【执业药师考试】中药执业药师中药学专业知识(二)-32-3 29页

中药执业药师中药学专业知识(二)-32-3 (总分：24 分，做题时间：90 分钟) 一、中药化学(总题数：0，score:0 分) 二、B 型题(配伍选择题) 备选答案在前，试题在后。每组若干题。每组题均对 应同一组备选答案，每题只有一个正确答案。每个备 选答案可重复使用，也可不选用。 (总题数：12，score:16 分) • A．红景天苷 • B．水杨苷 • C．胡萝卜苷 • D．苦杏仁苷 • E．芦荟苷 【score:1 分】 (1).能被 β-葡萄糖苷酶分段水解的是( ) 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： (2).能被碱水解的是( )【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路：分析所给的化合物，只有苦杏仁苷含有一 个由两个单糖组成的糖链，其余均只含一个糖，故只 有苦杏仁苷能被 β-葡萄糖苷酶分段水解。分析苷的 结构特点，红景天苷、水杨苷、苦杏仁苷都属于 O- 苷，其中红景天苷为醇苷，水杨苷为酚苷，苦杏仁苷 为氰苷；胡萝卜苷为 S-苷；芦荟苷为碳苷。一般的 苷键对稀碱是稳定的，不易被碱催化水解，故苷类多 是采用稀酸水解的，很少用碱水解，仅酯苷、酚苷、 烯醇苷和 β-吸电子基取代的苷等才易为碱所水解， 如水杨苷。 • A．水提醇沉法 • B．醇提水沉法 • C．醇提醚沉法 • D．铅盐沉淀法 • E．酸提碱沉法 【score:2 分】 (1).从植物药材浓缩醇提取液中除去树脂、叶绿素等 水不溶性杂质的方法为( )【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (2).从植物药材乙醇提取液中使苷类沉淀析出而脂溶 性杂质可存留在母液中的方法为( )【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (3).用酸性水从药材中提取出生物碱后再使其从水中 析出的方法为( )【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路： (4).从植物药材浓缩水提取液中除去多糖、蛋白质等 水溶性杂质的方法为( )【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： • A．二氢黄酮 • B．二氢黄酮醇 • C．黄酮醇 • D．异黄酮 • E．黄酮 【score:1.50】 (1).13C-NMR 扣，C-3 的信号在 δ43 左右的是( ) 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (2).13C-NMR 中，C-3 的信号在 δ70 左右的是( ) 【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (3).13C-NMR 中，C-3 的信号在 δ136 左右的是( ) 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路：在 13C-NMR 谱上，根据中央三碳链中三个 碳核信号的位置以及它们在偏共振去偶谱中的裂分情 况，推断黄酮类化合物的骨架类型，其中 C-3 的信号 最为特征。13C-NMR 中，C-3 的信号在 δ104～111 时 为黄酮类，在 δ122～125 时为异黄酮类，在 δ43 左 右时为二氢黄酮类，在 δ70 左右时为二氢黄酮醇 类，在 δ136 左右时为黄酮醇。 • A．脱去酶或蛋白质等生物大分子中的无机盐 • B．苷类化合物的富集 • C．生物碱与非碱性成分的分离 • D．有机酸与中性化合物的分离 • E．酚性与非酚性成分的分离 【score:1 分】 (1).阴离子交换树脂色谱法适于( )【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： (2).大孔吸附树脂色谱法适于( )【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路：离子交换树脂法适合于分离在一定 pH 条 件下能够形成离子的化合物，生物碱在酸性水溶液中 可以形成阳离子，可采用阳离子交换树脂法分离，有 机酸在碱性条件下可以形成阴离子，可采用阴离子交 换树脂法进行分离。 聚酰胺柱色谱法适合于分离酚性与非酚性成分；脱去 酶或蛋白质等生物大分子中的无机盐常采用透析法； 从药材的水提取液中富集苷类化合物同时去处糖类及 黏液质等水溶性成分时常采用大孔吸附树脂色谱法。 • A．右旋 • B．左旋 • C．外消旋 • D．升华性 • E．挥发性 【score:1 分】 (1).阿托品旋光呈( )【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (2).咖啡因的物理性质较特殊，具有( ) 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路：一些化合物的特殊性质在提取分离与鉴定 时都可以利用，也是考试的知识点。生物碱中具有特 殊性质的化合物较多，如麻黄碱具有挥发性，常压下 可随水蒸汽蒸馏而逸出，可采用水蒸汽蒸馏法提取； 汉防己乙素具有双熔点；咖啡因具有升华性，可采用 升华法提取。 • A．β-D-糖苷 • B．α-D-糖苷 • C．β-L-糖苷 • D．α-L-糖苷 • E．均不正确 【score:1 分】 (1).在天然苷类中，由 D 型糖衍生而成的苷多为( ) 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (2).在天然苷类中，由 L 型糖衍生而成的苷多为( ) 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： • A．AgNO3 硅胶柱色谱 • B．60%～65%H3PO4 • C．吉拉尔试剂 • D．氧化铝柱色谱 • E．硅胶柱色谱 【score:1 分】 (1).分离龙胆苦苷四乙酰化物和獐牙菜苷四乙酰化物 用( )【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路： (2).分离 α-细辛醚和 β-细辛醚用( ) 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路：龙胆苦苷和獐牙菜苷是龙胆中的主要环烯 醚萜类成分。分离龙胆苦苷四乙酰化物和獐牙菜苷四 乙酰化物可采用硅胶柱色谱，由于龙胆苦苷比獐牙菜 苷少一个羟基，所以龙胆苦苷四乙酰化物的极性小于 獐牙菜苷四乙酰化物的极性，以氯仿作洗脱剂，先洗 出龙胆苦苷四乙酰化物，后洗下獐牙菜苷四乙酰化 物。 α-细辛醚和 β-细辛醚都具有相同的官能团，极性 一样大，区别仅在于双键的构型，α-细辛醚为反式 双键，β-细辛醚为顺式双键。因此，分离 α-细辛 醚和 β-细辛醚可采用 AgNO3 硅胶柱色谱。根据顺式 双键与 AgNO3 硅胶柱色谱中的 AgNO3，形成 π-络合物 稳定性大于反式双键的，先洗出 α-细辛醚，后洗下 β-细辛醚。 • A．含两个以上 β-OH 蒽醌 • B．含两个以上 α-OH 蒽醌 • C．含一个 β-OH 蒽醌 • D．含一个 α-OH 蒽醌 • E．无含氧取代基 【score:2 分】 (1).5%NaHCO3 水溶液可以从乙醚中萃取出来的蒽醌为 ( )【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (2).5%Na2CO3 水溶液可以从乙醚中萃取出来的蒽醌为 ( )【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (3).1%NaOH 水溶液可以从乙醚中萃取出来的蒽醌为 ( )【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (4).5%NaOH 水溶液可以从乙醚中萃取出来的蒽醌为 ( )【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路：蒽醌类衍生物多具有酚羟基，故呈酸性， 易溶于碱性溶剂。分子中酚羟基的数目及位置不同， 酸性强弱具有显著的差异。蒽醌类衍生物酸性强弱的 排列顺序为：含 COOH＞含两个以上 β-OH＞含一个 β-OH＞含两个以上 α-OH＞含一个 α-OH。在分离工 作中，常采用 pH 梯度萃取法分离葸醌类化合物。如 用碱性不同的水溶液(5%NaHCO3、5%Na2CO3、1%NaOH、 5%NaOH)依次提取，其结果为酸性较强的化合物(含 COOH 或含两个以上 β-OH)被 5%NaHCO3 提出；酸性较 弱的化合物(含一个 β-OH：)被 5%Na2CO3 提出；酸 性更弱的化合物(含两个以上 α-OH)只能被 1%NaOH 提出；酸性最弱的化合物(含一个 α-OH)则只能溶于 5%NaOH 溶液。 • A．芹菜素 • B．柚皮素 • C．木犀草素 • D．大豆素 • E．山柰酚 【score:2 分】 (1).能与氯化锶反应生成黑色沉淀的是( ) 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (2).与 ZrOCl2 反应成黄色，加柠檬酸不褪色的是( ) 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路： (3).与 NaBH4 反应阳性的是( )【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路： (4).HCl-Mg 反应阴性的是( )【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路：大纲中要求掌握的重要中药中的有效成分 是考试的重点内容。对这些化合物需从其结构特征、 所属的结构类型、生物活性、鉴别反应等方面来掌 握。比较题中的 5 个化合物，只有大豆素为异黄酮类 化合物，不与 NaBH4 反应，其他均为黄酮类、二氢黄 酮类化合物，均可与。NaBH4 反应。木犀草素含有邻 二酚羟基，能与氯化锶反应生成黑色沉淀；其他都不 含有邻二酚羟基，不能与氯化锶反应。山奈酚为黄酮 醇类化合物，含有 3-OH，与 ZrOCl2 反应成黄色，加 柠檬酸也不褪色；其他则不具备该结构特点，不能发 生该反应。题中的 5 个化合物，只有杜鹃素为二氢黄 酮类化合物，能与 NaBH4 反应阳性而呈红色，其他均 不属于二氢黄酮类。 • A．环烯醚萜类 • B．奠类 • C．倍半萜类 • D．二萜类 • E．三萜类 【score:1 分】 (1).青蒿素属于( )【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (2).紫杉醇属于( )【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： • A．酚性成分 • B．酸性成分 • C．醛或酮类成分 • D．酮类成分 • E．碱性成分 【score:1 分】 (1).可与 NaHSO3 反应生成结晶性加成产物的是( ) 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： (2).可与 Girard T 反应生成水溶性缩合物的是( ) 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： • A．Molish 反应 • B．红外光谱 • C．Liebermann-BurChard 反应 • D．Keller-Kiliani 反应 • E．Hammarsten 反应 【score:1.50】 (1).可用于区别胆酸和鹅去氧胆酸的反应为( ) 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路： (2).用于区别强心苷和甾体皂苷的反应为( ) 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路： (3).可用于区别菝葜皂苷元和薯蓣皂苷元的反应为 ( )【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路：可用于区别胆酸和鹅去氧胆酸的反应为 Hammarsten 反应，即用 20%的铬酸溶液溶解少量样 品，温热，胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色。 强心苷与甾体皂苷的苷元都具有甾体母核，不同的是 所连接的糖不一样，强心苷连有 α-去氧糖，而甾体 皂苷中则不含有 α-去氧糖，因此，可以用 α-去氧 糖特征鉴定反应来区别。 菝葜皂苷元和薯蓣皂苷元的主要区别是 F 环上甲基的 取向不同，菝葜皂苷元属于螺旋甾烷型，F 环上甲基 处于直立键，为 25S 型；薯蓣皂苷元属于异螺旋甾烷 型，F 环上甲基处于平伏键，为 25R 型。在红外光谱 中的振动吸收峰差别很大。螺甾烷醇和异螺甾烷醇在 指纹区都有 860cm-1(D 带)、900cm-1(C 带)、920cm-1(B 带)、980cm-1(A 带)四条特征吸收谱带，当振动峰强 度 B 带＜C 带时，为异螺甾烷醇；B 带＞C 带时，为 螺甾烷醇，据此可区别 C-25 立体异构体。 三、X 型题(多项选择题) 每题的备选答案中有 2 个或 2 个以上正确答案。少选 或多选均不得分。 (总题数：8，score:8 分) 1.糖与糖之间的苷键、糖与苷元之间的苷键构型的确 定可采用( ) 【score:1 分】 【A】利用酶水解进行测定 【此项为本题正确答 案】 【B】全甲基化后酸催化甲醇解 【C】Smith 裂解 【D】利用 Klyne 经验公式进行计算(分子旋光差 法) 【此项为本题正确答案】 【E】1H-NMR 中据 C1-H 与 C2-H 的偶合常数(J 值)进 行判断 【此项为本题正确答案】 本题思路： 2.提取强心苷的原生苷时，下列哪些措施是有利的 ( ) 【score:1 分】 【A】新鲜的原料采集后低温快速干燥 【此项为 本题正确答案】 【B】沸甲醇或乙醇提取 【此项为本题正确答 案】 【C】植物材料发酵一段时间后提取 【D】在中药材储存时注意防潮 【此项为本题正 确答案】 【E】提取过程中避免接触酸或碱 【此项为本题 正确答案】 本题思路：由于强心苷易受酸碱酶的作用，发生水 解、脱水及异构化等反应，因此，在药材采收直至提 取分离过程中，都要特别注意这些因素的影响或应 用。当以提取分离原生苷为目的时，首先要注意防止 酶的水解：新鲜的原料采集后低温快速干燥，直接采 用沸甲醇或乙醇提取，保存期间注意防潮，控制含水 量等，同时提取过程中避免接触酸或碱；当以提取次 生苷时，要注意利用酶的活性，即将植物材料发酵一 段时间后再提取。 3.糖类纸色谱的展开系统中常加入一定量的乙酸、吡 啶或乙醇，目的在于( ) 【score:1 分】 【A】增加展开系统中的含水量 【此项为本题正 确答案】 【B】减小展开系统中的含水量 【C】增大化合物的 Rf 值 【此项为本题正确答 案】 【D】减小化合物的 Rf 值 【E】增大化合物在展开系统中的分配系数 【此 项为本题正确答案】 本题思路： 4.常见的三萜皂苷类型有( ) 【score:1 分】 【A】羊毛甾烷型 【此项为本题正确答案】 【B】乌索烷型 【此项为本题正确答案】 【C】羽扇豆烷型 【此项为本题正确答案】 【D】螺旋甾烷型 【E】齐墩果烷型 【此项为本题正确答案】 本题思路： 5.香豆素苷类化合物的提取分离可用( ) 【score:1 分】 【A】升华法 【B】系统溶剂法 【此项为本题正确答案】 【C】重结晶法 【D】色谱法 【此项为本题正确答案】 【E】碱溶酸沉法 【此项为本题正确答案】 本题思路： 6.挥发油的化学常数有( ) 【score:1 分】 【A】酸值 【此项为本题正确答案】 【B】碱值 【C】酯值 【此项为本题正确答案】 【D】皂化值 【此项为本题正确答案】 【E】不饱和度 本题思路：每一种挥发油都有一定的化学常数，这是 检测挥发油质量的重要指标。其化学常数包括酸值、 酯值和皂化值，实际测定时只需测定酸值和皂化值即 可。酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的 指标；酯值是代表挥发油中酯类成分含量的指标；皂 化值是代表挥发油中所含游离羧酸、酚类成分和结合 态酯总量的指标，是酯值和酸值之和。 7.聚酰胺在含水溶剂中与化合物之间的吸附力强弱规 律为( ) 【score:1 分】 【A】酚羟基的数目越多，吸附力越强 【此项为 本题正确答案】 【B】易形成分子内氢键者，吸附力减弱 【此项 为本题正确答案】 【C】芳香化程度高者，吸附力增强 【此项为本 题正确答案】 【D】醇羟基的数目越多，吸附力越强 【E】酚羟基的数目越少，吸附力越弱 【此项为 本题正确答案】 本题思路：聚酰胺柱色谱分离化合物的原理为氢键吸 附，吸附强弱取决于聚酰胺的酰胺羰基与酚类、黄酮 类化合物的酚羟基之间形成氢键缔合的能力。通常在 含水溶剂中有以下规律：酚羟基的数目越多，形成氢 键的基团数目就越多，吸附力越强；反之，则越小； 易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附力相应减 弱；分子芳香化程度高者，吸附力增强。因醇羟基不 能与聚酰胺的酰胺羰基形成氢键，故对吸附力无影 响。 8.在洋金花生物碱中具有邻位环氧基、可产生空间位 阻而使其碱性减弱的化合物是( ) 【score:1 分】 【A】莨菪碱 【B】山莨菪碱 【C】N-去甲基莨菪碱 【D】东莨菪碱 【此项为本题正确答案】 【E】樟柳碱 【此项为本题正确答案】 本题思路：