2019届一轮复习鲁科版3-3硫的转化教案 21页

第 3 节　硫的转化 考纲定位 全国卷 5 年考情 1.掌握 O3 和 H2O2 的主要性质及其应用。 2.掌握硫元素单质及其重要化合物的主要 性质及应用。 3.了解硫、氧及其重要化合物的制备方法。 2017 年：Ⅰ卷 T12、T28(1)；Ⅲ卷 T26(3) 2016 年：Ⅱ卷 T28(5)；Ⅲ卷 T9(A、B)、 T26、T27 2015 年：Ⅰ卷 T8(B)、T27(3)；Ⅱ卷 T12(D)、T26(4) 2014 年：Ⅰ卷 T13(BC)；Ⅱ卷 T28(6) 2013 年：全国卷 T7(D)、T27(3) 考点 1| 绿色氧化剂— O3 和 H2O2 的性质及应用 (对应学生用书第 59 页) [考纲知识整合] 1．臭氧(O3) (1)组成：臭氧的分子式为 O3，与 O2 互为同素异形体，是一种有特殊臭味的 淡蓝色气体。 (2)化学性质 ①不稳定性：O3 不稳定，容易分解，反应的化学方程式为 2O3===3O2；在 放电条件下空气中的 O2 可以转化为 O3，反应的化学方程式为 3O2 =====放电 2O3。 ②强氧化性 a．能氧化具有还原性的物质，如 KI、FeCl2 等。 O3＋2KI＋H2O===I2＋2KOH＋O2 b．漂白性：因 O3 有强氧化性，所以它能使有色物质退色，并被用来杀菌消 毒。消毒时并不是 O3 浓度越大越好。 (3)用途：①可用作漂白剂、脱色剂和消毒剂；②臭氧层可以吸收来自太阳 的紫外线，是人类和其他生物的保护伞。 2．过氧化氢——绿色消毒剂，其水溶液称双氧水 (1)过氧化氢(H2O2)的结构式为 H—O—O—H，是一种无色液体。 (2)化学性质 ①不稳定性：加热、加催化剂都能使分解速率加快。 2H2O2 =====MnO2 2H2O＋O2↑(实验室制 O2)。 ②弱酸性：相当于二元弱酸。 H2O2 H＋＋HO－2 ，HO－2 H＋＋O2－2 。 ③强氧化性 a．用 10%的双氧水漂白羽毛及丝织品(漂白剂)。 b．氧化 Fe2＋等还原性粒子，其离子方程式为 H2O2＋2Fe2＋＋2H＋===2Fe3＋＋ 2H2O。 c．使湿润的淀粉 KI 试纸变蓝，其离子方程式为 H2O2＋2I－＋2H＋===I2＋ 2H2O。 d．杀菌、消毒。 ④弱还原性：遇强氧化剂时作还原剂。 2KMnO4＋5H2O2＋3H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋5O2↑＋8H2O。 (3)过氧化氢的用途：作消毒剂、杀菌剂，作漂白剂、脱氯剂，纯 H2O2 还可 作火箭燃料的氧化剂等。 [高考命题点突破] 命题点 1　O3 的性质及其应用 1．臭氧(O3)可应用于游泳池、生活用水、污水的杀菌和消毒，大气中的臭 氧层能有效阻挡紫外线。长期吸入大量臭氧会引起口干舌燥、咳嗽等不适症状。 下列关于 O3 的说法正确的是________(填序号)。 (1)臭氧比氧气的氧化性更强，常温下能将 Ag、Hg 等较不活泼的金属氧化 (2)臭氧可以杀死许多细菌，是一种良好的消毒剂 (3)臭氧和活性炭一样，能够吸附有机色素，是一种很好的脱色剂 (4)臭氧与氧气间的转化是物理变化 (5)臭氧与氧气互为同位素 (6)不使用含氟冰箱有利于臭氧层空洞修复 (7)与 O2 的化学性质相同 (8)16 g O2 和 O3 的混合气体含有的氧原子数为 2.5NA (9)根据 3O2(g)===2O3(g)　ΔH＝＋144.8 kJ/mol 可知 O2 比 O3 稳定 (10)放电条件下 O2 可转化为 O3 【答案】　(1)(2)(6)(9)(10) 命题点 2　H2O2 的性质及其应用 2．下列有关双氧水说法错误的是(　　) A．H2O2、Na2O2 都属于过氧化物，都存在共价键 B．双氧水是绿色氧化剂，可作医疗消毒剂 C．H2O2 在过氧化氢酶的催化下，温度越高，分解速率越快 D．H2O2 作漂白剂是利用其氧化性，漂白原理与 HClO 类似，与 SO2 不同 C　[酶在过高的温度下会失去活性，故 C 项错误。] 3．过氧化氢又称双氧水，它是一种二元弱酸，比碳酸的酸性弱，它在受热 或碱性条件下极不稳定，易分解生成 H2O 和 O2。随着社会需求的增长，尤其是 生态环境保护的需要，双氧水近年来更受到人们的青睐，并称其为绿色氧化剂。 根据上述材料，完成下列问题： 【导学号：95160060】 (1)双氧水能使酸性高锰酸钾溶液退色，体现了双氧水的________性(填“氧 化”“还原”“酸”或“碱”，下同)；双氧水能使含酚酞的 NaOH 溶液退色， 体现了双氧水的______性；SO2 通入双氧水中，溶液酸性增强，体现了双氧水的 ________性，反应的离子方程式为__________________________________ _____________________________________________________________。 (2)H2O2 电离的方程式为_________________________________。 (3)鉴于 H2O2 显弱酸性，写出它与 Ba(OH)2 作用形成正盐的化学方程式： _____________________________________________________________。 【解析】　(1)KMnO4 被 H2O2 还原，说明 H2O2 具有还原性；含酚酞的 NaOH 溶液红色退去，说明 H2O2 与 NaOH 发生中和反应，因此 H2O2 具有酸性；H2O2 能将 SO2 氧化成 H2SO4，体现其氧化性。(2)H2O2 为二元弱酸，应分步电离，以 第一步电离为主。(3)H2O2 作为二元弱酸，能与 Ba(OH)2 发生中和反应：H2O2＋ Ba(OH)2===BaO2＋2H2O。 【答案】　(1)还原　酸　氧化　SO2＋H2O2===2H＋＋SO2－4 (2)H2O2H＋＋HO－2 ，HO－2 H＋＋O2－2 (3)H2O2＋Ba(OH)2===BaO2＋2H2O 4．完成下列相应的方程式。 (1)(2013· 天 津 高 考 )Na2SO3 与 H2O2 反 应 的 离 子 方 程 式 为 _____________________________________。 (2)(2013·海南高考)H 2O2 在酸性条件下与高锰酸钾反应的离子方程式为 __________________________________。 (3)(2013·海南高考)H 2O2 还可将碱性工业废水中的 CN－氧化为碳酸盐和氨 气，相应的离子方程式为______________________________________________ _____________________________________________________________。 【答案】　(1)SO2－3 ＋H2O2===SO2－4 ＋H2O (2)5H2O2＋2MnO－4 ＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑ (3)H2O2＋CN－＋OH－===CO2－3 ＋NH3↑ 考点 2| 硫及其氧化物的主要性质和应用 (对应学生用书第 60 页) [考纲知识整合] 1．硫的存在和性质 (1)自然界中硫元素的存在 (2)硫单质的物理性质 硫单质俗称硫黄，是一种黄色固体；不溶于水，微溶于酒精，易溶于 CS2； 有多种同素异形体，如单斜硫、斜方硫等。 (3)从化合价的角度认识硫单质的化学性质 ①S 的氧化性 S 与 Fe、Cu、Hg 反应的化学方程式依次为 S＋Fe =====△ FeS，S＋2Cu =====△ Cu2S，S＋Hg===HgS(此反应适用于除去室内洒落的 Hg)。 ②S 的还原性 a．S 与 O2 反应的化学方程式为 S＋O2 =====点燃 SO2，在空气中燃烧火焰为淡 蓝色。 b．与强氧化剂反应(如浓硫酸)：S＋2H2SO4(浓) =====△ 3SO2↑＋2H2O。 ③S 与 NaOH 溶液反应的化学方程式为 3S＋6NaOH =====△ 2Na2S＋Na2SO3 ＋3H2O，此反应可用于除去试管内黏附的 S。 提醒：(1)硫单质的氧化性较弱，与变价金属反应时一般生成低价态金属硫 化物(和 Cl2 与变价金属的反应情况相反)，如 FeS、Cu2S 等。　(2)硫燃烧时产物 是 SO2，无论 O2 是否过量，均不会生成 SO3。 2．硫的氧化物(SO2、SO3)的性质及应用 (1)SO2 的性质及其应用 SO2 是无色、有刺激性气味的有毒气体，密度比空气的大，易溶于水。 ①具有酸性氧化物的通性(写出化学方程式) 与 H2O 反应：SO2＋H2O H2SO3， 与少量 NaOH：SO2＋NaOH===NaHSO3， 与足量 NaOH：SO2＋2NaOH===Na2SO3＋H2O。 ②具有漂白性 使品红溶液退色(原理：SO2＋有色物质 ― ― →化合 无色物质 ― ― →加热 或见光 有色物 质＋SO2)。 ③具有还原性 与 Cl2＋H2O、H2O2、O2 反应的化学方程式分别为 SO2＋Cl2＋2H2O===2HCl＋H2SO4，SO2＋H2O2===H2SO4，2SO2＋O2 催化剂 △ 2SO3。 ④具有氧化性 与 H2S 反应：SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O。 提醒：CO2 与 SO2 的一般鉴别方法 ①品红溶液法——漂白性 ②高锰酸钾(或溴水或 FeCl3)法——还原性 (2)三氧化硫(SO3) SO3 在标准状况下为无色、针状晶体，能与水反应：SO3＋H2O===H2SO4， 放出大量的热，SO3 是酸性氧化物，它跟碱性氧化物或碱都能反应生成硫酸盐。 3．硫化氢(H2S)——水溶液为氢硫酸、为二元弱酸 H2S 是一种无色、有臭鸡蛋气味的气体，有剧毒，是一种大气污染物。与足 量 NaOH 溶液，CuSO4 溶液反应的离子方程式分别为 H2S＋2OH－===S2－＋2H2O， H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。 [应用体验]　 正误判断(正确的打“√”，错误的打“×”)。 (1)(2017·全国Ⅰ卷)N、O、S 三元素形成的一种盐溶于水后加入稀盐酸，有 黄色沉淀析出同时有刺激性气味的气体产生。(　　) (2)(2014·全国Ⅱ卷)pH＝5 的 H2S 溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－ 1。(　　) (3)(2016·四川高考)二氧化硫作纸浆漂白剂的过程中没有发生化学变化。 (　　) (4)将 SO2 通入含酚酞的 NaOH 溶液中，红色退去，说明 SO2 具有漂白性。 (　　) (5)(2016·江苏高考)下列转化能够实现：FeS2 ― ― →O2 煅烧 SO2 ― ― →H2O H2SO4。 (　　) (6)(2016·海南高考)将 SO2 通入溴水中证明 SO2 具有漂白性。(　　) (7)(2016·天津高考)除去 SO2 中的少量 HCl 的实验方法如图所示。(　　) (8)(2015·重庆高考)SO 2 和 SO3 混合气体通入 Ba(NO3)2 溶液可得到 BaSO3 和 BaSO4。(　　) (9)S 与足量 O2 充分燃烧生成 SO3。(　　) 【答案】　(1)√　(2)×　(3)×　(4)×　(5)×　(6)×　(7)√　(8)×　(9)× [高考命题点突破] 命题点 1　硫及其氧化物的主要性质及应用 1．下列有关说法正确的是(　　) A．CuS、FeS、SO3、FeCl2 均可由单质直接化合生成 B．硫在空气中的燃烧产物是 SO2，在纯氧中的燃烧产物是 SO3 C．SO2 使酸性 KMnO4 溶液和溴水退色的原因是 SO2 具有还原性 D．SO2 和 O2 按物质的量之比 2∶1 通入密闭容器中充分反应后，容器中只 有 SO3 C　[A 项，CuS、SO3、FeCl2 均不能由单质直接化合生成；B 项，S 燃烧只 能生成 SO2 不能生成 SO3；D 项，SO2 与 O2 的反应为可逆反应，SO2 与 O2 不可 能完全反应。] 2．(2017·北京高考)根据 SO2 通入不同溶液中的实验现象，所得结论不正确 的是(　　) 溶液 现象 结论 A 含 HCl、BaCl2 的 FeCl3 溶液 产生白色沉淀 SO2 有还原性 B H2S 溶液 产生黄色沉淀 SO2 有氧化性 C 酸性 KMnO4 溶液 紫色溶液退色 SO2 有漂白性 D Na2SiO3 溶液 产生胶状沉淀 酸性：H2SO3>H2SiO3 C　[A 对：SO2 通入含 HCl、BaCl2 的 FeCl3 溶液中，发生反应：SO2＋2Fe3＋＋ Ba2＋＋2H2O===BaSO4↓＋2Fe2＋＋4H＋，产生白色沉淀，该反应中 SO2 作还原剂， 表现出还原性。 B 对：SO2 通入 H2S 溶液中，发生反应：SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O，产生 黄色沉淀，该反应中 SO2 作氧化剂，表现出氧化性。 C 错 ： SO2 通 入 酸 性 KMnO4 溶 液 中 ， 发 生 反 应 ： 5SO2 ＋ 2MnO－4 ＋ 2H2O===5SO2－4 ＋2Mn2＋＋4H＋，该反应中，SO2 作还原剂，表现出还原性而不 是漂白性。 D 对：SO2 通入 Na2SiO3 溶液中，发生反应：Na2SiO3＋SO2＋H2O===H2SiO3↓ ＋ Na2SO3 ， 该 反 应 符 合 “ 强 酸 制 弱 酸 ” 的 反 应 规 律 ， 则 酸 性 ： H2SO3 ＞ H2SiO3。] 3．将 SO2 分别通入下表所列的溶液中，回答有关问题。 反应物 溴水 酸性 KMnO4 溶液 氢硫酸 (H2S 溶 液) 滴有酚酞 的 NaOH 溶液 石蕊试 液 品红溶 液 ①反应现象 ②SO2 的性质 【答案】　①溴水退色　紫色退去　淡黄色沉淀　红色退去　溶液变红　 红色退去 ②还原性　还原性　氧化性　与 H2O 反应生成酸　与 H2O 反应生成酸　漂 白性 [易错防范]　SO2的性质理解三注意 (1)SO2 不能漂白酸、碱指示剂，如：SO2 使紫色的石蕊试液只变红，不退色。 (2)SO2 能使溴水、酸性 KMnO4 溶液退色，体现了 SO2 的还原性而不是漂白 性。 (3)SO2 与强碱溶液反应时，碱过量得正盐(SO2－3 )、SO2 过量得酸式盐(HSO－3 )。 命题点 2　SO2 的检验实验探究 4．下列实验中能证明某气体为 SO2 的是(　　) ①使澄清石灰水变浑浊　②使湿润的蓝色石蕊试纸变红③使品红溶液退色　 ④通入足量 NaOH 溶液中，再滴加 BaCl2 溶液，有白色沉淀生成，该沉淀溶于稀 盐酸　⑤通入溴水中，能使溴水退色，再滴加 Ba(NO3)2 溶液有白色沉淀产生 A．都能证明　　　 B．都不能证明 C．③④⑤均能证明 D．只有⑤能证明 D　[①CO2 也使澄清石灰水变浑浊；②酸性气体均能使湿润的蓝色石蕊试纸 变红；③Cl2 也能使品红溶液退色；④CO2、SO2 均有此过程现象。] 5．已知：2H2SO4(浓)＋C =====△ CO2↑＋2SO2↑＋2H2O，下图虚线框中的 装置可用来检验浓硫酸与木炭粉在加热条件下反应产生的所有气体产物，填写下 列空白： (1)如果将装置中①②③三部分仪器的连接顺序变为②①③，则可以检出的 物质是________；不能检出的物质是________。 (2)如果将仪器的连接顺序变为①③②，则可以检出的物质是________；不 能检出的物质是________。 (3)如果将仪器的连接顺序变为②③①，则可以检出的物质是________；不 能检出的物质是________。 【解析】　装置①为检验产物 H2O，只能放在装置②③之前，因为若放在装 置②③之后或装置②③之间，气流通过装置②或③溶液后会带出水蒸气，则无法 验证使 CuSO4 变蓝的水蒸气是否是反应生成物。装置③和装置②位置也不得变 更，因为 SO2、CO2 均能使澄清石灰水变浑浊，故在用澄清石灰水来验证 CO2 前 一定要排除 SO2 的干扰。 【答案】　(1)SO2、CO2　H2O　(2)H2O、SO2　CO2 (3)SO2、CO2　H2O [思维建模]　SO2、CO2 共存时二者的检验装置的连接模型 证明混合气体中含有 CO2 和 SO2 时通常设计以下装置进行检验 现象：A 中退色，C 中不退色，D 中变浑浊，证明 CO2、SO2 共存。 [说明]　(1)A－检验混合气体中 SO2 的存在；现象是品红溶液退色。 B－除去混合气体中的 SO2；现象是酸性 KMnO4 溶液退色或颜色变浅。 C－检验混合气体中 SO2 是否除尽；现象是品红溶液不退色。 D－检验混合气体中 CO2 的存在；现象是澄清石灰水变浑浊。 (2)为了简化装置，可将除去 SO2 和检验 SO2 是否除尽合并为一个装置，用 较浓的酸性 KMnO4 溶液，现象是酸性 KMnO4 溶液颜色变浅(不能退色)。 命题点 3　常见漂白剂的漂白原理及特点 6．下列能使品红溶液退色，且退色原理基本相同的是(　　) ①活性炭　②氯水　③二氧化硫　④臭氧　⑤过氧化钠　⑥双氧水 A．①②④ B．②③⑤ C．②④⑤⑥ D．①②③④⑤⑥ C　[物质的漂白性主要有三种原理：一是该物质具有强氧化性，如氯水、臭 氧、过氧化钠、过氧化氢等；二是该物质与有机色素化合生成不稳定的无色化合 物，如 SO2；三是该物质具有很大的比表面积，具有很强的吸附色素的能力，如 活性炭。] 7．下列说法正确的是(　　) A．SO2 能使品红溶液、溴水和酸性 KMnO4 溶液退色，是因为 SO2 具有漂 白性 B．SO2、Cl2 都可用于漂白物质，将等物质的量的两种气体同时作用于潮湿 的有色物质时，可增强漂白效果 C．活性炭使有色物质退色是利用了碳单质的还原性，使有色物质发生了还 原反应 D．SO2 使品红溶液退色后，将退色后的溶液加热，溶液重新变为红色 D　[A 项，SO2 使溴水、酸性 KMnO4 溶液退色是因为 SO2 的还原性，不是 漂白性；B 项，SO2 与 Cl2 遇 H2O 生成 H2SO4 和 HCl，漂白效果减弱；C 项，活 性炭的漂白原理是其吸附作用；D 项，SO2 的漂白具有不稳定性。] [题后归纳]　三类漂白剂的比较 类型 原理 举例 特点 备注 氧化型 将有机色质内部“生色团” 破坏掉 HClO、NaClO、 Ca(ClO)2、Na2O2、 H2O2、O3 等 不可逆、 持久 无选择性 加合型 与有机色质内部“生色 团”“化合”成无色物质 SO2 可逆、不 持久 有选择性 吸附型 将有色物质吸附而退色 活性炭 物理变化 吸附色素 命题点 4　SO2 的实验室制法及性质探究 8．(2017·江苏高考)下列制取 SO 2、验证其漂白性、收集并进行尾气处理的 装置和原理能达到实验目的的是(　　) A．制取 SO2　　　 B．验证漂白性 C．收集 SO2　　　　D．尾气处理 B　[A 错：铜片和稀硫酸不反应，无法制取 SO2。 B 对：SO2 能使品红溶液退色，因此可以验证 SO2 的漂白性。 C 错：SO2 密度比空气大，用排空气法收集 SO2 时，导气管应“长进短 出”。 D 错：SO2 和饱和 NaHSO3 溶液不反应，因此 NaHSO3 溶液不能作为吸收液， 可用 NaOH 溶液。] 9．(2017·青海海东二模)某同学在实验室中对 SO2、Cl2 的混合气体在水中发 生的反应进行了探究。回答下列问题： 【导学号：95160061】 (1)氯气的发生装置可以选择图中的________(填序号)，反应的化学方程式为 _____________________________________________________________。 (2)欲收集一瓶干燥的氯气，选择图中的装置，其连接顺序：发生装置 →________(用小写字母表示)。 (3)实验室用亚硫酸钠粉末和硫酸反应制取二氧化硫，现有下列三种硫酸， 应选用________(填序号)，理由是________。 A．98%浓硫酸　 B．70%硫酸　　C．10%稀硫酸 (4)该同学设计了如图所示的实验装置探究将 SO2、Cl2 同时通入水中发生的 反应。 ①H 装置中主要反应的离子方程式为________，I 仪器的作用是________。 ②为了验证通入 H 装置中的气体是 Cl2 过量还是 SO2 过量，可以取适量 H 中溶液于洁净的试管中，向其中加入________，写出后续实验必要的操作和结论： _____________________________________________________________ _____________________________________________________________。 ③若 H 中 Cl2 和 SO2 恰好完全反应，为了检验溶液中的阴离子，补充完整实 验操作，并写出结论：取少量 H 中溶液于洁净的试管中，__________________。 【解析】　(1)实验室利用 KMnO 4 和浓盐酸或 MnO2 和浓盐酸反应制取氯 气。(2)浓盐酸易挥发，制取的 Cl2 中含有 HCl、水蒸气，欲收集一瓶干燥的氯气， 先通过饱和食盐水除去 HCl，再通过浓硫酸除去水蒸气，选择向上排空气法收集。 (3)硫酸和亚硫酸钠粉末反应制取二氧化硫时，若硫酸浓度过大，则电离出的 H＋ 很少，很难反应生成 SO2；若硫酸浓度过小，则二氧化硫易溶于水，不利于二氧 化硫逸出，所以应选取 70%硫酸。(4)①H 装置中主要反应的离子方程式为 Cl2＋ SO2＋2H2O===4H＋＋2Cl－＋SO2－4 ，SO2 易溶于水，I 仪器的作用是防倒吸。②根 据 HClO 的漂白不能复原，而 SO2 的漂白加热能复原，检验 Cl2 过量还是 SO2 过 量，可以取适量 H 中的溶液于洁净的试管中，向其中加入品红溶液，品红退色， 加热不复原，说明氯气过量；品红退色，加热又复原，说明二氧化硫过量。③ 若 H 中 Cl2 和 SO2 恰好完全反应，溶液的阴离子为 Cl－、SO2－4 ，先检验 SO2－4 ， 后检验 Cl－。 【答案】　(1)A(或 B)　2KMnO 4＋16HCl(浓)===2MnCl 2＋2KCl＋5Cl 2＋ 8H2O[或 MnO2＋4HCl(浓) =====△ MnCl2＋Cl2↑＋2H2O] (2)ijghefk (3)B　98%的浓硫酸中 H＋浓度小不易与亚硫酸钠粉末反应，10%硫酸的 H＋ 浓度小不利于 SO2 放出 (4)①Cl2＋SO2＋2H2O===4H＋＋2Cl－＋SO2－4 　防倒吸　②品红溶液　品红 退色，加热不复原，说明氯气过量；品红退色，加热又复原，说明二氧化硫过量 ③向其中加入过量稀硝酸酸化的 Ba(NO3)2 溶液，产生白色沉淀，则含有 SO 2－4 ，过滤后取少量滤液，加入稀硝酸酸化的 AgNO3 溶液，产生白色沉淀，则含 有 Cl－ [答题模板] 有关实验装置或装置试剂作用的答题模板 发生装置　　　生成……或产生……或制取…… ⇓ 除杂装置　　　除去(吸收)……防止……干扰(影响)或除去……中的杂质， 以免影响测量结果 ⇓ 性质实验装置　与……反应或验证……说明……,或比较……或检验…… ⇓ 收集装置　　　用……收集方法　利用……装置 ⇓ 尾气吸收装置　吸收……防止……的污染(影响) 考点 3| 硫酸的性质和硫及其化合物的转化 (对应学生用书第 63 页) [考纲知识整合] 1．硫酸的物理性质 (1)纯硫酸是一种无色油状液体，沸点高，难挥发。 (2)溶解性：H2SO4 与水以任意比互溶，溶解时可放出大量热，浓 H2SO4 稀释 的方法是：将浓 H2SO4 沿器壁慢慢注入水中，并用玻璃棒不断搅拌。 2．硫酸的化学性质 (1)稀硫酸具有酸的通性：硫酸是一种二元强酸，在水溶液中的电离方程式 为 H2SO4===2H＋＋SO2－4 ，能与酸碱指示剂、金属、碱性氧化物、碱、盐等物质 发生反应。 (2)浓硫酸的三大特性 提醒：“钝化”是浓硫酸将 Fe、Al 氧化而在其表面形成一层致密的氧化物 薄膜，阻止了浓硫酸与 Fe、Al 的继续反应，体现了浓硫酸的强氧化性。但加热 时钝化膜被破坏能持续反应。 3．硫及其化合物的转化关系 (1) (2)相同价态硫的转化是通过酸、碱反应实现的如： 提醒：(1)当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价 态，即台阶式升降，即“邻近规则”。　(2)相邻价态的微粒不发生氧化还原反 应，如 S 和 H2S、S 和 SO2、SO2 和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。 [高考命题点突破] 命题点 1　硫酸的主要性质及其应用 1．在下列用途或反应中，硫酸表现出的性质为：A.高沸点(难挥发性)；B.酸 性；C.强酸性；D.吸水性；E.脱水性；F.强氧化性。试用字母填空： (1)实验室制取 H2：________。 (2)实验室利用浓 H2SO4 与 NaCl 共热制取 HCl 气体：________。 (3)干燥 SO2：________。 (4)浓 H2SO4 溶解金属铜：________。 (5)浓 H2SO4 可用钢瓶贮运：________。 (6)利用浓 H2SO4 与 Ca3(PO4)2 生产过磷酸钙化肥：________。 (7)浓 H2SO4 可使湿润的蓝色石蕊试纸先变红，后变黑：________。 (8)将浓 H2SO4 加到浓 HCl 中产生白雾：________。 (9)浓 H2SO4 与蔗糖作用产生黑面包，放出有刺激性气味的气体：________。 【答案】　(1)B　(2)A、B　(3)D　(4)B、F　(5)F　(6)C　(7)B、E　(8)D　 (9)E、F 2．下列有关浓硫酸的叙述中正确的是(　　) ①浓硫酸在常温下能够使铁、铝等金属钝化　②浓硫酸与铜加热反应后，铜 片有剩余，硫酸完全反应　③浓硫酸具有吸水性，因而能使蔗糖炭化　④浓硫酸 与铜加热反应后，铜片有剩余，向反应后的溶液中再加入铁片，会有氢气生成　⑤ 浓硫酸是一种干燥剂，能够干燥氨气、氢气等气体　⑥浓硫酸与铁加热反应后， 铁片有剩余，生成的气体除水蒸气外为 SO2　⑦浓硫酸具有强氧化性，常温下能 与 Cu 发生剧烈反应　⑧浓硫酸具有强氧化性，SO2 具有还原性，所以浓硫酸不 能干燥 SO2　⑨向 5 mL 18 mol/L 的硫酸中加入足量 Cu 并加热使其充分反应， 被还原的 H2SO4 和生成的 SO2 气体均小于 0.045 mol A．①②⑤　　　　　　 B．①④⑨ C．⑥⑦⑧ D．③④⑨ B　[随着反应的进行浓硫酸逐渐变成稀硫酸，稀硫酸不与铜反应，所以有硫 酸剩余，剩余的稀硫酸还能与铁反应放出 H2，②⑥错误，④正确；③浓硫酸使 蔗糖炭化，表现其脱水性；⑧浓硫酸中的硫为＋6 价，二氧化硫中的硫为＋4 价， 无中间价态，二者不反应；⑨浓 H2SO4 反应变稀 H2SO4 后与 Cu 不再反应，被还 原的 H2SO4 和生成的 SO2 均小于 0.045 mol。] [易错防范]　H2SO4的性质或作用的认识 (1)浓 H2SO4 与金属反应表现了强氧化性和酸性，而与非金属反应只表现强 氧化性。(2)吸水性和作为催化剂的表现。如醇与羧酸的酯化，纤维素与硝酸的 酯化等。(3)只作催化剂的表现。如二糖、多糖水解时加稀硫酸，酯类水解时加 稀硫酸等。 命题点 2　硫及其化合物的转化 3．硫在空气中燃烧生成气体 A，把 A 溶于水得溶液 B，向 B 中滴加溴水， 溴水退色，B 变成 C，在 C 里加 Na2S 产生气体 D，把 D 通入 B 溶液得浅黄色沉 淀 E。A、B、C、D、E 都含同一种元素。按 A、B、C、D、E 顺序排序正确的 是(　　) A．SO2、H2SO4、H2SO3、H2S、S B．SO2、H2SO3、H2SO4、H2S、S C．SO2、H2SO3、H2SO4、SO3、Na2S2O3 D．SO3、H2SO4，H2SO3、SO2、Na2S2O3 B　[硫在空气中燃烧生成 SO2，SO2 溶于水得 H2SO3，向 H2SO3 中滴加溴水 生成 H2SO4 和 HBr，在 H2SO4 溶液中加 Na2S 产生气体 H2S，H2S 与 H2SO3 反应 产生浅黄色沉淀 S，故 B 项正确。] 4．在下列物质转化中，A 是一种正盐，D 的相对分子质量比 C 的相对分子 质量大 16，E 是酸，当 X 无论是强酸还是强碱时，都有如下的转化关系： A ― ― →X B ― ― →Y C ― ― →Y D ― ― →Z E 当 X 是强酸时，A、B、C、D、E 均含同一种元素；当 X 是强碱时，A、B、 C、D、E 均含另外同一种元素。请回答： (1)A 是________，Y 是________，Z 是________。 (2) 当 X 是 强 酸 时 ， E 是 ________ ， 写 出 C 生 成 D 的 化 学 方 程 式 ： _________________________________________________。 (3) 当 X 是 强 碱 时 ， E 是 ________ ， 写 出 B 生 成 C 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________。 【解析】　因 D 的相对分子质量比 C 大 16，则 Y 为 O2，进而推知 C、D 为 氧化物，B ――→O2 C ――→O2 D 为连续氧化的过程。因 E 为酸，故 C、D 均为非 金属氧化物，Z 为 H2O。当 X 为强碱时，该连续氧化关系为 NH3 ――→O2 NO ――→O2 NO2 ――→H2O HNO3，进而推知 A 为铵盐；当 X 为强酸时，该连续氧化关 系为 H2S ――→O2 SO2 ――→O2 SO3 ――→H2O H2SO4，进而推知 A 为硫化物。综上所 述 A 为(NH4)2S。 【答案】　(1)(NH4)2S　O2　H2O (2)H2SO4　2SO2＋O2 催化剂 △ 2SO3 (3)HNO3　4NH3＋5O2 =====催化剂 △ 4NO＋6H2O [题后归纳]　含硫物质的连续氧化 命题点 3　含硫化合物的综合实验探究 (2018·郑州模拟)下面是某校化学研究性学习小组探究足量的锌与浓硫酸反 应的实验： Ⅰ.甲同学设计如下实验验证该反应产生的混合气体中含有 SO2、H2、H2O。 (1)若按气体从左到右的流向，气体流经的各装置连接顺序是________(可重 复使用)。 (2)已知装置 A 中的浓硫酸的质量分数为 90%，密度 ρ＝1.47 g·mL －1，该硫 酸的物质的量浓度为________ mol·L－1。　 (3)E 中干燥管的作用是_____________________________， 装置 B 的作用是____________________________________________。 (4)证明混合气体中含有 H2 的实验现象为________。 Ⅱ.乙同学设计如下实验步骤测定混合气体中 SO2 的含量。 (5)W 溶液可以是下列溶液中的________。(填序号) a．H2O2 溶液　b．酸性 KMnO4 溶液(硫酸酸化) c．溴水 该混合气体中二氧化硫的含量(体积分数)为________(用含 V、m 的代数式表 示)。 【解析】　Ⅰ.(1)因 SO2 的检验需通入水溶液中，故应先用无水 CuSO4 检验 H2O，三种气体的检验顺序应为 H2O、SO2、H2。检验 H2 前应先用浓硫酸除去水 蒸气，以免对 H2 的检验产生干扰，按气流从左至右的顺序为 ADBCDE。 (2)c(H2SO4)＝1 000 mL·L－1 × 1.47 g·mL－1 × 90% 98 g·mol－1 ＝13.5 mol·L－1。 Ⅱ.(5)因酸性 KMnO4 溶液中含有硫酸，故不可用于二氧化硫的氧化吸收。根 据 SO2～BaSO4 计算可得 V(SO2)＝ m g 233 g·mol－1 ×22.4 L·mol－1。该混合气体中二 氧化硫的含量(体积分数)为22.4m 233V ×100%。 【答案】　Ⅰ.(1)ADBCDE　(2)13.5 (3)防止空气中的水蒸气进入装置，干扰 H2 的检验　检验 SO2 (4)后一个 D 中无水 CuSO4 不变蓝，E 中黑色物质变为红色，且 E 中无水 CuSO4 变为蓝色 Ⅱ.(5)ac　22.4m 233V ×100% 5．(2018·山西名校联考)实验室通过如图所示装置制备 Na2S2O3。 【导学号：95160062】 (1)组装好仪器，检查完气密性(气密性良好)，各装置试剂均装入后的下一步 操作是_____________________________________________________________。 (2)b 装置的作用是___________________________________________。 (3)请写出 c 中锥形瓶内发生反应的离子方程式：__________________，由 于装置内有少量空气，某同学猜测锥形瓶内可能含有硫酸钠，请用提供的实验试 剂(仪器任选)设计实验验证该同学的猜测(0.1 mol·L －1 硝酸、0.1 mol·L －1 盐酸、 0.1 mol·L－1 氯化钡溶液、0.1 mol·L－1 硝酸钡溶液)__________________。 (4)(2017·全国Ⅰ卷)下列事实中，不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是 ________(填标号)。 A．氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以 B．氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸 C．0.10 mol·L－1 的氢硫酸和亚硫酸的 pH 分别为 4.5 和 2.1 D．氢硫酸的还原性强于亚硫酸 【解析】　(3)由实验信息知反应物有 Na 2CO3、Na2S 和 SO2，生成物是 Na2S2O3 和 CO2，再通过元素化合价升降相等和电荷守恒配平方程式。检验硫酸 根离子时，溶液中的硫代硫酸根离子和酸反应生成的单质硫会干扰硫酸根离子的 检验，故须先过滤或静置后取上层清液。 (4)A 能：氢硫酸不能与 NaHCO3 溶液反应，说明酸性：H2SH2CO3。 B 能：相同浓度时导电能力越强，说明溶液中离子浓度越大，酸的电离程度 越大，故可判断酸性：H2SH2SO3，则 c(H＋)：H2S