20162015高考真题物质结构题 17页

物质结构与性质真题专练 ‎1. （2016课标3卷）砷化镓（GaAs）是优良的半导体材料，可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料等。回 答下列问题：‎ ‎（1）写出基态As原子的核外电子排布式________________________。‎ ‎（2）根据元素周期律，原子半径Ga_____________As，第一电离能Ga____________As。（填“大于”或“小于”）‎ ‎（3）AsCl3分子的立体构型为____________________，其中As的杂化轨道类型为_________。‎ ‎（4）GaF3的熔点高于1000℃，GaCl3的熔点为77.9℃，其原因是_____________________。‎ ‎（5）GaAs的熔点为1238℃，密度为ρg·cm-3，其学科&网晶胞结构如图所示。该晶体的类型为________________,Ga与As以________键键合。Ga和As的摩尔质量分别为MGa g·mol-1和MAs g·mol-1，原子半径分别为rGa pm和rAs pm，阿伏伽德罗常数值为NA，则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为____________________。‎ 解析：‎ ‎37.[化学——选修3：物质结构与性质]（15分）‎ ‎（1）[Ar]3d104s24p3（1分）‎ ‎（2）大于 小于（每空2分，共4分）‎ ‎（3）三角锥形 sp3（每空1分，共2分）‎ ‎（4）GaF3为离子晶体，GaCl3为分子晶体（2分）‎ ‎（5）学科.网原子晶体共价（每空2分，6分）‎ 【答案】 ‎2. （1）；2。 （2）原子半径较大，难以形成稳定的键，不易形成双键或叁键。 （3）、、的熔沸点依次上升。因为其组成和结构相似的物质，随分子量增大，范德华力增大，熔沸点上升。 （4）。 （5），共价键。 （6）①；②。‎ 【解析】 ‎（1）锗位于硅的正下方，是号元素，核外电子排布为。 （2）双键、叁键与单键中均有键，但只有双键和叁键中存在键。锗难以形成双键或叁键，说明锗难以形成稳定的键。这是因为原子半径较大，4p形成肩并肩重叠较难。 （3）由表中数据可知，三种物质熔沸点均不高，均为分子晶体，并且不存在氢键，因此熔沸点由范德华作用力的强弱决定。即熔沸点依次升高，是范德华力依次增强的结果，而对于组成和结构相似的物质而言，范德华力主要受分子量决定。分子量越大，范德华力越大，熔沸点越高。 ‎ ‎（4）由三种元素在周期表的相对位置可知电负性相对强弱。 （5）锗与金刚石结构相似，金刚石中碳原子是杂化，锗晶体中锗也是相同的杂化，原子间以共价键结合。 （6）①将晶胞切成8个相同的小正方体后，D是左下角小正方体的体心，因此原子坐标是； ②每个晶胞中含有8个锗原子，根据密度公式进行计算，注意换算单位： ‎ ‎2. （2016课标1卷）锗（）是典型的半导体元素，在电子、材料等领域应用广泛。回答下列问题：‎ ‎（1）基态原子的核外电子排布式为__________，有__________个未成对电子。‎ ‎（2）与是同族元素，原子之间可以形成双键、叁键，但原子之间难以形成双键或叁键，从原子结构角度分析，原因是 。‎ ‎（3）比较下列锗卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因 。‎ 熔点/℃‎ ‎26‎ ‎146‎ 沸点/℃‎ ‎186‎ 约400‎ ‎（4）光催化还原制备反应中，带状纳米是该反应的良好催化剂，、、电负性由大至小的顺序是____________________。‎ ‎（5）单晶具有金刚石型结构，其中原子的杂化方式为__________，微粒之间存在的作用力是__________。‎ ‎（6）晶胞有两个基本要素：‎ ‎①原子坐标参数，表示晶胞内部各原子的相对位置，下图为Ge单晶的晶胞，其中原子坐标参数A为；B为；C为。则D原子的坐标参数为 。‎ ‎②晶胞参数，描述晶胞的大小和形状。已知单晶的晶胞参数，其密度为__________（列出计算式即可）。‎ 解析：‎ ‎37.（ 1）1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar] 3d84s2 2‎ ‎（2）①正四面体 ‎②配位键 N ‎③高于 NH3分子间可形成氢键 极性 sp3‎ ‎（3）金属 铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子 ‎（4）①3：1‎ ‎②‎ ‎3.（2016课标2卷）东晋《华阳国志南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜（铜镍合金）闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题：‎ ‎（1）镍元素基态原子的电子排布式为_________，3d能级上的未成对的电子数为______。‎ ‎（2）硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。‎ ‎①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是_____。‎ ‎②在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+与NH3之间形成的化学键称为______- ，提供孤电子对的成键原子是_____。‎ ‎③氨的沸点（“高于”或“低于”）膦（PH3），原因是______；氨是_____分子（填“极性”或“非极性”），中心原子的轨道杂化类型为_______。‎ ‎（3）单质铜及镍都是由______键形成的晶体：元素同与镍的第二电离能分别为：ICu=1959kJ/mol，INi=1753kJ/mol，ICu>INi的原因是______。‎ ‎（4）某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。‎ ‎①晶胞中铜原子与镍原子的数量比为_____。‎ ‎②若合金的密度为dg/cm3，晶胞参数a=________nm ‎4.（2016海南卷）Ⅰ下列叙述正确的有 A．第四周期元素中，锰原子价电子层中未成对电子数最多 B．第二周期主族元素的原子半径随核电荷数增大依次减小 C．卤素氢化物中，HCl的沸点最低的原因是其分子间的范德华力最小 ‎ II. M是第四周期元素，最外层只有1个电子，次外层的所有原子轨道均充满电子。元素Y的负一价离子的最外层电子数与次外层的相同。回答下列问题：‎ ‎（1）单质M的晶体类型为______，晶体中原子间通过_____作用形成面心立方密堆积，其中M原子的配位数为______。‎ ‎（2）元素Y基态原子的核外电子排布式为________，其同周期元素中，第一电离能最大的是______（写元素符号）。元素Y的含氧酸中，酸性最强的是________（写化学式），该酸根离子的立体构型为________。‎ ‎（3）M与Y形成的一种化合物的立方晶胞如图所示。‎ ‎①该化合物的化学式为_______，已知晶胞参数a=0.542 nm，此晶体的密度为_______g·cm–3。（写出计算式，不要求计算结果。阿伏加德罗常数为NA）‎ ‎②该化合物难溶于水但易溶于氨水，其原因是________。此化合物的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色，深蓝色溶液中阳离子的化学式为_______。‎ 解析：‎ ‎19-Ⅰ BD （6分）‎ ‎19-Ⅱ （14分）‎ ‎（1）金属晶体 金属键 12 （每空1分，共3分）‎ ‎（2）1s22s22p63s23p5 Ar HClO4 正四面体 （每空1分，共4分）‎ ‎（3）①CuCl （每空2分，共4分）‎ ‎②Cu+可与氨形成易溶于水的配位化合物（或配离子） [Cu(NH3)4]2+ ‎ ‎5.（2016江苏）‎ ‎ [物质结构与性质] ‎ ‎[Zn(CN)4]2-在水溶液中与HCHO发生如下反应：‎ ‎4HCHO+[Zn(CN)4]2-+4H++4H2O===[Zn(H2O)4]2++4HOCH2CN ‎（1）Zn2+基态核外电子排布式为____________________。‎ ‎（2）1 mol HCHO分子中含有σ键的数目为____________mol。‎ ‎（3）HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型是______________。‎ ‎（4）与H2O分子互为等电子体的阴离子为________________。‎ ‎（5）[Zn(CN)4]2-中Zn2+与CN-的C原子形成配位键。不考虑空间构型，[Zn(CN)4]2-的结构可用示意图表示为_____________。‎ ‎【答案】（1）1s22s22p62s23p63d10（或[Ar] 3d10）（2）3；（3）sp3和sp；（4）NH2－；‎ ‎（5）； ‎ ‎5【解析】‎ ‎。‎ 考点：考查核外电子排布、杂化轨道类型、共价键、等电子体以及配位键判断等 ‎6．（2016四川）M、R、X、Y为原子序数依次增大的短周期主族元素，Z是一种过渡元素。M基态原子L层中p轨道电子数是s轨道电子数的2倍，R是同周期元素中最活泼的金属元素，X和M形成的一种化合物是引起酸雨的主要大气污染物，Z的基态原子4s和3d轨道半充满。请回答下列问题：‎ ‎（1）R基态原子的电子排布式是 ① ，X和Y中电负性较大的是 ② （填元素符号）。‎ ‎（2）X的氢化物的沸点低于与其组成相似的M的氢化物，其原因是 。‎ ‎（3）X与M形成的XM3分子的空间构型是 。‎ ‎（4）M和R所形成的一种离子化合物R2M 晶体的晶胞如右图所示，则图中黑球代表的离子是 （填离子符号）。‎ ‎（5）在稀硫酸中，Z的最高价含氧酸的钾盐（橙色）氧化M的一种氢化物，Z被还原为+3价，该反应的化学方程式是 。‎ ‎6【答案】‎ ‎（1）1s22s22p63s1或[Ne]3s1，Cl ‎（2）分子间存在氢键，而分子间没有氢键 ‎（3）平面三角形 ‎（4）‎ ‎（5） ‎ ‎【解析】‎ 首先推断各种元素。M元素的2p电子数是2s的2倍，故价电子排布应为2s22p4，M为氧元素。R的原子序数比氧大，又是短周期金属，故只能是第三周期。第三周期最活泼的金属是钠。X与M的化合物，引起酸雨，只有可能是二氧化硫或氮氧化物。但是X的原子序数比氧大，故X只能是硫元素。Y的原子序数比X大，又是短周期元素，只能是氯元素。Z的最高价含氧酸的钾盐是橙色，这是重铬酸盐的典型颜色。题目中关于4s、3d轨道半充满的描述，也能推出Z是铬元素（3d54s1）。‎ ‎（1）考察核外电子排布的三条规则：能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则以及元素周期性中电负性的递变。钠元素的基态电子排布为1s22s22p63s1，Cl的电负性比S大。‎ ‎（2）考察分子间作用力对物理性质的影响。对于氢键X-H…Y，X与Y只能是N，O，F三者之一，故有氢键，而没有。分子间氢键会导致化合物熔沸点升高。‎ ‎（3）考察价层电子对互斥理论。对于分子，成键电子对数为3，孤电子对数为：‎ ‎。故分子应该是平面三角形。‎ ‎（4）考察晶胞中微粒数的计算——均摊法。为 ‎。晶胞中黑球全部在晶胞内部，故有8个，白球有个，二者比例为2:1。故黑球为。‎ ‎（5）水的化学性质稳定，不会与重铬酸钾反应。故被氧化的M的氢化物只能是，氧化产物是。根据题目，还原产物中Cr为+3价，反应又在稀硫酸中进行，故还原产物为。根据元素守恒，另两个产物是和。根据氧化还原配平原则配平即可。‎ ‎7. （2015新课标I） 碳及其化合物广泛存在于自然界中，回答下列问题：‎ ‎（1）处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用 形象化描述。在基态原子中，核外存在 对自旋相反的电子。‎ ‎（2）碳在形成化合物时，其键型以共价键为主，原因是 。‎ ‎（3）CS2分子中，共价键的类型有 ，C原子的杂化轨道类型是 ，写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子 。‎ ‎（4）CO能与金属Fe形成Fe(CO)5，该化合物的熔点为253K，沸点为376K，其固体属于 晶体。‎ ‎（5）碳有多种同素异形体，其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示：‎ ‎ ‎ ‎ 石墨烯晶体 金刚石晶体 ‎①在石墨烯晶体中，每个C原子连接 个六元环，每个六元环占有 个C原子。‎ ‎②在金刚石晶体中，C原子所连接的最小环也为六元环，每个C原子连接 个六元环，六元环中最多有 个C原子在同一平面。‎ ‎【答案】（1）电子云   2‎ ‎（2）C有4个价电子且半径较小，难以通过得或失电子达到稳定电子结构 ‎（3）σ键和π键    sp     CO2、SCN-‎ ‎（4）分子 ‎（5）①3    2‎ ‎②12    4‎ ‎【解析】（1）电子云是处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布的形象化的描述；C原子的核外有6个电子，电子排布为1s22s22p2，其中1s、2s上的2对电子的自旋方向相反，而2p轨道的电子的自旋方向相同；‎ ‎（2）在原子结构中，最外层电子小于4个的原子易失去电子，而C原子的最外层是4个电子，且C原子的半径较小，则难以通过得或失电子达到稳定结构，所以主要通过共用电子对即形成共价键的方式来达到稳定结构；‎ ‎（3）CS2分子中，C与S原子形成双键，每个双键都是含有1个σ键和1个π键，分子空间构型为直线型，则含有的共价键类型为σ键和π键；C原子的最外层形成2个σ键，无孤对电子，所以为sp杂化；O与S同主族，所以与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子为CO2；与二氧化碳互为等电子体的离子有SCN-，所以SCN-的空间构型与键合方式与CS2相同；‎ 单键构成的六元环，有船式和椅式两种构象。船式构象的船底四个原子是共面的；椅式构象中座板部分的四个原子是共面的。所以六元环中最多有4个C原子共面（原解：根据数学知识，3个C原子可形成一个平面，而每个C原子都可构成1个正四面体，所以六元环中最多有4个C原子共面。）‎ ‎【考点定位】考查物质结构与性质的应用、化学键类型的判断、晶胞的计算；试题难度为较难等级。‎ ‎【名师点晴】（5）问中的晶体结构，石墨烯晶体相对简单，使用均分法即可得解。金刚石晶体结构复杂，这里说明一下。大家看一下晶体结构示意图（我找了一幅图并处理了一下），有些图形信息在局部图形中看不到：‎ 选定一个目标碳原子（图中箭头所指），注意到这个碳原子有四个共价键呈四面体伸展，两两组合成六个角。按理说六个角只对应六个六元环，但大家仔细看右图，红、蓝两色的六元环共同一个夹角。故可推知：每个碳原子连接有2×6=12个六元环。‎ 右图晶体结构中可以分离出一个小结构（下图左），可以观察其中某一个六元环（下图右）。注意到六元环虽不是平面结构，但它是由三组平行线构成。任取一组平行线，可以确定四个原子共面。‎ ‎8. （2015新课标II）A、B、C、D为原子序数依次增大的四种元素，A2-和B+具有相同的电子构型；C、D为同周期元索，C核外电子总数是最外层电子数的3倍；D元素最外层有一个未成对电子。回答下列问题：‎ ‎（1）四种元素中电负性最大的是 (填元素符号），其中C原子的核外电子排布式为__________。‎ ‎（2）单质A有两种同素异形体，其中沸点高的是 (填分子式)，原因是 ；A和B的氢化物所属的晶体类型分别为 和 。‎ ‎（3）C和D反应可生成组成比为1：3的化合物E， E的立体构型为 ，中心原子的杂化轨道类型为 。‎ ‎（4）化合物D2A的立体构型为 ，中心原子的价层电子对数为 ，单质D与湿润的Na2CO3反应可制备D2A，其化学方程式为 。‎ ‎（5）A和B能够形成化合物F，其晶胞结构如图所示，晶胞参数，a＝0.566nm，F的化学式为 ：晶胞中A 原子的配位数为 ；列式计算晶体F的密度(g.cm-3) 。‎ ‎9. （2015山东）（12分）[化学---物质结构与性质]‎ 氟在自然界中常以CaF2的形式存在。 （1）下列关于CaF2的表述正确的是_______。  a．Ca2＋与F－间仅存在静电吸引作用  b．F－的离子半径小于Cl－，则CaF2的熔点高于CaCl2‎ ‎ c．阴阳离子比为2：1的物质，均与CaF2晶体构型相同  d．CaF2中的化学键为离子键，因此CaF2在熔融状态下能导电  （2）CaF2难溶于水，但可溶于含Al3＋的溶液中，原因是________(用离子方程式表示)。  已知AlF63-在溶液中可稳定存在。  （3）F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子构型为______________，其中氧原子的杂化方式为_________。  （4）F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如ClF3、BrF3等。已知反应Cl2(g)＋3F2(g)=2ClF3(g) △H=－313kJ·mol－1，F－F键的键能为159kJ·mol－1，Cl－Cl键的键能为242kJ·mol－1，则ClF3中Cl－F键的平均键能为______kJ·mol－1。ClF3的熔、沸点比BrF3的________(填“高”或“低”)。‎ 7. 解析：(1)a项，Ca2＋与F－间不仅存在静电吸引，同时原子核与原子核之间、电子与电子之间也存在静电排斥，错误。‎ 8. b项，因CaF2、CaCl2均为离子晶体，F－的离子半径小于Cl－，离子晶体的晶格能与离子所带电荷数成正比，与离子核间距成反比，故CaF2晶体的晶格能大于CaCl2。晶格能越大，离子晶体的熔点越高，故CaF2的熔点高于CaCl2，正确。‎ 9. c项，阴、阳离子个数比相同，晶体构型不一定相同，错误。‎ 10. d项，CaF2是离子化合物，在熔融状态下能电离产生自由移动的离子，故CaF2在熔融状态下能导电，正确。‎ 11. ‎(2)由信息可知，CaF2(s)Ca2＋(aq)＋2F－(aq)，Al3＋与F－可形成配离子AlF，从而促进了CaF2溶解平衡的正向移动，故反应的离子方程式为3CaF2＋Al3＋===3Ca2＋＋AlF3－6。‎ 12. ‎(3)OF2分子中，中心原子的价层电子对数为×(6＋1×2)＝4，成键电子对数为2，因此分子构型为V形，O原子的杂化方式为sp3杂化。‎ 13. ‎(4)设Cl—F键的平均键能为x。根据反应的焓变＝反应物的键能总和－生成物的键能总和可知，Cl2(g)＋3F2(g)===2ClF3(g)的ΔH＝242 kJ·mol－1＋159 kJ·mol－1×3－6x＝－313 kJ·mol－1，则x＝172 kJ·mol－1。ClF3和BrF3为结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，其熔、沸点越高，因ClF3的相对分子质量小于BrF3，故ClF3的熔、沸点低于BrF3。‎ 7. 答案：(1)bd 8. ‎(2)3CaF2＋Al3＋===3Ca2＋＋AlF3－6‎ 9. ‎(3)V形　sp3　(4)172　低 ‎10.（2015福建）（13分）科学家正在研究温室气体CH4和CO2的转化和利用。‎ ‎（1）CH4和CO2所含的三种元素电负性从小到大的顺序为________________。‎ ‎（2）下列关于CH4和CO2的说法正确的是_______(填序号)。‎ a．固态CO2属于分子晶体 b．CH4分子中含有极性共价键，是极性分子 c．因为碳氢键键能小于碳氧键，所以CH4熔点低于CO2‎ d．CH4和CO2分子中碳原子的杂化类型分别是sp3和sp ‎（3）在Ni基催化剂作用下，CH4和CO2反应可获得化工原料CO和H2.‎ ‎①基态Ni原子的电子排布式为_______，该元素位于元素周期表的第_____族。‎ ‎②Ni能与CO形成正四面体形的配合物Ni(CO)4，1mol Ni(CO)4中含有_______molσ键。‎ ‎（4）一定条件下，CH4和CO2都能与H2O形成笼状结构(如下图所示)的水合物晶体，其相关参数见下表。CH4与H2O形成的水合物俗称“可燃冰”。‎ ‎①“可燃冰”中分子间存在的2种作用力是________。‎ ‎②为开采深海海底的“可燃冰”，有科学家提出用CO2置换CH4的设想。已知上图中笼状结构的空腔直径为0.586nm，根据上述图表，从物质结构及性质的角度分析，该设想的依据是________。‎ 10. 解析　(1)元素的非金属性越强，其电负性越大。因为元素的非金属性由强到弱的顺序为：O＞C＞H，所以元素的电负性从小到大的顺序为：H＜C＜O；(2)a项，固态CO2是由CO2分子通过分子间作用力结合而成的分子晶体，正确；b项，CH4分子中含有极性共价键，但由于该分子中的共价键排列对称，因此该分子是非极性分子，错误；c项，固态时CH4和CO2‎ 都是分子晶体，分子之间通过分子间作用力结合，分子间作用力越强，物质的熔沸点就越高，而不是取决于分子内共价键的强弱，错误；d项，CH4分子中碳原子形成的都是σ键，C原子采取sp3杂化，而CO2分子中的C原子与两个O原子形成的是碳氧双键，含有2个σ键和2个π键，C原子采取sp杂化，正确。故答案选a、d。(3)①28号元素Ni的基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2；该元素位于元素周期表的第四周期第Ⅷ族。②Ni能与CO形成正四面体型的配合物Ni(CO)4，在每个配位体中含有1个σ键，在每个配位体与中心原子之间也形成1个σ键，所以1 mol Ni(CO)4中含有8 mol σ键。(4)①“可燃冰”中分子间存在的2种作用力分别是分子间作用力(也叫范德华力)和氢键。②根据表中的数据可知，笼状结构的空腔直径为0.586 nm，大于CO2分子的直径(0.512 nm)，而且CO2与H2O分子之间的结合力大于CH4，因此可以实现用CO2置换出“可燃冰”中CH4的设想。‎ 7. 答案　(1)H、C、O　(2)ad 8. ‎(3)①1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2　Ⅷ　②8‎ 9. ‎(4)①氢键、范德华力　②CO2的分子直径小于笼状空腔直径，且与H2O的结合力大于CH4‎ ‎11.（2015安徽）C、N、O、Al、Si、Cu是常见的六种元素。‎ ‎（1）Si位于元素周期表第____周期第_____族。‎ ‎（2）N的基态原子核外电子排布式为_____；Cu的基态原子最外层有___个电子。‎ ‎（3）用“>”或“<”填空：‎ ‎（4）常温下，将除去表面氧化膜的Al、Cu片插入浓HNO3中组成原电池（图1），测得原电池的电流强度（I）随时间（t）的变化如图2所示，反应过程中有红棕色气体产生。‎ ‎ ‎ ‎0-t1时，原电池的负极是Al片，此时，正极的电极反应式是_____,溶液中的H+‎ 向___极移动，t1时，原电池中电子流动方向发生改变，其原因是______。‎ 7. ‎【答案】（1）三  IVA  ，（2）1s22s22p3，1个（3）>，<，>，<（4）2H+ + NO3-+e-=NO2 ↑+ H2O，正，Al在浓硝酸中发生钝化，氧化膜阻止了Al进一步反应 8. ‎【考点定位】本题属于实验题，考查知识点覆盖范围较广，包括元素周期表和元素周期律、核外电子排布、晶体类型、原电池原理等知识，难度也由简入难。‎ 9. ‎【名师点睛】关于元素周期表的掌握关键是规范表达元素在周期表中的位置，周期和族的表示书写要规范；在书写电子排布式时要注意根据能量最低原理和泡利不相容原理，同时还要注意洪特规则中的特例，如半满和全满结构的特殊性；晶体类型和分子的结构对物质物理性质的影响，化学键对物理性质的影响也是本题的考查重点；判断原电池的正负极关键在于理解原电池的本质是氧化还原反应，根据这个原理来判断正负极，负极失电子，发生氧化反应，进而再根据电极材料、电解质溶液和题干信息书写电极反应式。‎ ‎12. （2015四川）X，Z，Q，R，T，U分别代表原子序数依次增大的短周期元素；X和R属同族元素，Z和U位于第ⅦA族；X和Z可形成化合物XZ4；Q基态原子的s轨道和P轨道的电子总数相等：T的一种单质在空气中能够自燃．  请回答下列问题：  （1）R基态原子的电子排布式是_______________________。‎ ‎（2）利用价层电子对互斥理论判断TU3的立体构型是__________________。  （3）X所在周期元素最高价氧化物对应的水化物中．酸性最强的是___________（填化学式）；Z和U的氢化物中沸点较高的是__________（填化学式）；Q，R，U的单质形成的晶体，熔点由高到低的排列顺序是__________________‎ ‎（填化学式）  （4）CuSO4溶液能用作T4中毒的解毒剂，反应可生成T的最高价含氧酸和铜，该反应的化学方程式是_________________________________________________。‎ 答案：1s22s22p63s23p2；三角锥形；HNO3； HF；Si、Mg、Cl2；P4+10CuSO4+16H2O=10Cu+4H3PO4+10H2SO4‎ 解：X，Z，Q，R，T，U分别代表原子序数依次增大的短周期元素；Z和U位于第ⅦA族，则Z为F元素，Q为Cl；Q基态原子的s轨道和P轨道的电子总数相等，原子序数大于F，核外电子排布为1s22s22p63s23p2，故Q为Mg；X和Z可形成化合物XZ4，X元素表现+4价，原子序数小于F元素，故X为C元素；X和R属同族元素，则R为Si；T的一种单质在空气中能够自燃，原子序数介于Si与Cl之间，故T为P元素．  （1）R为Si元素，基态原子的电子排布式是1s22s22p63s23p2熔点最低，Si属于原子晶体，熔点高于Mg，故熔点由高到低的排列顺序是 Si、Mg、Cl2，  故答案为：HNO3；HF；Si、Mg、Cl2；  （4）CuSO4溶液能用作P4中毒的解毒剂，反应可生成蓝色酸和铜，该反应的化学方程式是：P4+10CuSO4+16H2O=10Cu+4H3PO4+10H2SO4，故答案为：P4+10CuSO4+16H2O=10Cu+4H3PO4+10H2SO4．‎ ‎13. （2015海南）Ⅰ（6分）下列物质的结构或性质与氢键无关的是 A．乙醚的沸点 B．乙醇在水中的溶解度 C．氢化镁的晶格能 D．DNA的双螺旋结构 Ⅱ（14分）钒（23V）是我国的丰产元素，广泛用于催化及钢铁工业。回答下列问题：‎ ‎（1）钒在元素周期表中的位置为          ，其价层电子排布图为              。‎ ‎（2） 钒的某种氧化物的晶胞结构如图1所示。晶胞中实际拥有的阴、阳离子个数分别为 、 。‎ ‎（3）V2O5常用作SO2 转化为SO3的催化剂。SO2 分子中S原子价层电子对数是   对，分子的立体构型为    ；SO3气态为单分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为   ；SO3的三聚体环状结构如图2所示，该结构中S原子的杂化轨道类型为   ；该结构中S—O键长由两类，一类键长约140pm，另一类键长约为160pm，较短的键为   (填图2中字母)，该分子中含有___________个σ键。‎ ‎（4）V2O5 溶解在NaOH溶液中，可得到钒酸钠（Na3VO4），该盐阴离子的立体构型为    ；也可以得到偏钒酸钠，其阴离子呈如图3所示的无限链状结构，则偏钒酸钠的化学式为    。‎ ‎【答案】（1）第4周期ⅤB族，电子排布图略。‎ ‎（2）4，2。‎ ‎（3）2，V形；sp2杂化； sp3杂化； a，12。‎ ‎（4）正四面体形；NaVO3。‎ ‎【解析】‎ ‎【考点定位】本题考查物质结构与性质选修模块，涉及原子结构、分子结构和晶体结构。‎ ‎【名师点睛】考查物质的性质与氢键的关系、以钒及其化合物为载体元素在周期表中的位置、原子核外电子排布、晶胞的计算、杂化轨道理论、化学键类型的判断、分子的空间构型，考查学生的观察能力和空间想象能力、分析、解决问题的能力。解（2）小题要注意切割法的应用，注意题目难度较大。‎ ‎14. （2015江苏）21．A．[物质结构与性质]下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶：2Cr2O72－＋3CH3CH2OH＋16H＋＋13H2O→4[Cr(H2O)6]3＋＋3CH3‎ COOH （1）Cr3＋基态核外电子排布式为_________；配合物[Cr(H2O)6]3＋中，与Cr3＋形成配位键的原子是________(填元素符号)。  （2）CH3COOH中C原子轨道杂化类型为______________；1molCH3COOH分子中含有δ键的数目为 ______。  （3）与H2O互为等电子体的一种阳离子为________(填化学式)；H2O与CH3CH2OH可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为___________。 ‎ 解析：(1)Cr为24号元素，注意写Cr3＋基态核外电子排布式时，应先写出铬原子的基态核外电子排布式[Ar]3d54s1，再由外向内依次失去3个电子，则Cr3＋基态核外电子排布式为[Ar]3d3；Cr3＋有空轨道，H2O中O有孤对电子，形成配合物时O为配位原子。(2)CH3COOH中—CH3中的碳原子为sp3杂化，—COOH中的碳原子为sp2杂化。由CH3COOH的结构式，可知1 mol分子中含有σ键7 mol。(3)采用“左右移位，平衡电荷”法，可得出与H2O互为等电子体的阳离子H2F＋。H2O与CH3CH2OH可以任意比例互溶，除了因为它们都是极性分子外，还因为它们分子间还可以形成氢键。‎ 答案　(1)1s22s22p63s23p63d3(或[Ar]3d3)　O ‎(2)sp3杂化和sp2杂化　7NA(或7×6.02×1023)‎ ‎(3)H2F＋　H2O与CH3CH2OH之间可以形成氢键