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  • 2021-05-14 发布

通用版高考化学微一轮复习富集在海水中的元素学案20180509112

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第13讲 富集在海水中的元素——卤素 考纲要求 ‎1.掌握氯元素单质及其重要化合物的主要性质及应用。‎ ‎2.了解氯元素单质及其重要化合物对环境质量的影响。‎ ‎3.卤族元素的性质递变规律及与化工生产相结合的资源综合利用。‎ 考点一 氯及其化合物的性质和应用 ‎1.氯气的性质 ‎(1)物理性质 颜色 气味 毒性 密度 特性 黄绿色 强烈刺激性气味 有毒 比空气大 易液化 ‎(2)化学性质(写出化学方程式)‎ ‎①与金属NaFe2Fe+3Cl22FeCl3Cu ‎②与非金属:H2+Cl22HCl ‎③与水:Cl2+H2OHCl+HClO ‎2.氯的化合物 ‎(1)次氯酸(HClO)‎ ‎(2)次氯酸钙[Ca(ClO)2]‎ ‎①Ca(ClO)2是漂白粉的有效成分。‎ ‎②漂白原理:Ca(ClO)2+CO2+H2O===CaCO3↓+2HClO。‎ ‎【多维思考】‎ ‎1.若遇到Cl2泄漏,应如何自救?‎ 提示:Cl2的密度比空气大,要逆风向高处跑。由于Cl2易和碱反应,故可用肥皂水或纯碱溶液润湿的毛巾捂住口鼻。‎ ‎2.能否用pH试纸测定氯水的pH?‎ 提示:不能。‎ 氯水的成分及性质 ‎1.成分:三种分子(H2O、Cl2、HClO)、四种离子(ClO-、Cl-、H+、OH-)。‎ ‎2.性质:氯水的多种成分决定了它具有多重性质 ‎①Cl2的强氧化性;②HCl的强酸性;③HClO的强氧化性、弱酸性;④Cl-的性质。在不同的反应中,氯水起作用的成分不同,现列表如下:‎ 参与反应的微粒 所加试剂 实验现象 离子方程式或解释 Cl-‎ AgNO3溶液 白色沉淀 Cl-+Ag+===AgCl ↓‎ H+‎ Na2CO3固体 有气泡产生 ‎2H++CO===‎ CO2↑+H2O HClO 有色布条 布条颜色褪去 发生氧化还原反应 Cl2‎ FeCl2溶液 溶液变棕黄色 ‎2Fe2++Cl2===‎ ‎2Fe3++2Cl-‎ Cl2、H2O SO2‎ 黄绿色褪去 SO2+Cl2+2H2O ===4H++2Cl-+SO HClO、H+‎ 石蕊溶液 先变红后褪色 酸性和漂白性 Cl2、H+‎ 镁粉 氯水的颜色褪去并有气泡产生 Mg+2H+===Mg2++H2↑,H+被消耗,使Cl2+H2OHCl+HClO,平衡右移,Cl2减少,颜色变浅直至褪色 ‎3.氯水的酸性和漂白性 向新制氯水中滴入NaOH等强碱溶液,氯水褪色是因为Cl2与NaOH发生了反应,但向新制氯水中滴入石蕊试液,溶液先变红色,后来颜色又褪去,显红色是因为氯水显酸性,褪色的原因是HClO的强氧化性将色素氧化。‎ 考向一 氯气及其水溶液的性质 ‎1.下列氯化物中,既能由金属和氯气直接反应得到,又能由金属和盐酸反应制得的是 (  )‎ A.FeCl2       B.AlCl3‎ C.FeCl3 D.CuCl2‎ 答案:B ‎2.用经Cl2消毒的自来水配制下列溶液:①Na2SO3;②KI;③AlCl3;④FeCl2;⑤AgNO3;⑥稀盐酸,发现部分药品变质,它们是 (  )‎ A.①②④⑤ B.①②③④‎ ‎ C.①②④ D.③⑥‎ 解析:用Cl2消毒的自来水中,含有盐酸和氧化剂HClO,Cl-能使Ag+沉淀,HClO能将SO、Fe2+、I-等氧化。‎ 答案:A ‎3.氯水中含有多种成分,因而具有多种性质,根据氯水分别与如图四种物质发生的反应填空(a、b、c、d重合部分代表物质间反应,且氯水足量)。‎ ‎(1)能证明氯水具有漂白性的是________(填“a”“b”“c”或“d”)。‎ ‎(2)c过程中的现象是__________________________________,‎ b过程中反应的离子方程式为___________________________。‎ ‎(3)a过程中反应的化学方程式为________________________。‎ 解析:氯水中Cl2能氧化FeCl2,H+与Na2CO3、石蕊作用,Cl-能与Ag+生成AgCl,氯水成分中的HClO,具有漂白性,能使石蕊溶液褪色。‎ 答案:(1)d (2)产生白色沉淀 2H++CO===H2O+CO2↑ (3)Cl2+2FeCl2===2FeCl3‎ 考向二 次氯酸和次氯酸盐 ‎4.下列关于漂白粉的叙述正确的是 (  )‎ A.漂白粉的有效成分是Ca(ClO)2和CaCl2‎ B.漂白粉在空气中久置后会变质 C.漂白粉是由Cl2与烧碱制得的 D.在使用漂白粉时应用浓盐酸 解析:Cl2通入石灰乳中制得漂白粉;其有效成分是Ca(ClO)2;漂白粉在空气中发生如下反应Ca(ClO)2+CO2+H2O===CaCO3↓+2HClO,漂白粉在空气中久置会变质;D选项中,浓盐酸与漂白粉发生反应,Ca(ClO)2+4HCl(浓)===CaCl2+2Cl2↑+2H2O。‎ 答案:B ‎5.氯在饮用水处理中常用作杀菌剂,且HClO的杀菌能力比ClO-强。‎25 ℃‎时氯气—氯水体系中存在以下平衡关系:‎ Cl2(g)Cl2(aq)‎ K1=10-1.2‎ Cl2(aq)+H2OHClO+H++Cl- K2=10-3.4‎ HClOH++ClO- Ka=?‎ 其中Cl2(aq)、HClO和ClO-分别在三者中所占分数(α)随pH变化的关系如图所示。下列表述正确的是(  )‎ A.Cl2(g)+H2O2H++ClO-+Cl- K=10-10.9‎ B.在氯处理水体系中,c(HClO)+c(ClO-)=c(H+)-c(OH-)‎ C.用氯处理饮用水时,pH=7.5时杀菌效果比pH=6.5时差 D.氯处理饮用水时,在夏季的杀菌效果比在冬季好 解析:Cl2(g)+H2O2H++ClO-+Cl- K=K1×K2×Ka,由图可得Ka=10-7.5,故K值为10-12.1,A项错误;根据电荷守恒得,c(H+)=c(OH-)+c(ClO-)+c(Cl-),而c(HClO)由于部分电离而不等于c(Cl-),B项错误;已知HClO的杀菌能力比ClO-强,从图中可知,c(HClO)在pH=7.5时此在pH=6.5时低,则杀菌效果较差,C项正确;夏季温度高,氯的溶解能力变差,杀菌效果也变差,D项错误。‎ 答案:C 考点二 氯气的实验室制法 一、氯气的实验室制法 ‎ ‎1.实验原理:MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O ‎ 若无MnO2,可以用KMnO4、K2Cr2O7、KClO3等氧化剂代替,反应不需要加热,如2KMnO4+16HCl(浓)===2MnCl2+2KCl+5Cl2↑+8H2O。‎ ‎2.实验装置 ‎3.验满方法 ‎(1)将湿润的淀粉碘化钾试纸靠近盛Cl2的瓶口,观察到试纸立即变蓝,则证明已集满。‎ ‎(2)将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的瓶口,观察到试纸先变红后褪色,则证明已集满。 ‎ ‎(3)实验室制取Cl2时,常常根据集气瓶中气体的颜色判断是否收集满。‎ 二、氯气的性质实验 ‎ 常见实验形式如图所示:‎ 装置 试剂 实验现象 实验目的 A 浓硫酸 验证干燥的氯气无漂白作用,湿润的氯气有漂白作用 B 干燥红布条 无明显变化 C 湿润红布条 红布条褪色 D FeCl2溶液 溶液由浅绿色变棕黄色 验证氯气具有强氧化性,可与金属及还原性化合物反应 E 淀粉-KI溶液 溶液变蓝色 F 铁粉 产生棕色烟 G NaOH溶液 吸收多余的氯气 ‎【感悟测评】 ‎ ‎ 判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)‎ ‎(1)除去Cl2中少量HCl气体的方法是将混合气体依次通入盛有饱和食盐水和浓H2SO4的洗气瓶 (  )‎ ‎(2)MnO2与浓盐酸反应制Cl2的离子方程式:MnO2+4HClMn2++2Cl-+Cl2↑+2H2O (  )‎ ‎(3)氯气在饱和食盐水中的溶解度小于在纯水中的溶解度 (  )‎ ‎(4)实验室用MnO2和稀盐酸共热制取少量氯气 (  )‎ ‎(5)用NaOH溶液吸收多余的Cl2时,导气管不能伸到液面以下,原因是防止倒吸(  )‎ 答案:(1)√ (2)× (3)√ (4)× (5)×‎ ‎1.反应物的选择:‎ ‎(1)必须用浓盐酸,稀盐酸与MnO2不反应,故盐酸中的HCl不可能全部参加反应。‎ ‎(2)用KMnO4、KClO3等作氧化剂时,应撤去装置中的酒精灯。‎ ‎2.加热温度:不宜过高,以减少HCl的挥发。‎ ‎3.Cl2的吸收剂:常用NaOH溶液或碱石灰,不用澄清石灰水,因为澄清石灰水中Ca(OH)2浓度小,吸收慢且吸收不完全。‎ ‎4.验满方法:常根据Cl2的黄绿色判断是否收集满,也可用湿润的淀粉-KI试纸或湿润的蓝色石蕊试纸。‎ 考向一 氯气的制备原理和装置 ‎1.实验室制备氯气的装置如图。图中涉及气体发生、除杂、干燥、收集、尾气处理装置,其中错误的是(  )‎ 解析:装置C的导气管,应长进短出。‎ 答案:C ‎2.实验室用下列两种方法制氯气:①用含HCl ‎146 g的浓盐酸与足量的MnO2反应;②用‎87 g MnO2与足量浓盐酸反应。所得的氯气(  )‎ A.①多        B.②多 C.一样多 D.无法比较 解析:MnO2‎ 不与稀盐酸反应,①中当反应进行到一定程度,浓盐酸变为稀盐酸时,反应停止,‎146 g HCl不能完全反应,故①产生的Cl2少。‎ 答案:B 考向二 氯气制备和性质的综合探究 ‎3.某校化学实验兴趣小组为了探究在实验室制备Cl2的过程中有水蒸气和HCl挥发出来,同时证明氯气的某些性质,甲同学设计了如图所示的实验装置(部分支撑用的铁架台省略),按要求回答问题。‎ ‎(1)若用含有0.2 mol HCl的浓盐酸与足量的MnO2反应制Cl2,制得的Cl2体积(标准状况下)总是小于‎1.12 L的原因是__________________________________________________________‎ ‎_________________________________________________________。‎ ‎(2)①装置B中盛放的试剂名称为_______________________,‎ 作用是________________________________________________‎ ‎_________________________________________________________。‎ 装置C中盛放的试剂足量,其名称为______________________,‎ 作用是_______________________________________________。‎ ‎②装置D和E中出现的现象不同说明的问题是__________________________________________________________‎ ‎_________________________________________________________。‎ ‎③装置F的作用是___________________________________。‎ ‎④写出装置G中发生反应的离子方程式:___________________‎ ‎_________________________________________________________。‎ ‎ (3)乙同学认为甲同学的实验有缺陷,不能确保最终通入AgNO3溶液中的气体只有一种。为了确保实验结论的可靠性,证明最终通入AgNO3溶液中的气体只有一种,乙同学提出在某两个装置之间再加一个装置。你认为该装置应加在________与________之间(填装置字母序号),装置中应放入____________________________(填写试剂或用品名称)。‎ 解析:(1)加热时HCl挥发,且随着反应的进行浓盐酸变稀,稀盐酸与MnO2不反应,故0.2 mol HCl并不能全部反应,所以制得Cl2的体积小于‎1.12 L。‎ ‎(2)实验的目的是验证Cl2中有H2O(g)和HCl(g)及Cl2的某些性质,故装置B中应盛放无水硫酸铜,证明H2O(g)的存在;装置C中应盛放无水CaCl2,用以除去气体中的水蒸气,防止对装置D、E中的实验造成干扰。装置F的作用是吸收Cl2,装置G的作用是检验是否有HCl。‎ ‎(3)若能证明F中Cl2被吸收完全,则可证明最终通入 AgNO3溶液中的气体只有一种,故可在F、G之间增加装有湿润的淀粉KI试纸(或湿润的有色布条)的装置,用于检验Cl2是否被完全吸收。‎ 答案:(1)随着反应的进行盐酸的浓度会变小,MnO2与稀盐酸不反应;加热时HCl因挥发而损失 ‎(2)①无水硫酸铜 证明有水蒸气 无水氯化钙 除去气体中的水蒸气,防止水蒸气对装置D、E中的实验造成干扰(其他合理答案也可)‎ ‎②氯气无漂白性,次氯酸有漂白性 ‎③吸收氯气 ④Ag++Cl-===AgCl↓‎ ‎(3)F G 湿润的淀粉KI试纸(或湿润的有色布条)‎ 考点三 卤素性质和X-的检验 ‎1.卤素的性质的递变性、相似性 ‎(1)递变性 ‎ (2)相似性 ‎①都能与大多数金属反应:2Fe+3Br2===2FeBr3;I2+Fe===FeI2;‎ ‎②都能与H2反应:H2+X2===2HX;‎ ‎③都能与H2O反应:X2+H2OHX+HXO(F2 例外);‎ ‎④都能与碱液反应:X2+2NaOH===NaX+NaXO+H2O(F2例外)。‎ ‎2.卤素离子的检验方法 ‎(1)AgNO3溶液和稀硝酸—沉淀法 ‎ (2)置换—萃取法 ‎ (3)氧化—淀粉法 ‎【多维思考】‎ ‎1.检验Cl-时加入稀HNO3的作用是什么?能否用稀硫酸代替?‎ 提示:排除HCO、CO等离子的干扰;不能用稀硫酸代替,因为Ag2SO4微溶于水。‎ ‎2.淀粉-KI试纸常用于检验哪些物质?‎ 提示:检验强氧化性物质,如Cl2、Br2、O3、FeCl3溶液等。‎ ‎1.F2、Br2、I2的特殊性 ‎(1)氟元素无正价,F2与H2O发生置换反应:‎2F2+2H2O===4HF+O2。‎ ‎(2)Br2是常温下唯一呈液态的非金属单质;液溴易挥发且有毒,通常用水封来保存。‎ ‎(3)晶体碘易升华,I2能使淀粉变蓝色。‎ ‎2.Cl2、Br2、I2溶于各溶剂后的颜色 溶质 Cl2‎ Br2‎ I2‎ 溶剂 水 CCl4‎ 水 CCl4‎ 水 CCl4‎ 溶液颜色 黄绿色 黄绿色 橙色 橙红色 棕褐色 紫红色 三种物质在其他有机溶剂(如汽油、苯等)中的颜色与在CCl4中的颜色差别不大,而且由于浓度不同,各物质在同一溶剂中的颜色也有差异。‎ 考向一 卤素单质氧化性强弱的实验探究 ‎1.已知常温下氯酸钾与浓盐酸反应放出氯气,现按下图进行卤素的性质实验。玻璃管内分别装有滴有不同溶液的白色棉球,反应一段时间后,对图中指定部分颜色描述正确的是(  )‎ 选项 ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ ‎④‎ A 黄绿色 橙色 蓝色 白色 B 无色 橙色 紫色 白色 C 黄绿色 橙色 蓝色 无色 D 黄绿色 无色 紫色 白色 解析:由①处产生的Cl2通过②时发生反应Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2,通过③时发生反应Cl2+2KI===2KCl+I2,通过④时发生反应Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O,因Cl2为黄绿色,Br2为橙色,淀粉遇I2变蓝,可知应选A。‎ 答案:A ‎2.某化学小组用如图所示装置验证卤素单质氧化性的相对强弱。下列说法不正确的是(  )‎ A.E处棉花球变成黄色,说明Cl2的氧化性比Br2强 B.F处棉花球变成蓝色,说明Br2的氧化性比I2强 C.E处发生反应的离子方程式为:Cl2+2Br-===2Cl-+Br2‎ D.G装置中NaOH溶液与Cl2反应的离子方程式为2OH-+Cl2===ClO-+Cl-+H2O 解析:Cl2与NaBr反应:Cl2+2Br-===2Cl-+Br2,故A、C正确;氯气和溴蒸气都能与KI反应生成碘单质,故F处棉花球变成蓝色,不能说明溴的氧化性比碘的强,B错误;Cl2与NaOH反应,其离子方程式为Cl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O,D正确。‎ 答案:B 考向二 卤素离子的检验方法 ‎3.鉴别NaCl、NaBr、NaI溶液可以选用的试剂是(  )‎ ‎①碘水、淀粉溶液 ②氯水、CCl4 ③溴水、苯 ④硝酸、AgNO3 溶液 ⑤氯水、苯 ⑥氯水、己烯 A.①②④         B.②③⑥‎ C.②④⑤ D.④⑤⑥‎ 解析:氯水中的Cl2分别与NaBr、NaI反应:2NaBr+Cl2===2NaCl+Br2,2NaI+Cl2===2NaCl+I2,均可被CCl4萃取,通过观察CCl4中颜色的不同可鉴别,②正确;Cl-、Br-、I-分别与Ag+反应,产生白色沉淀AgCl,浅黄色沉淀 ‎ AgBr,黄色沉淀AgI,且均不溶于稀HNO3,可鉴别,④正确;⑤同②类似,可鉴别,正确。‎ 答案:C ‎4.下列能够检验出KI中是否含有Br-的实验是(  )‎ A.加入足量的新制氯水,溶液变色则有Br-‎ B.加入酸性KMnO4溶液,观察溶液颜色是否褪去 C.加入少量的碘水,再加入CCl4振荡,有机层有色,则有Br-‎ D.加入足量FeCl3溶液,用CCl4萃取后,取无色的水层并加入AgNO3溶液,有淡黄色沉淀生成,则含有Br-‎ 解析:在KI中加入足量新制氯水,也会置换出单质碘而使溶液变色,故不能确定是否含有溴离子;溴离子和碘离子均能使酸性高锰酸钾溶液褪色;加入少量的碘水,再加入CCl4振荡,有机层是萃取单质碘而显色,并没有溴单质产生。‎ 答案:D ‎1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)‎ ‎(1)(2019·高考海南卷,7B)碘化钾与浓硫酸反应可制备碘化氢(  )‎ ‎(2)(2019·高考江苏卷,3B)ClO2具有还原性,所以可用于自来水的杀菌消毒 (  )‎ ‎(3)(2019·高考江苏卷,13D)向某黄色溶液中加入淀粉KI溶液,溶液呈蓝色,则溶液中含Br2(  )‎ ‎(4)(2019·高考天津卷,‎1C)用氯气处理水中的Cu2+,Hg+等重金属离子 (  )‎ ‎(5)(2019·高考天津卷,4D)鉴别NaBr和KI溶液,分别加新制氯水后,用CCl4萃取(  )‎ ‎(6)(2019·高考全国卷Ⅱ,10D)将Cl2与HCl混合气体通过饱和食盐水可得到纯净的Cl2(  )‎ ‎(7)(2019·高考全国卷Ⅲ,‎7C)因为次氯酸盐具有氧化性,所以可用漂白粉漂白织物 (  )‎ ‎(8)(2019·高考全国卷Ⅲ,‎9C)浓盐酸与MnO2反应制备纯净Cl2,可以将气体产物先通过浓硫酸,后通过饱和食盐水 (  )‎ ‎(9)(2019·高考全国卷Ⅲ,9D)CCl4萃取碘水中的I2,应先从分液漏斗下口放出有机层,后从上口倒出水层(  )‎ 答案:(1)× (2)× (3)× (4)× (5)√ (6)× (7)√ (8)× (9)√‎ ‎2.(2019·高考上海卷)向新制氯水中加入少量下列物质,能增强溶液漂白能力的是(  )‎ A.碳酸钙粉末       B.稀硫酸 C.氯化钙溶液 D.二氧化硫水溶液 解析:在氯水中存在反应:Cl2+H2OH++Cl-+HClO,若反应使溶液中c(HClO)增大,则溶液的漂白性会增强。A.由于酸性HCl>H2CO3>HClO,所以向溶液中加入碳酸钙粉末,会发生反应:2HCl+CaCO3===CaCl2+H2O+CO2↑,使化学平衡正向移动,导致c(HClO)增大,则溶液的漂白性会增强,正确;B.若加入稀硫酸,使溶液中c(H+)增大,平衡逆向移动,溶液的漂白性减弱,错误,C.加入氯化钙溶液,不能发生反应,溶液的水对氯水起稀释作用,使溶液的漂白性减弱,错误;D.加入二氧化硫的水溶液,与Cl2发生反应,Cl2+SO2+2H2O===4H++SO+2Cl-,使化学平衡逆向移动,溶液的漂白性减弱,错误。‎ 答案:A ‎3.(2019·高考北京卷)某消毒液的主要成分为NaClO,还含有一定量的NaOH。下列用来解释事实的方程式中,不合理的是(已知:饱和NaClO溶液的pH约为11)(  )‎ A.该消毒液可用NaOH溶液吸收Cl2制备:Cl2+2OH-===ClO-+Cl-+H2O B.该消毒液的pH约为12:ClO-+H2OHClO+OH-‎ C.该消毒液与洁厕灵(主要成分为HCl)混用,产生有毒Cl2:2H++Cl-+ClO-===Cl2↑+H2O D.该消毒液加白醋生成HClO,可增强漂白作用:CH3COOH+ClO-===HClO+CH3COO-‎ 解析:A.消毒液的制备是用NaOH溶液吸收Cl2,发生的离子方程式为:Cl2+2OH-===ClO-+Cl-+H2O;B.饱和NaClO溶液pH约为11的原因主要是由于溶液中ClO-的水解,水解方程式为:ClO-+H2OHClO+OH-该消毒液pH约为12是因为含有一定量的NaOH,其存在会抑制该水解,故B错误;C.该消毒液与洁厕灵(主要成分为HCl)混用会产生有毒的Cl2发生的离子方程式为:2H++Cl-+ClO-===Cl2↑+H2O;D.该消毒液加白醋可生成HClO则可增强漂白作用,运用到了强酸制弱酸的原理,发生的离子方程式为:CH3COOH+ClO-===HClO+CH3COO-。‎ 答案:B ‎4.(2019·高考全国卷Ⅰ节选)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩,再向浓缩液中加MnO2和H2SO4,即可得到I2,该反应的还原产物为________。‎ 解析:浓缩液中的碘元素以I-的形式存在,I-具有还原性,可将MnO2还原为Mn2+。‎ 答案:MnSO4或(Mn2+)‎