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- 2021-05-14 发布
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2019年全国卷高考化学总复习《物质结构与性质》专题突破
[题型分析]物质结构与性质这部分知识主要出现在选择题及选考题中。在选择题中,主要是有关原子结构的计算、同位素、元素周期律中物质或元素性质的递变规律、元素在周期表中的位置与其性质的关系、化合物中原子的电子排布、分子的结构、晶体的结构和性质、新发现的元素等。在非选择题中,主要考查元素的推断,物质的结构、性质、位置三者的关系。通过近几年的高考情况以及最新的考试说明,该部分知识在一些省市中考查选择题,新课标、山东、江苏等试卷以选考题的形式出现,重点考查原子结构和同位素的考点,常以重大科技成果为题材,寓教于考;化学键类型与晶体类型的判断、成键原子最外层8电子结构的判断、离子化合物和共价化合物的电子式、各类晶体物理性质的比较、晶体的空间结构等。
【例题演练】
☆★考点一:原子结构与性质
1、原子核外电子运动状态,以及电子云、电子层(能层)、原子轨道(能级)的含义.
电子云:用小黑点的疏密来描述电子在原子核外空间出现的机会大小所得的图形叫电子云图.离核越近,电子出现的机会大,电子云密度越大;离核越远,电子出现的机会小,电子云密度越小.
电子层(能层):根据电子的能量差异和主要运动区域的不同,核外电子分别处于不同的电子层.原子由里向外对应的电子层符号分别为K、L、M、N、O、P、Q.
原子轨道(能级即亚层):处于同一电子层的原子核外电子,也可以在不同类型的原子轨道上运动,分别用s、p、d、f表示不同形状的轨道,s轨道呈球形、p轨道呈纺锤形,d轨道和f轨道较复杂.各轨道的伸展方向个数依次为1、3、5、7.
2、能级交错图和1-36号元素的核外电子排布式.
①根据构造原理,基态原子核外电子的排布遵循图⑴箭头所示的顺序。
②根据构造原理,可以将各能级按能量的差异分成能级组如图⑵所示,由下而上表示七个能级组,其能量依次升高;在同一能级组内,从左到右能量依次升高。基态原子核外电子的排布按能量由低到高的顺序依次排布。
3、元素电离能和元素电负性
(1)第一电离能:气态电中性基态原子失去1个电子,转化为气态基态正离子所需要的能量叫做第一电离能。常用符号I1表示,单位为kJ/mol。
(2)元素的电负性:元素的原子在分子中吸引电子对的能力叫做该元素的电负性。
【例1】有X、Y、
Z三种短周期元素,原子半径大小关系为r(Y)>r(X)>r(Z),原子序数之和为16,X、Y、Z三种元素的常见单质在适当条件下可发生如下变化,其中B和C均为10电子分子。下列说法不正确的是( )
A.X元素位于VIA B.A不能溶解于B中
C.B的沸点大于C的沸点 D.A和C不可能发生氧化还原反应。
【答案】D
☆★考点二:化学键与物质的性质
1、离子键
(1)化学键:相邻原子之间强烈的相互作用.化学键包括离子键、共价键和金属键.[来源:学|科|网Z|X|X|K]
(2)离子键:阴、阳离子通过静电作用形成的化学键.
离子键强弱的判断:离子半径越小,离子所带电荷越多,离子键越强,离子晶体的熔沸点越高.
2、共价键的主要类型σ键和π键
(1)共价键的分类和判断:σ键(“头碰头”重叠)和π键(“肩碰肩”重叠)、极性键和非极性键,还有一类特殊的共价键-配位键.
(2)共价键三参数.
概念
对分子的影响
键能
拆开1mol共价键所吸收的能量(单位:kJ/mol)
键能越大,键越牢固,分子越稳定
键长
成键的两个原子核间的平均距离(单位:10-10米)
键越短,键能越大,键越牢固,分子越稳定
键角
分子中相邻键之间的夹角(单位:度)
键角决定了分子的空间构型
共价键的键能与化学反应热的关系:反应热= 所有反应物键能总和-所有生成物键能总和.
3、极性键和非极性键
(1)共价键:原子间通过共用电子对形成的化学键
(2)键的极性
极性键:不同种原子之间形成的共价键,成键原子吸引电子的能力不同,共用电子对发生偏移
非极性键:同种原子之间形成的共价键,成键原子吸引电子的能力相同,共用电子对不发生偏移
(3)分子的极性
①极性分子:正电荷中心和负电荷中心不相重合的分子
非极性分子:正电荷中心和负电荷中心相重合的分子
②分子极性的判断:分子的极性由共价键的极性及分子的空间构型两个方面共同决定.
非极性分子和极性分子的比较
非极性分子
极性分子
形成原因
整个分子的电荷分布均匀,对称
整个分子的电荷分布不均匀、不对称
存在的共价键
非极性键或极性键
极性键
分子内原子排列
对称
不对称
举例说明:
分子
共价键的极性
正负电荷中心
结论
举例
同核双原子分子
非极性键
重合
非极性分子
H2、N2、O2
异核双原子分子
极性键
不重合
极性分子
CO、HF、HCl
异核多原子分子[来源:Zxxk.Com]
分子中各键的向量和为零[来源:学。科。网]
重合
非极性分子[来源:Z*xx*k.Com]
CO2、BF3、CH4[来源:学§科§网]
分子中各键的向量和不为零
不重合
极性分子
H2O、NH3、CH3Cl
③相似相溶原理:极性分子易溶于极性分子溶剂中(如HCl易溶于水中),非极性分子易溶于非极性分子溶剂中(如CO2易溶于CS2中)
4、分子的空间立体结构
常见分子的类型与形状比较
分子类型
分子形状
键角
键的极性
分子极性
代表物
A
球形
非极性
He、Ne
A2
直线形
非极性
非极性
H2、O2
AB
直线形
极性
极性
HCl、NO
ABA
直线形
180°
极性
非极性
CO2、CS2
ABA
V形
≠180°
极性
极性
H2O、SO2
A4
正四面体形
60°
非极性
非极性
P4
AB3
平面三角形
120°
极性
非极性
BF3、SO3
AB3
三角锥形
≠120°
极性
极性
NH3、NCl3
AB4
正四面体形
109°28′
极性
非极性
CH4、CCl4
AB3C
四面体形
≠109°28′
极性
极性
CH3Cl、CHCl3
AB2C2
四面体形
≠109°28′
极性
极性
CH2Cl2
直 线
三角形
V形
四面体
三角锥
V形 H2O
【例2】下列有关说法不正确的是( )
A.SO42-的空间构型是正四面体形
B.CS2分子中各原子均达8电子稳定结构
C.CH3COOH分子中碳原子的杂化类型有sp2和sp3两种
D.H2O2分子是既含极性键又含非极性键的非极性分子
【答案】D
☆★考点三:晶体结构与性质
1、离子晶体
①离子键的强弱可以用晶格能的大小来衡量,晶格能是指拆开1mol离子晶体使之形成气态阴离子和阳离子所吸收的能量.晶格能越大,离子晶体的熔点越高、硬度越大.
②离子晶体:通过离子键作用形成的晶体.
典型的离子晶体结构:NaCl型和CsCl型.氯化钠晶体中,每个钠离子周围有6个氯离子,每个氯离子周围有6个钠离子,每个氯化钠晶胞中含有4个钠离子和4个氯离子;氯化铯晶体中,每个铯离子周围有8个氯离子,每个氯离子周围有8个铯离子,每个氯化铯晶胞中含有1个铯离子和1个氯离子。
NaCl型晶体
CsCl型晶体
每个Na+离子周围被6个C1—离子所包围,同样每个C1—也被6个Na+所包围。
每个正离子被8个负离子包围着,同时每个负离子也被8个正离子所包围。
晶胞中粒子数的计算方法--均摊法.
位置
顶点
棱边
面心
体心
贡献
1/8
1/4
1/2
1
2、分子晶体
(1)分子间作用力的含义,化学键和分子间作用力的区别
分子间作用力:把分子聚集在一起的作用力.分子间作用力是一种静电作用,比化学键弱得多,包括范德华力和氢键.
范德华力一般没有饱和性和方向性,而氢键则有饱和性和方向性.
(2)分子晶体的含义,分子间作用力的大小对物质某些物理性质的影响.
分子晶体:分子间以分子间作用力(范德华力、氢键)相结合的晶体.典型的有冰、干冰.
分子间作用力强弱和分子晶体熔沸点大小的判断:组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,分子间作用力越大,克服分子间引力使物质熔化和气化就需要更多的能量,熔、沸点越高。但存在氢键时分子晶体的熔沸点往往反常地高.
(3)氢键的存在对物质性质的影响
NH3、H2O、HF中由于存在氢键,使得它们的沸点比同族其它元素氢化物的沸点高
影响物质的性质方面:增大溶沸点,增大溶解性
表示方法:X—H∙∙∙Y(N O F) 一般都是氢化物中存在
3、原子晶体
(1)原子晶体:所有原子间通过共价键结合成的晶体或相邻原子间以共价键相结合而形成空间立体网状结构的晶体
(2)典型的原子晶体有金刚石(C)、晶体硅(Si)、二氧化硅(SiO2)
金刚石是正四面体的空间网状结构,最小的碳环中有6个碳原子,每个碳原子与周围四个碳原子形成四个共价键;晶体硅的结构与金刚石相似;二氧化硅晶体是空间网状结构,最小的环中有6个硅原子和6个氧原子,每个硅原子与4个氧原子成键,每个氧原子与2个硅原子成键
(3)共价键强弱和原子晶体熔沸点大小的判断:原子半径越小,形成共价键的键长越短,共价键的键能越大,其晶体熔沸点越高.如熔点:金刚石>碳化硅>晶体硅.
4、分子晶体与原子晶体、离子晶体、金属晶体的结构微粒、微粒间作用力的区别.
晶体类型
原子晶体
分子晶体
金属晶体
离子晶体
粒子
原子
分子
金属阳离子、自由电子
阴、阳离子
粒子间作用(力)
共价键
分子间作用力
复杂的静电作用
离子键
熔沸点
很高
很低
一般较高,少部分低
较高
硬度
很硬
一般较软
一般较硬,少部分软
较硬
溶解性
难溶解
相似相溶
难溶(Na等与水反应)
易溶于极性溶剂
导电情况
不导电
(除硅)
一般不导电
良导体
固体不导电,熔
化或溶于水后导电
实例
金刚石、水晶、碳化硅等
干冰、冰、纯硫酸、H2(S)
Na、Mg、Al等
NaCl、CaCO3
NaOH等
【例3】晶体的叙述中,正确的是( )
A.原子晶体中,共价键的键能越大,熔、沸点越高
B.分子晶体中,分子间的作用力越大,该分子越稳定
C.分子晶体中,共价键的键能越大,熔、沸点越高
D.离子晶体不一定能溶于水,但一定不含非极性共价键
【答案】A
☆★考点四:简单配合物
简单配合物的成键情况
概念
表示
条件
共用电子对由一个原子单方向提供给另一原子共用所形成的共价键。
A B
电子对给予体 电子对接受体
其中一个原子必须提供孤对电子,另一原子必须能接受孤对电子的轨道。
(1)配位键:一个原子提供一对电子与另一个接受电子的原子形成的共价键。即成键的两个原子一方提供孤对电子,一方提供空轨道而形成的共价键。
(2)配合物:由提供孤电子对的配位体与接受孤电子对的中心原子(或离子)以配位键形成的化合物称配合物,又称络合物。
①形成条件:
a.中心原子(或离子)必须存在空轨道;
b.配位体具有提供孤电子对的原子.
②配合物的组成
③配合物的性质:配合物具有一定的稳定性.配合物中配位键越强,配合物越稳定.当作为中心原子的金属离子相同时,配合物的稳定性与配体的性质有关。
【例4】配位化合物的数量巨大,组成和结构形形色色,丰富多彩。请指出配合物 [Cu(H2O)4](OH)2的中心离子、配体、中心离子的电荷数和配位数( )
A.Cu2+、H2O、+2、4 B.Cu+、H2O、+1、4
C.Cu2+、OH-、+2、2 D.Cu2+、H2O、+2、2
【答案】A
【真题回访】
1.[选修3——物质结构与性质](6分)
下列叙述正确的有( )
A.第四周期元素中,锰原子价电子层中未成对电子数最多
B.第二周期主族元素的原子半径随核电荷数增大依次减小
C.卤素氢化物中,HCl的沸点最低的原因是其分子间的范德华力最小
【答案】BC
2.【2019新课标1卷】[化学——选修3:物质结构与性质](15分)钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题:
(1)元素K的焰色反应呈紫红色,其中紫色对应的辐射波长为_______nm(填标号)。
A.404.4 B.553.5 C.589.2 D.670.8 E.766.5
(2)基态K原子中,核外电子占据最高能层的符号是_________,占据该能层电子的电子云轮廓图形状为___________。K和Cr属于同一周期,且核外最外层电子构型相同,但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低,原因是___________________________。
(3)X射线衍射测定等发现,I3AsF6中存在离子。离子的几何构型为_____________,中心原子的杂化形式为________________。
(4)KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料,具有钙钛矿型的立方结构,边长为a=0.446 nm,晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置,如图所示。K与O间的最短距离为______nm,与K紧邻的O个数为__________。
(5)在KIO3晶胞结构的另一种表示中,I处于各顶角位置,则K处于______位置,O处于______位置。
【参考答案】(1)A (2)N 球形 K的原子半径较大且价电子数较少,金属键较弱
(3)V形 sp3 (4)0.315 12 (5)体心 棱心
3.【2019新课标2卷】[化学——选修3:物质结构与性质](15分)
我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。回答下列问题:
(1)氮原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为_____________。
(2)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(E1)。第二周期部分元素的E1变化趋势如图(a)所示,其中除氮元素外,其他元素的E1自左而右依次增大的原因是___________;氮元素的E1呈现异常的原因是__________。
(3)经X射线衍射测得化合物R的晶体结构,其局部结构如图(b)所示。
①从结构角度分析,R中两种阳离子的相同之处为_________,不同之处为__________。(填标号)
A.中心原子的杂化轨道类型 B. 中心原子的价层电子对数
C.立体结构 D.共价键类型
②R中阴离子中的σ键总数为________个。分子中的大π键可用符号表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为),则中的大π键应表示为____________。
③图(b)中虚线代表氢键,其表示式为()N−H…Cl、____________、____________。
(4)R的晶体密度为d g·cm−3,其立方晶胞参数为a nm,晶胞中含有y个[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]单元,该单元的相对质量为M,则y的计算表达式为______________。
【答案】(1)(2)同周期元素随核电荷数依次增大,原子半径逐渐变小,故结合一个电子释放出的能量依次增大 N原子的2p轨道为半充满状态,具有额外稳定性,故不易结合一个电子
(3)①ABD C ②5 ③(H3O+)O-H…N() ()N-H…N()
(4)
4.【2019江苏卷】[物质结构与性质]铁氮化合物(FexNy)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某FexNy的制备需铁、氮气、丙酮和乙醇参与。
(1)Fe3+基态核外电子排布式为____________________。
(2)丙酮()分子中碳原子轨道的杂化类型是_______________,1 mol 丙酮分子中含有σ键的数目为______________。
(3)C、H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为________________。
(4)乙醇的沸点高于丙酮,这是因为____________________。
(5)某FexNy的晶胞如题21图−1所示,Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe,形成Cu替代型产物Fe(x−n) CunNy。FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如题21图−2 所示,其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为___________。
【答案】(1)[Ar]3d5或 1s22s22p63s23p63d5 (2)sp2和sp3 9 mol (3)H”).
(2)第四周期中,与Al原子未成对电子数相同的金属元素有___种。气态氯化铝的分子组成为(AlCl3)2,分子中所含的化学键类型有_______,Al原子的杂化方式为____。
(3)可燃冰是天然气水合物,具有笼形结构如图A(表面的小球是水分子,内部的大球是甲烷分子)。水分子成笼的作用力是_________,图A中最小的环中连接的原子总数是_________。
可燃冰晶体具有多种笼状结构,其中一种由1个图A所示笼分别用2个面与另外两个相同的笼共面而成,则中间笼实际占有____________个水分子。
(4)金属镁晶体中原子的堆积方式为六方最密堆积如图B所示,晶胞可用图C表示。设金属镁的原子半径为a cm,晶胞的高为b cm,则该晶体的空间利用率为__________(写出计算式);设晶胞中A点原子的坐标为(0,0,0),C点原子的坐标为(2a,0,0),D点原子的坐标为(0,0,b),则B点原子的坐标为__________________。
【答案】 > 4 共价键、配位键 sp3 氢键 10 15
11.Cu、Ni、V为制造合金及合成催化剂的重要元素。
请回答:
(1)Cu元素位于元素周期表的_________区,其基态原子有_________种能量不同的电子。
(2)[Cu(NH3)4]SO4是一种重要的配合物。与SO42-互为等电子体的分子的化学式为__________(任写一种);NH3分子的VSEPR模型为_______________。
(3)Ni(CO)4的熔点为-25℃,沸点为43℃。其晶体类型为___________。晶体中σ键和π键的数目之比为_________。
(4)Ni可作为或与H2加成的催化剂。在相同压强下,的沸点比低,原因为_________________。
(5)
有增强胰岛素和降糖作用,其中所含非金属元素的电负性由小到大的顺序为______(用元素符号表示);氧原子的杂化轨道类型为______________。
(6)已知:钇钡铜氧晶体的晶胞是一个长方体(如图所示),其晶胞参数分別为a nm、bnm,阿伏加德罗常数的值为NA。则该晶体的密度为________g /cm3(列出计算式即可)。
【答案】 ds 7 CCl4、SiCl4、CBr4、SiF4等合理答案即可 四面体形 分子晶体 1:1 形成分子内氢键,而形成分子间氢键 H<C<N<O sp3
12.[化学——选修3:物质结构与性质](15分)
氮化硼(BN)是一种重要的功能陶瓷材料。以天然硼砂(主要成分Na2B4O7)为起始物,经过一系列反应可以得到BN和火箭高能燃料及有机合成催化剂BF3的过程如下:
(1)写出由B203制备BF3的化学方程式 ,BF3中B原子的杂化轨道类型为____,BF3分子空间构型为____。
(2)在硼、氧、氟、氮中第一电离能由大到小的顺序是(用元素符号表示)____。
(3)已知:硼酸的电离方程式为H3B03 +H20 [B(OH)4] - +H+,试依据上述反应写出[ Al( OH)4] -的结构式____,并推测1mol NH4BF4(氟硼酸铵)中含有____个配位键。
(4)由12个硼原子构成如图1的结构单元,硼晶体的熔点为1873℃,则硼晶体的1个结构单元中含有____个B-B键。
(5)氮化硼(BN)晶体有多种相结构。六方相氮化硼(晶体结构如图2)是通常存在的稳定相可作高温润滑剂。立方相氮化硼(晶体结构如图3)是超硬材料,有优异的耐磨性。
①关于这两种晶体的说法,不正确的是____(填字母)。
a.两种晶体均为分子晶体
b.两种晶体中的B-N键均为共价键
c.六方相氮化硼层间作用力小,所以质地软
d.立方相氮化硼含有σ键和π键,所以硬度大
②六方相氮化硼晶体内B-N键数与硼原子数之比为__ __,其结构与石墨相似却不导电,原因是____。
③立方相氮化硼晶体中,每个硼原子连接____个六元环。该晶体的天然矿物在青藏高原地下约300 km的古地壳中被发现。根据这一矿物形成事实,推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是 。
【答案】(1) sp2 (1分);
平面正三角形 (1分)(2)F>N>O>B (1分)(4)30 (2分)
(5)①ad (2分); ②3:1 (1分);立方氮化硼晶体内无自由移动的电子 (1分)
③1 2 (1分);高温、高压 (1分)
13.(1)原子序数小于36的元素Q和T,在周期表中既处于同一周期又位于同一族,且原子序数T比Q多2 ,Q基态原子的外围电子(价电子)排布式为 , T2+的未成对电子数是 ;
(2)中国古代四大发明之一黑火药,它的爆炸反应为
S+2KNO3+3C引燃 A+N2↑+3CO2↑ (其中A的化学式未知)
①除S外,上列元素的电负性从大到小依次为 。
②在生成物中,A的晶体类型为_______;CO2中心原子轨道的杂化类型是_______。
③已知CN-与N2结构相似,推算HCN分子中σ键与π键数目之比为 。
(3)元素金(Au)处于周期表中的第六周期,与Cu同族,一种铜金合金晶体具有立方最密堆积的结构,在晶胞中Cu原子处于面心,Au原子处于顶点位置,则该合金中Cu原子与Au原子数量之比为_______;该晶体中,原子之间的作用力是__________;上述晶体具有储氢功能,氢原子可进入到由Cu原子与Au原子构成的四面体空隙中。若将Cu原子与Au原子等同看待,该晶体储氢后的晶胞结构与CaF2结构相似,该晶体储氢后的化学式应为 。
【答案】(1)3d64s2 (2分) 2 (2分)
(2)① O>N>C>K(2分) ②离子晶体 (1分); SP (1分) ③1:1(2分)
(3)3:1 (2分) 金属键;(1分) H8AuCu3 (2分)
14.硼元素在化学中有很重要的地位,硼及其化合物广泛应用于永磁材料、超导材料、富燃料材料、复合材料等高新材料领域。
(1)三氟化硼在常温常压下为具有刺鼻恶臭和强刺激性的无色有毒腐蚀性气体,其分子的立体构型为 ,B原子的杂化类型为 。
(2)磷化硼是一种受到高度关注的耐磨涂料,它可用作金属的表面保护层。下图是磷化硼晶体的晶胞示意图,则磷化硼的化学式为 ,该晶体的晶体类是 。
(3)硼酸(H3BO3)是一种片层状结构的白色晶体,层内的H3B03分子间通过氢键相连(如上图)。
①硼酸分子中B最外层有 个电子,1 molH3B03的晶体中有 mol氢键。
②硼酸溶于水生成弱电解质一水合硼酸B(OH)3·H2O,它电离生成少量[B(OH)4] 一和H+,则硼酸为
元酸,[B(OH)4]一含有的化学键类型为 。
(4)H3P04的K1、K2、K3分别为7.6×10-3、6.3×10-8、4.4×10-13,硝酸完全电离,而亚硝酸K=5.1×10-4, 请根据结构与性质的关系解释:
①H3PO4的K1远大于K2的原因 ;
②硝酸比亚硝酸酸性强的原因 。
(5)NiO晶体结构与NaCl晶体类似,其晶胞的棱长为a cm,则该晶体中距离最近的两个阳离子核间的距离为 (用含有a的代数式表示)。在一定温度下,NiO晶体可以自发地分散并形成“单分子层”(如图),可以认为氧离子作密致单层排列,镍离子填充其中,列式并计算每平方米面积上分散的该晶体的质量为 g(氧离子的半径为1.40×10-10m, 1.732)。
【答案】(1)平面三角形 sp2
(2)BP 原子晶体
(3)①6 3 ②一 共价键、配位键
(4)第一步电离出的氢离子抑制第二步的电离 硝酸中N呈正5价,N—O—H中O的电子更向N偏移,容易离出氢离子
(5) (2分)