,与足量的NaOH溶液共热后羧基转化为—COONa,酯基转化为—ONa,由于碳酸的酸性强于酚羟基而弱于羧基,则再通入足量CO2即可转化为,正确;B项,与足量的NaOH溶液共热后,羧基转化为—COONa,酯基转化为—ONa,由于硫酸的酸性强于酚羟基和羧基,则再加入适量H2SO4后转化为,错误;C项,与稀H2SO4共热后酯基转化为—OH,再加入足量的NaOH溶液后得到,错误;D项,与稀H2SO4共热后酯基转化为—OH,由于酚羟基的酸性强于碳酸氢钠,所以加入足量的Na2CO3溶液后转化为,错误。‎ 二、非选择题(共40分)‎ ‎11.(13分)(2015·陕西渭南模拟)柠檬醛是一种具有柠檬香味的有机化合物,广泛存在于香精油中,是食品工业中重要的调味品,且可用于合成维生素A。已知柠檬醛的结构简式为。‎ ‎(1)试推测柠檬醛可能发生的反应有　C　。 ‎ ‎①能使溴的四氯化碳溶液褪色;②能与乙醇发生酯化反应;③能发生银镜反应;④能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应;⑤能使酸性KMnO4溶液褪色 A.①②③④ B.①②④⑤‎ C.①③④⑤ D.①②③④⑤‎ ‎(2)检验柠檬醛分子含有醛基的方法:　加入银氨溶液后水浴加热,有银镜出现,说明有醛基(合理即可)　,发生反应的化学方程式:　(CH3)‎2CCHCH2CH‎2C(CH3)CHCHO+2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓+3NH3+(CH3)‎2CCHCH2CH‎2C(CH3)CHCOONH4+H2O　。 ‎ ‎(3)检验柠檬醛分子中含有碳碳双键的方法:　在加银氨溶液[或新制Cu(OH)2悬浊液]氧化—CHO后,调pH至酸性再加入溴的四氯化碳溶液或KMnO4酸性溶液,若溶液褪色说明有CC键　。 ‎ ‎(4)实验操作中,应先检验哪一种官能团?　—CHO　。 ‎ ‎【解析】(1)主要根据柠檬醛中所含官能团为CC、—CHO进行性质分析。①CC可与Br2发生加成反应,从而使溴的四氯化碳溶液褪色;②分子中无—COOH,不能与C2H5OH发生酯化反应;分子中有—CHO可以发生③④两反应;⑤CC与—CHO均可使酸性KMnO4溶液褪色。(2)常用银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液的反应检验—CHO的存在。(3)常用溴的CCl4溶液或酸性KMnO4溶液来检验CC的存在。(4)—CHO也可使酸性KMnO4溶液褪色,当—CHO与CC同时存在时,应先检验—CHO的存在,然后除去—CHO,再检验CC。‎ ‎12.(13分)(2015·山东枣庄五中模拟)聚乙酸乙烯酯又名聚醋酸乙烯酯,主要用作涂料、胶黏剂、纸张、口香糖基料和织物整理剂,其合成路线如下,其中物质J遇氯化铁溶液能发生显色反应。‎ 已知:①当羟基与双键碳原子相连时,易发生如下转化:‎ RCHCHOH→RCH2CHO;‎ ‎②—ONa连在烃基上不易被氧化。‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)写出G的结构简式:　CH3COOCHCH2　;F与H中具有相同官能团的名称:　醛基　。 ‎ ‎(2)J在一定条件下能生成高聚物K,K的结构简式是 　。 ‎ ‎(3)同时符合下列要求的A的同分异构体有　6　种。 ‎ ‎①含有苯环 ‎②苯环上有2个取代基 ‎③能发生银镜反应和水解反应 ‎(4)写出B→C+D反应的化学方程式: +3NaOH+CH3COONa+NaBr+H2O　。 ‎ ‎【解析】由聚乙酸乙烯酯的结构简式可以判断其单体G的结构简式为CH3COOCHCH2,G在氢氧化钠水溶液、加热条件下反应生成C与F,F又能转化得到C,则F为CH3CHO,E为CH3COOH,C为CH3COONa,B在氢氧化钠水溶液、加热条件下反应生成C与D,D可以连续氧化生成I,I经酸化得到的J遇氯化铁溶液发生显色反应,说明J中含有酚羟基,则D为,H为,I为,J为,高聚物K为,A反应得到B,应为在光照条件下A与溴发生取代反应,则A为。(1)F和H中都含有醛基。(3)同时符合题给要求的A的同分异构体的苯环上的两个侧链为—CH2CH3、—OOCH或者—CH3、—CH2OOCH,各有邻、间、对三种,故共有6种。(4)B→C+D发生酯的水解反应。‎ ‎13.(14分)(2015·上饶模拟)已知两个羟基同时连在同一个碳原子上的结构是不稳定的,它将发生脱水反应,如CH3CH(OH)2→CH3CHO+H2O,现有分子式为C9H8O2Br2的物质M,已知E的化学式为C7H5O2Na,A的相对分子质量为46,在一定条件下可发生下列一系列反应:‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)B中官能团的名称:　醛基　,A的核磁共振氢谱有　3　个吸收峰;G→H的反应类型:　加成反应　。 ‎ ‎(2)M的结构简式: 　。 ‎ ‎(3)写出下列反应的化学方程式:‎ ‎①E→F: +2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O　。 ‎ ‎②H→I: 　 　 +H2O　。 ‎ ‎(4)同时符合下列条件的G的同分异构体的结构简式有　3　种,写出其中一种的结构简式: 　。 ‎ A.分子中含有苯环 B.能发生水解反应 C.能发生银镜反应 D.与FeCl3溶液反应显紫色 ‎【解析】A的相对分子质量为46,A氧化生成B,B可继续氧化成C,所以A为CH3CH2OH;B为CH3CHO,C为CH3COOH,E的化学式为C7H5O2Na,可与氢氧化铜悬浊液反应生成砖红色沉淀,说明E中含有—CHO,H转化为I时,产物只有一种结构,说明D、E、F、G中苯环上的取代基处于对位,结合M的分子式和C的结构简式知E为,根据有机物的转化可知F为,G为,H为,则I为,D应为,则M为。(1)B为CH3CHO,含有醛基,A为CH3CH2OH,含有3种化学环境不同的H,核磁共振氢谱有3个吸收峰,G→H为苯环上的加成反应。(3)①E→F为—CHO的氧化。②H→I为消去反应。(4)G为,由题给条件可知G的同分异构体应含有—COO—、—CHO以及酚羟基,符合条件的有(邻、间、对)3种。‎