高考化学真题分类汇编专题19有机化学基础 163页

1 专题 19 有机化学基础 1.（2019·浙江 4 月选考·16）下列表述正确的是 A.苯和氯气生成 C6H6Cl6 的反应是取代反应 B.乙烯与溴水发生加成反应的产物是 CH2CH2Br2 C.等物质的量的甲烷与氯气反应的产物是 CH3Cl D.硫酸作催化剂,CH3CO18OCH2CH3 水解所得乙醇分子中有 18O 【答案】D 【解析】本题考查苯与氯气的加成反应，乙烯与溴水的加成反应，甲烷与氯气的取代反应以 及酯化反应的机理。苯和氯气生成 C6H6Cl6 的反应是加成反应，A 项错误；乙烯与溴水发生加 成反应的产物是 CH2BrCH2Br，B 项错误；等物质的量的甲烷与氯气反应可生成 CH3Cl、CH2Cl2、 CHCl3、CCl4 和 HCl，C 项错误；在硫酸催化下，CH3CO18OCH2CH3 水解生成 CH3COOH 和 CH3CH2 18OH， D 项正确，故选 D。 2.（2019·全国Ι·8）关于化合物 2−苯基丙烯（ ），下列说法正确的是 A．不能使稀高锰酸钾溶液褪色 B．可以发生加成聚合反应 C．分子中所有原子共平面 D．易溶于水及甲苯 【答案】B 【解析】本题考查芳香烃结构和性质，涉及原子共平面、氧化反应、加成聚合反应等知识， 考查的核心素养是宏观辨识与微观探析。2-苯基丙烯分子中苯环的侧链上含有碳碳双键，它 能与稀高锰酸钾溶液发生氧化反应而使其褪色，A 项错误；类比乙烯，2-苯基丙烯能发生加 成聚合反应，B 项正确；2-苯基丙烯分子中含有甲基，故该分子中不可能所有原子共平面， C 项错误；2-苯基丙烯属于烃，不易溶于水，D 项错误。 3.（2019·江苏·12）化合物Y具有抗菌、消炎作用，可由X制得。 下列有关化合物X、Y的说法正确的是 A．1 mol X最多能与2 mol NaOH反应 B．Y与乙醇发生酯化反应可得到X C．X、Y均能与酸性KMnO4溶液反应 D．室温下 X、Y 分别与足量 Br2 加成的产物分子中手性碳原子数目相等 【答案】CD 【解析】本题考查有机物的结构与性质。A 项，1 个 X 分子中含有 1 个羧基和 1 个酚酯基， 所以 1 mol X 最多能消耗 3 mol NaOH，错误；B 项，Y 中的羧基与乙醇发生酯化反应，产物 不是 X，错误；C 项，X、Y 中均含有碳碳双键，均可以被酸性 KMnO4 溶液氧化，正确；D 项， 2 X 与足量 Br 2 加成后，生成含有 3 个手性碳原子的有机物，Y 与足量 Br 2 加成后， 也生成含有 3 个手性碳原子的有机物，正确。 4.（2018·全国 II·36）以葡萄糖为原料制得的山梨醇（A）和异山梨醇（B）都是重要的 生物质转化平台化合物。E 是一种治疗心绞痛的药物，由葡萄糖为原料合成 E 的过程如下： 回答下列问题： （1）葡萄糖的分子式为__________。 （2）A 中含有的官能团的名称为__________。 （3）由 B 到 C 的反应类型为__________。 （4）C 的结构简式为__________。 （5）由 D 到 E 的反应方程式为______________。 （6）F 是 B 的同分异构体，7.30 g 的 F 与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出 2.24 L 二氧化碳 （标准状况），F 的可能结构共有________种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为三 组峰，峰面积比为 3∶1∶1 的结构简式为_________。 【答案】（1）C6H12O6 （2）羟基 （3）取代反应 ） （4 ） （5） （6）9 【解析】（1）葡萄糖的分子式为 C6H12O6。 （2）葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成 A，因此 A 中含有的官能团的 名称为羟基。 （3）由 B 到 C 发生酯化反应，反应类型为取代反应。 （4）根据 B 的结构简式可知 C 的结构简式为 。 （6）F 是 B 的同分异构体，7.30 g 的 F 与足量饱和碳酸氢钠可释放出 2.24 L 二氧化碳（标 3 准状况），说明 F 分子中含有羧基，7.30 g F 的物质的量是 7.3g÷146g/mol＝0.05mol，二 氧化碳是 0.1mol，因此 F 分子中含有 2 个羧基，则 F 相当于是丁烷分子中的 2 个氢原子被 羧基取代，如果是正丁烷，根据定一移一可知有 6 种结构。如果是异丁烷，则有 3 种结构， 所 以 可 能 的 结 构 共 有 9 种 （ 不 考 虑 立 体 异 构 ） ， 即 、 、 、 、 、 、 、 、 。其中核磁共振氢谱为三组峰，峰 面积比为 3∶1∶1 的结构简式为 。 5.（2018·北京·28）8−羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医 药中间体。下图是 8−羟基喹啉的合成路线。 已知：i． ii.同一个碳原子上连有 2 个羟基的分子不稳定。 （1）按官能团分类，A 的类别是__________。 （2）A→B 的化学方程式是____________________。 4 （3）C 可能的结构简式是__________。 （4）C→D 所需的试剂 a 是__________。 （5）D→E 的化学方程式是__________。 （6）F→G 的反应类型是__________。 （7）将下列 K→L 的流程图补充完整：____________ （8）合成 8−羟基喹啉时，L 发生了__________（填“氧化”或“还原”）反应，反应时还 生成了水，则 L 与 G 物质的量之比为__________。 【答案】 烯烃 CH2=CHCH3+Cl2 CH2=CHCH2Cl+HCl HOCH2CHClCH2Cl ClCH2CH(OH)CH2Cl NaOH，H2O HOCH2CH(OH)CH2OH CH2=CHCHO+2H2O 取代反应 氧化 3∶1 A 的分子式为 C 3H6，A 的不饱和度为 1，A 与 Cl2 高温反应生成 B，B 与 HOCl 发生加成反应生 成 C，C 的分子式为 C3H6OCl2，B 的分子式为 C3H5Cl，B 中含碳碳双键，A→B 为取代反应，则 5 A 的结构简式为 CH3CH=CH2；根据 C、D 的分子式，C→D 为氯原子的取代反应，结合题给已知 ii，C 中两个 Cl 原子连接在两个不同的碳原子上，则 A 与 Cl2 高温下发生饱和碳上氢原子的 取代反应，B 的结构简式为 CH2=CHCH2Cl、C 的结构简式为 HOCH2CHClCH2Cl 或 C lCH2CH（OH） CH2Cl、D 的结构简式为 HOCH2CH（OH）CH2OH；D 在浓硫酸、加热时消去 2 个“H2O”生成 E； 根据 F→G→J 和 E+J→K，结合 F、G、J 的分子式以及 K 的结构简式，E+J→K 为加成反应， 则 E 的结构简式为 CH2=CHCHO，F 的结构简式为 、G 的结构简式为 、J 的结构 简式为 ；K 的分子式为 C9H11NO2，L 的分子式为 C9H9NO，K→L 的过程中脱去 1 个“H2O”， 结合 K→L 的反应条件和题给已知 i，K→L 先发生加成反应、后发生消去反应，L 的结构简 式为 。 （1）A 的结构简式为 CH3CH=CH2，A 中官能团为碳碳双键，按官能团分类，A 的类别是烯烃。 xx§k.Com] （ 2 ） A → B 为 CH3CH=CH2 与 Cl2 高 温 下 的 取 代 反 应 ， 反 应 的 化 学 方 程 式 为 CH3CH=CH2+Cl2 CH2=CHCH2Cl+HCl。 （3）B 与 HOCl 发生加成反应生成 C，由于 B 关于碳碳双键不对称，C 可能的结构简式为 HOCH2CHClCH2Cl 或 ClCH2CH（OH）CH2Cl。 6 6.（2017·全国 II·36） 化合物 G 是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合 成 G 的路线如下： 已知以下信息： ①A 的核磁共振氢谱为单峰；B 的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 6∶1∶1。 ②D 的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D 可与 1 mol NaOH 或 2 mol Na 反应。 回答下列问题： （1）A 的结构简式为____________。 （2）B 的化学名称为____________。 （3）C 与 D 反应生成 E 的化学方程式为____________。 （4）由 E 生成 F 的反应类型为____________。 （5）G 的分子式为____________。 （6）L 是 D 的同分异构体，可与 FeCl3 溶液发生显色反应，1 mol 的 L 可与 2 mol 的 Na2CO3 反应，L 共有______种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为 3∶2∶2∶1 的结构简式 为___________、____________。 【答案】（1） （2）2-丙醇（或异丙醇） （3） （4）取代反应 （5）C18H31NO4 （6）6 【解析】A 的化学式为 C2H4O，其核磁共振氢谱为单峰，则 A 为 ；B 的化学式为 C3H8O，核 磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 6∶1∶1，则 B 的结构简式为 CH3CH(OH)CH3；D 的化学式 为 C7H8O2，其苯环上仅有两种不同化学环境的氢，1 mol D 可与 1 mol NaOH 或 2 mol Na 反 应，则苯环上有酚羟基和—CH2OH，且为对位结构，则 D 的结构简式为 。 7 （4） 的分子式为 C3H5OCl，E 的分子式为 C12H18O3，E 与 的分子式之和比 F 的分 子式少了一个 HCl，则 E 和 发生了取代反应生成 F。 （5）根据有机物成键特点，有机物 G 的分子式为 C18H31NO4。 （6）L 是 的同分异构体，可与 FeCl3 溶液发生显色反应，说明含有酚羟 基，1 mol 的 L 可与 2 mol 的 Na2CO3 反应，说明 L 的分子结构中含有 2 个酚羟基和一个甲基， 当二个酚羟基在邻位时，苯环上甲基的位置有 2 种，当二个酚羟基在间 位时，苯环上甲基 的位置有 3 种，当二个酚羟基在对位时，苯环上甲基的位置有 1 种，满足条件的 L 共有 6 种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为 3∶2∶2∶1 的结构简式为 、 。 7.（2016·全国 II·36）氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为 ，从而具有胶 黏性，某种氰基丙烯酸酯（G）的合成路线如下： 已知：①A 的相对分子量为 58，氧元素质量分数为 0.276，核磁共振氢谱显示为单峰 8 ② 回答下列问题： （1）A 的化学名称为_______。 （2）B 的结构简式为______，其核磁共振氢谱显示为______组峰，峰面积比为______。 （3）由 C 生成 D 的反应类型为________。 （4）由 D 生成 E 的化学方程式为___________。 （5）G 中的官能团有_____、 _____ 、_____。（填官能团名称） （6）G 的同分异构体中，与 G 具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_____种。（不含立 体异构） 【答案】（1）丙酮 （2） 2 6:1 （3）取代反应 （4） （5）碳碳双键酯基氰基 （6）8 （5）根据题给结构简式，氰基丙烯酸酯为 CH2=C(CN)COOR，根据流程图提供的信息可知，G 的结构简式为 CH2=C(CN)COOCH3，则 G 中的官能团有碳碳双键、酯基、氰基。 （6）G 的同分异构体中，与 G 具有相同官能团且能发生银镜反应的有机物为甲酸酯，将氰 基看成氢原子，有三种结构：HCOOCH2CH=CH2、HCOOCH=CHCH3、HCOOC(CH3)=CH2，然后将氰基 取代右面的碳原子上，共有 8 种。 8.（2015·安徽·26）四苯基乙烯（TFE）及其衍生物具有诱导发光特性，在光电材料等领 域应用前景广泛。以下是 TFE 的两条合成路线(部分试剂及反应条件省略)： 9 （1）A 的名称是______；试剂 Y 为_____。xx+k.Com] （2）B→C 的反应类型为_______；B 中官能团的名称是______，D 中官能团的名称是______。 （3）E→F 的化学方程式是_______________________。 （4）W 是 D 的同分异构体，具有下列结构特征：①属于萘（ ）的一元取代物； ②存在羟甲基（-CH2OH）。写出 W 所有可能的结构简式：_____。 （5）下列叙述正确的是______。 a．B 的酸性比苯酚强 b．D 不能发生还原反应 c．E 含有 3 种不同化学环境的氢 d．TPE 既属于芳香烃也属于烯烃 【答案】（1）甲苯、酸性高锰酸钾（2）取代反应、羧基、羰基 （3） （4） ， （5）a d 9.（2015·北京·25）“张-烯炔环异构反应”被《Name Reactions》收录。该反应可高效 构筑五元环化合物： 10 （R、R‘、R“表示氢、烷基或芳基） 合成五元环有机化合物 J 的路线如下： 已知： （1）A 属于炔烃，其结构简式是 。 （2）B 由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是 30。B 的结构简式是 。 （3）C、D 含有与 B 相同的官能团，C 是芳香族化合物，E 中含有的官能团是 。 （4）F 与试剂 a 反应生成 G 的化学方程式是 ；试剂 b 是 。 （5）M 和 N 均为不饱和醇。M 的结构简式是 。 （6）N 为顺式结构，写出 N 和 H 生成 I（顺式结构）的化学方程式： 。 【答案】（1）CH C—CH3 （2）HCHO （3）碳碳双键、醛基 （4） ;NaOH 醇溶液 （5）CH3-C C-CH2OH（6） 11 （5）根据题意可知 A、B 加成为醛基加成，故 M 的结构简式为：CH3-C C-CH2OH。 （6）根据题意和 J 的结构简式很容易写出 N 和 H 生成 I 的化学方程式： 。 10.（2015·福建·32）“司乐平”是治疗高血压的一种临床药物，其有效成分 M 的结构简 式如图所示。 （1）下列关于 M 的说法正确的是______(填序号)。 a．属于芳香族化合物 b．遇 FeCl3 溶液显紫色 c．能使酸性高锰酸钾溶液褪色 d．1molM 完全水解生成 2mol 醇 （2）肉桂酸是合成 M 的中间体，其一种合成路线如下： 12 已知： ①烃 A 的名称为______。步骤 I 中 B 的产率往往偏低，其原因是__________。 ②步骤 II 反应的化学方程式为______________。 ③步骤 III 的反应类型是________. ④肉桂酸的结构简式为__________________。 ⑤C 的同分异构体有多种，其中苯环上有一个甲基的酯类化合物有_____种。 K] 【答案】 (13 分)（1）a、c；（2）①甲苯；反应中有一氯取代物和三氯取代物生成； ② ③加成反应；④ ；⑤9。 因此步骤 I 中 B 的产率往往偏低。②卤代烃在 NaOH 的水溶液中，在加热条件下发生水解反 应，由于一个碳原子上连接两个羟基是不稳定的，会脱去一个分子的水，形成醛基。步骤 II 反应的化学方程式为 。 ③根据图示可知：步骤 III 的反应类型是醛与醛的加成反应。④C 发生消去反应形成 D： ，D 含有醛基，被银氨溶液氧化，醛基被氧化变为羧基，因此得到 的肉桂酸的结构简式为 。⑤C 的同分异构体有多种，其中若苯环上 有一个甲基，而且是酯类化合物，则另一个取代基酯基的结构可能是 HCOOCH2—、CH3COO—、 CH3OOC—三种，它们与甲基在苯环上的位置分别处于邻位、间位、对位三种不同的位置，因 此形成的物质的种类数目是：3×3=9 种。 11.（2015·浙江·26）化合物 X 是一种香料，可采用乙烯与甲苯为主要原料，按下列路线 合成： 13 已知：RX 2/NaOH H O ROH；RCHO＋CH3COOR’ 3 2CH CH ONa RCH＝CHCOOR’ 请回答： （1）E 中官能团的名称是 。 （2）B＋D→F 的化学方程式 。 （3）X 的结构简式 。 （4）对于化合物 X，下列说法正确的是 。 A．能发生水解反应 B．不与浓硝酸发生取代反应 C．能使 Br2/CCl4 溶液褪色 D．能发生银镜反应 （5）下列化合物中属于 F 的同分异构体的是 。 【答案】（1）醛基（2） （3） （4）AC （5）BC （2）B 为乙醇，D 为苯甲醇，二者发生酯化反应生成酯 F，化学方程式为： 。 （3）类比已知条件 RCHO＋CH3COOR’ 3 2CH CH ONa RCH＝CHCOOR’可知，醛 E 和酯 F 也可 发生同类反应得一种不饱和酯 X，所以 X 的结构简式为： 。 （4）从 X 的结构看，X 含有碳碳双键、酯键和苯环结构，酯键可以发生水解反应，苯环上 的氢原子可以与浓硝酸发生取代反应，碳碳双键可以使溴的四氯化碳溶液褪色，但不能发生 14 银镜反应，故选 AC。 （5）F 的结构为 ，下列与 F 互为同分异构体是 B、C 两种物质，A、D 均 与 F 分子式不相同，均多一个亚甲基 CH2 原子团。 12.（2015·四川·10）化合物 F（异戊巴比妥）是临床常用的镇静催眠药物，其合成路线 如下（部分反应条件和试剂略）； 请回答下列问题： （1）试剂 I 的化学名称是 ① ，化合物 B 的官能团名称是 ② ，第④步的化学反应类 型是 ③ 。 （2）第①步反应的化学方程式是 。 （3）第⑤步反应的化学方程式是 。 （4）试剂Ⅱ的相对分子质量为 60，其结构简式是 。 （5）化合物 B 的一种同分异构体 G 与 NaOH 溶液共热反应，生成乙醇和化合物 H 。H 在一定 条件下发生聚合反应得到高吸水性树脂，该聚合物的结构简式是 。 【答案】（1）乙醇，醛基，酯化反应（取代反应）。（2） （3） + C2H5OH + NaBr （4） （5） 13.（2015·上海·九）局部麻醉药普鲁卡因 E（结构简式为 ） 15 的三条合成路线如下图所示（部分反应试剂和条件已省略）： 完成下列填空： （1）比 A 多一个碳原子，且一溴代物只有 3 种的 A 的同系物的名称是 。 （2）写出反应试剂和反应条件。反应① ；③ （3）设计反应②的目的是 。 （4）B 的结构简式为 ；C 的名称是 。 （5）写出一种满足下列条件的 D 的同分异构体的结构简式。 ①芳香族化合物 ②能发生水解反应 ③有 3 种不同环境的氢原子 1 mol 该物质与 NaOH 溶液共热最多消耗 mol NaOH。 （6）普鲁卡因的三条合成路线中，第一条合成路线与第二条、第三条相比不太理想，理由 是 。 【答案】（1）乙苯（2）①浓硝酸、浓硫酸；加热；③酸性 KMnO4 溶液（3）保护氨基 （4） ；氨基苯甲酸。（5） 或 。 （6）肽键水解在碱性条件下进行，羧基变为羧酸盐，再酸化时氨基又发生反应。 （4） 与酸性 KMnO4 溶液发生反应，甲基被氧化变为羧基，得到 B，B 的结构简 16 式为 。B 发生水解反应，断开肽键，亚氨基上结合 H 原子形成氨基，产生 C，结构 简式是 ；名称为对氨基苯甲酸。 （6）普鲁卡因的三条合成路线中，第一条合成路线与第二条、第三条相比不太理想，理由 是 B 发生水解反应是在碱性环境中进行，这时羧基与碱发生反应产生羧酸的盐，若再酸化， 氨基又发生反应。 14.（2015·海南·13）乙醇是一种重要的化工原料，由乙醇为原料衍生出的部分化工产品 如下图所示： 回答下列问题： （1）A 的结构简式为 。 （2）B 的化学名称是 。 （3）由乙醇生产 C 的化学反应类型为 。 （4）E 是一种常见的塑料，其化学名称是 。 （5）由乙醇生成 F 的化学方程式为 。 【答案】（1）CH3COOH （2）乙酸乙酯 （3）取代反应 （4）聚氯乙烯 （5）CH3CH2OH ——→光 ——→点燃 ———→ 点燃 ————→浓硫酸 Δ ————→Δ ——→H+ ——→Cu Δ ————→170℃ 浓硫酸 ————→O2 ————→hυ ————→ 催化剂 CH2=CH2 ↑+ H2O 17 15.（2015·海南·18）下列有机物的命名错误．．的是 Ⅱ（14 分）芳香族化合物 A 可进行如下转化： 回答下列问题： （1）B 的化学名称为 。 （2）由 C 合成涤纶的化学方程式为 。 （3）E 的苯环上一氯代物仅有两种，E 的结构简式为 。 （4）写出 A 所有可能的结构简式 。 （5）写出符合下列条件的 E 的同分异构体的结构简式 。 ①核磁共振氢谱显示苯环上仅有两种氢②可发生银镜反应和水解反应 【答案】Ⅰ。BC；Ⅱ。（1）醋酸钠。（2）略。（3）HO— COOH 。 （4）略。（5）HCOO— OH。 18 16.（2015·重庆·10）某“化学鸡尾酒”通过模拟臭虫散发的聚集信息素可高效诱捕臭虫， 其中一种组分 T 可通过下列反应路线合成（部分反应条件略）。 （1）A 的化学名称是 ，A→B 新生成的官能团是 ； （2）D 的核磁共振氢谱显示峰的组数为 。 （3）D→E 的化学方程式为 。 （4）G 与新制的 Cu（OH）2 发生反应，所得有机物的结构简式为 。 （5）L 可由 B 与 H2 发生加成反应而得，已知 R1CH2Br+NaC≡CR2→R1CH2C≡CR2+NaBr，则 M 的 结构简式为 。 （6）已知 ，则 T 的结构简式为 。 【答案】（1）丙烯 —Br （2） 2 （3）CH3BrCHBrCH2Br+2NaOH △ 乙醇 HC≡CCH2Br+2NaBr+2H2O （4）HC≡CCOONa （5）CH3CH2CH2C≡CCHO （6） 19 （2）D 分子中有两种不同环境的氢原子，所以 D 的核磁共振氢谱显示峰的组数为 2. （3）卤代烃在 NaOH 的醇溶液中发生消去反应生成 E,则 D→E 的化学方程式为 CH3BrCHBrCH2Br+2NaOH △ 乙醇 HC≡CCH2Br+2NaBr+2H2O。 （4）E 为 HC≡CCH2Br ，E 发生水解反应，羟基取代 Br 生成醇，醇再发生氧化反应生成醛， G 为 HC≡CCHO,则 G 与新制的 Cu（OH）2 发生反应，所得有机物的结构简式为 HC≡CCOONa。 （5）L 可由 B 与 H2 发生加成反应而得，L 为 CH3CH2CH2Br,根据已知 R1CH2Br+NaC≡CR2→R1CH2C≡CR2，J 和 L 反应生成 M，则 M 得结构简式为 CH3CH2CH2C≡CCHO。 （6）由已知所给信息，T 的结构简式为 。 17.（2014·四川·4)下列实验方案中，不能达到实验目的的是( ) 选 项 实验目的 实验方案 A 检验 CH3CH2Br 在 NaOH 溶液中是否发生水 解 将 CH3CH2Br 与 NaOH 溶液共热。冷却后， 取出上层水溶液，用稀 HNO3 酸化，加入 AgNO3 溶液，观察是否产生淡黄色沉淀 B 检验 Fe(NO3)2 晶体是否已氧化变质 将Fe(NO3)2样品溶于稀H2SO4后，滴加KSCN 溶液，观察溶液是否变红 C 验证 Br2 的氧化性强于 I2 将少量溴水加入 KI 溶液中，再加入 CCl4， 振荡，静置，可观察到下层液体呈紫色 D 验证 Fe(OH)3 的溶解度小于 Mg(OH)2 将 FeCl3 溶液加入 Mg(OH)2 悬浊液中，振 荡，可观察到沉淀由白色变为红褐色 【答案】B 【解析】溴乙烷在氢氧化钠溶液中加热发生水解生成乙醇、溴化钠。在酸性条件下溴化钠与 硝酸银溶液反应产生淡黄色溴化银沉淀，能达到实验目的，A 正确；在 Fe(NO3)2 中加入 H2SO4 后，发生反应的离子方程式为 3Fe2＋＋NO－ 3 ＋4H＋===3Fe3＋＋NO↑＋2H2O，再向其中加入 KSCN 溶液后，溶液呈血红色，则该方案不能确定被检验出的 Fe3＋是来源于 Fe(NO3)2 变质，还是因 为 Fe(NO3)2 溶于 H2SO4 后，Fe2＋被 HNO3 氧化，B 错误；溴水加入碘化钾，若生成碘单质则四氯 化碳层呈紫色，说明单质溴的氧化性强于单质碘，C 正确；沉淀由白色转变为红褐色，说明 氢氧化镁转化为氢氧化铁，即可验证氢氧化铁的溶解度小于氢氧化镁，D 正确。 20 18.（2014·全国 I·12）从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为 C8H8O3，遇到 FeCl3 溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应。该化合物可能的结构简式是( ) 【答案】A 【解析】由该化合物遇 FeCl3 溶液呈特征颜色，说明含有酚羟基，能发生银镜反应，说明含 有醛基，可排除 B、C 项，而 D 项中化合物的分子式为 C8H6O3，也可排除，故只有 A 项符合题 意。 19.（2014·天津·4）对下图两种化合物的结构或性质描述正确的是( ) A．不是同分异构体 B．分子中共平面的碳原子数相同 C．均能与溴水反应 D．可用红外光谱区分，但不能用核磁共振氢谱区分 【答案】C 【解析】两种有机物的分子式均为 C10H14O，但结构不同，故二者互为同分异构体，A 项错误； 第一种有机物分子中含有苯环，而第二种有机物分子中不含苯环，显然前者分子中共面的碳 原子比后者分子中共面碳原子多，B 项错误；第一种有机物分子中含有酚羟基，能与浓溴水 发生取代反应，第二种有机物分子中含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应，C 项正确；两 种有机物分子中的氢原子的化学环境不尽相同，故可用核磁共振氢谱区分，D 项错误。 20.（2014·全国 I·12）从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为 C8H8O3，遇到 FeCl3 溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应。该化合物可能的结构简式是( ) 21 【答案】A 【解析】由该化合物遇 FeCl3 溶液呈特征颜色，说明含有酚羟基，能发生银镜反应，说明含 有醛基，可排除 B、C 项，而 D 项中化合物的分子式为 C8H6O3，也可排除，故只有 A 项符合题 意。 21.（2013·江苏·12 药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得： 下列有关叙述正确的是 A.贝诺酯分子中有三种含氧官能团 B.可用 FeCl3 溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚 C.乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与 NaHCO3 溶液反应 D.贝诺酯与足量 NaOH 溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠 【答案】B 【解析】该题贝诺酯为载体，考查学生对有机化合物的分子结构、官能团的性质等基础有机 化学知识的理解和掌握程度。A.苯环不属于官能团，仅羧基、肽键二种官能团。B.三氯化铁 遇酚羟基显紫色，故能区别。C.按羟基类型不同，仅酸羟基反应而酚羟基不反应。D.贝诺酯 与足量 NaOH 反应，肽键也断裂。 【解题指导】 ☆能熟练区分醇羟基、酚羟基、酸羟基的性质上的差异： 醇中的羟基连在脂肪烃基、环烷烃基或苯环的侧链上，由于这些原子团多是供电子基团， 使得与之相连的羟基上氢氧原子间的电子云密度变大，氢氧共价键得到加强，氢原子很 难电离出来。因此，在进行物质的分类时，我们把醇归入非电解质一类。 酚中的羟基直接连在苯环或其它芳香环的碳原子上，由于这些原子团是吸电子基团， 使得与之相连的羟基上氢氧原子间的电子云密度变小，氢氧共价键受到削弱，氢原子比 醇羟基上的氢容易电离，因此酚类物质表现出一定的弱酸性。 羧酸中的羟基连在 上，受到碳氧双键的影响，羟基氢原子比酚羟基上的氢原子 容易电离，因此羧酸(当然是短链)的水溶液呈明显的酸性，比酚溶液的酸性要强得多。 相关对比： 酸性强弱对比：CH3COOH＞H2CO3＞C6H5OH＞HCO3－ 22 结合 H＋能力大小：CH3COO－＜HCO3－＜C6H5O－＜CO32－ 故：C6H5OH＋Na2CO3→C6H5ONa＋NaHCO3 Na NaOH Na2CO3 NaHCO3 醇羟基 √ ╳ ╳ ╳ 酚羟基 √ √ √ ╳ 羧羟基 √ √ √ √ 22.（2013·重庆·5）有机物 X 和 Y 可作为“分子伞”给药载体的伞面和中心支撑架(未表 示出原子或原子团的空间排列)。 下列叙述错误的是 A．1mol X 在浓硫酸作用下发生消去反应，最多生成 3mol H2O B．1mol Y 发生类似酯化的反应，最多消耗 2mol X C．X 与足量 HBr 反应，所得有机物的分子式为 C24H37O2Br3 D．Y 和癸烷的分子链均呈锯齿形，但 Y 的极性较强 【答案】B 【解析】1molX 中含有 3mol 醇羟基，因此在浓硫酸作用下发生消去反应时，最多可生成 3molH2O，A 项正确；Y 中“-NH2 与-NH-”中 H 原子可与 X 中 X 中羧基发生类似酯化反应的 取代反应，结合 X、Y 结构简式可知 1molY 发生类似酯化反应的反应，最多可消耗 3molX，B 项错误；X 与 HBr 在一定条件下反应时，-Br 取代 X 中-OH，C 项正确；Y 中含有氨基，因此 极性大于癸烷，D 项正确。 23.（2013·山东·10）莽草酸可用于合成药物达菲，其结构简式如图，下列关于莽草酸的 说法正确的是 A．分子式为 C7H6O5 B．分子中含有两种官能团 C．可发生加成和取代反应 D．在水溶液中羟基和羧基均能电离出氢离子 【答案】C 【解析】根据莽草酸的结构式可确定其分子式为：C7H10O5，需要注意不存在苯环，A 错； 有三种官能团：羧基、羟基、碳碳双键，B 错；碳碳双键可以被加成，羧基、羟基可发生酯 化反应，C 正确；在水溶液中羧基可以电离出 H+，羟基不能发生电离，D 错。 23.（2013·浙江·10）下列说法正确的是 A．按系统命名法，化合物 的名称是 2,3,5,5-四甲基-4,4-二乙基己烷 B．等物质的量的苯和苯甲酸完全燃烧消耗氧气的量不相等 23 C．苯与甲苯互为同系物，均能使 KMnO4 酸性溶液褪色 D．结构片段为 的高聚物，其单体是甲醛和苯酚 【答案】D 【解析】A 选项：题给化合物正确的名称为 2,2,4,5-四甲基-3,3-二乙基己烷。B 选项：苯 甲酸的分子式为 C7H6O2，可将分子式变形为 C6H6·CO2，因此等物质的量的苯和苯甲酸完全 燃烧消耗氧气的量相等。C 选项：苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色。 24.（2013·全国 I·8）香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料，其结构简式如下： 下列有关香叶醇的叙述正确的是（） A、香叶醇的分子式为 C10H18O B、不能使溴的四氯化碳溶液褪色 C、不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D、能发生加成反应不能发生取代反应 【答案】A 【解析】由该有机物的结构式可以看出：A 正确。B 错误，因为香叶醇含有碳碳双键，可以 使溴的四氯化碳溶液褪色 C 错误，因为香叶醇含有碳碳双键、醇羟基，可以使高锰酸钾溶 液褪色 D 错误，香叶醇有醇羟基，可以发生酯化反应（取代反应的一种） 备注：此题非常常规，核心是有机化学的核心—官能团，有什么官能团就能发生对应的特征 反应。 25.（2012·江苏·11）普伐他汀是一种调节血脂的药物，其结构如右图所示（未表示出其 空间构型）。下列关系普伐他汀的性质描述正确的是 A.能与 FeCl3 溶液发生显色反应 B.能使酸性 KMnO4 溶液褪色 C.能发生加成、取代、消去反应 D.1mol 该物质最多可与 1molNaOH 反应 【答案】BC 【解析】该题普伐他汀为载体，考查学生对有机化合物的分子结构、官能团的性质等基础有 机化学知识的理解和掌握程度。 A.分子无苯环，不能与 FeCl3 溶液发生显色反应。 BC.分子中的官能团决定了能使酸性 KMnO4 溶液褪色、能发生加成、取代、消去反应。 D.酯基水解，即有两个羧基，1mol 该物质最多可与 2molNaOH 反应。 26.（2012·重庆·9）萤火虫发光原理如下: 关于荧光素及氧化荧光素的叙述，正确的是 A. 互为同系物 B.均可发生硝化反应 C.均可与碳酸氢钠反应 D.均最多有 7 个碳原子共平面 【答案】B 荧光素 SHO S N COOH ………… → SHO S N O 氧化荧光素 ATP→荧光酶 + 光→O2 -CO2 24 27.（2011·江苏·11）β—紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，它经多 步反应可合成维生素 A1。 下列说法正确的是 A.β—紫罗兰酮可使酸性 KMnO4 溶液褪色 B.1mol 中间体 X 最多能与 2molH2 发生加成反应 C.维生素 A1 易溶于 NaOH 溶液 D.β—紫罗兰酮与中间体 X 互为同分异构体 【答案】A 【解析】该题以“β—紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，它经多步反应 可合成维生素 A1”为载体，考查学生对有机化合物的分子结构、官能团的性质、同分异构体 等基础有机化学知识的理解和掌握程度。A.β—紫罗兰酮中含有还原性基团碳碳双键，可使 酸性 KMnO4 溶液褪色。B.1mol 中间体 X 含 2mol 碳碳双键和 1mol 醛基，最多能与 3molH2 发生 加成反应。C.维生素 A1 以烃基为主体，水溶性羟基所占的比例比较小，所以难于溶解于水 或水溶性的溶液如 NaOH 溶液。D.β—紫罗兰酮比中间体 X 少一个碳原子，两者不可能互为 同分异构体。 28.（2012·浙江·11）褪黑素是一种内源性生物钟调节剂，在人体内由食物中的色氨酸转 化得到。 N H CH2CHCOOH NH2 N H CH2CH2NH OCH3 C CH3 O 色氨酸 褪黑素 下列说法不正确．．．的是 A．色氨酸分子中存在氨基和羧基，可形成内盐，具有较高的熔点 B．在色氨酸水溶液中，可通过调节溶液的 pH 使其形成晶体析出 C．在一定条件下，色氨酸可发生缩聚反应 D．褪黑素与色氨酸结构相似，也具有两性化合物的特性 【答案】D 【解析】A．正确。氨基酸形成内盐的熔点较高。B．正确。氨基酸在等电点时，形成内盐， 溶解度最小，易析出晶体。C．正确。D．错误。褪黑素的官能团为酰胺键，结构不相似。 【评析】本题是一道有机题，考查了氨基酸的性质，特别是等电点的应用，同时能在辨认、 25 区别色氨酸和褪黑素的官能团。 29.（2011·重庆·7）NM－3 和 D－58 是正处于临床试验阶段的小分子抗癌药物，结构如下： 关于 NM－3 和 D－58 的叙述，错误．．的是 A.都能与 NaOH 溶液反应，原因不完全相同 B.都能与溴水反应，原因不完全相同 C.都不能发生消去反应，原因相同 D.遇 FeCl3 溶液都显色，原因相同 【答案】C 【解析】本题考察有机物的结构、官能团的判断和性质。由结构简式可以看出 NM－3 中含有 酯基、酚羟基、羧基、碳碳双键和醚键，而 D－58 含有酚羟基、羰基、醇羟基和醚键。酯基、 酚羟基和羧基均与 NaOH 溶液反应，但前者属于水解反应，后两者属于中和反应，A 正确； 酚羟基和碳碳双键均与溴水反应，前者属于取代反应，后者属于加成反应，B 正确；NM－3 中没有醇羟基不能发生消去反应，D－58 中含有醇羟基，但醇羟基的邻位碳上没有氢原子， 故不能发生消去反应，属于选项 C 不正确；二者都含有酚羟基遇 FeCl3 溶液都显紫色，D 正 确。 30.（2010·重庆·11）贝诺酯是由阿司匹林、扑热息痛经化学法拼合制备的解热镇痛抗炎 药，其合成反应式（反应条件略去）如下： 下列叙述错误．．的是 A．FeCl3 溶液可区别阿司匹林和扑热息痛 B．1mol 阿司匹林最多可消耗 2mol NaOH C．常温下贝诺酯在水中的溶解度小于扑热息痛 D．C6H7NO 是扑热息痛发生类似脂水解反应的产物 【答案】B 【解析】本题考查有机物的结构与性质。A 项，扑热息痛含有酚烃基，而阿司匹林没有，而 酚烃基可以与 3FeCL 可发生显色反应，正确。B 项，阿司匹林中酯水解生成的酚还要继续与 NaOH 反应，故 1mol 阿司匹林可消耗 3mol NaOH ,错误。C 项，贝诺酯中有两个酯基，这 些均为憎水基，故其溶解度小，正确。D 项，扑热息痛的水解产物之一为： ， 26 其化学式为 6 7C H NO ,正确。 31.（2010·江苏·9）阿魏酸在食品、医药等方面有着广泛用途。一种合成阿魏酸的反应可 表示为 下列说法正确的是 A．可用酸性 4KMnO 溶液检测上述反应是否有阿魏酸生成 B．香兰素、阿魏酸均可与 2 3Na CO 、 NaOH 溶液反应 C．通常条件下，香兰素、阿魏酸都能发生取代、加成、消去反应 D．与香兰素互为同分异构体，分子中有 4 种不同化学环境的氢，且能发生银镜反应的酚类 化合物共有 2 种 【答案】BD 【解析】本题主要考查的是有机物的结构与性质。A 项，能使酸性高锰酸钾溶液褪色的不仅 有碳碳双键，酚羟基也能使其褪色；B 项，酚羟基和羟基都可以与 反应； C 项，它们都不能进行消去反应；D 项，根据条件，其同分异构体为 和 综上分析可知，本题选 BD 项。 32.（2010·四川·11）中药狼把草的成分之一 M 具有清炎杀菌作用,M 的结构如图所示: 下列叙述正确的是 A. .M 的相对分子质量是 180 B.1 mol M 最多能与 2mol 2Br 发生反应 C.M 与足量的 NaOH 溶液发生反应时，所得有机产物的化学式为 9 4 5 4C H O Na D.1mol M 与足量 3NaHCO 反应能生成 2 mol 2CO 【答案】C 【解析】本题考查有机物的性质：A 项 M 的分子式为：C9O4H6 其相对分子质量是 178,B 项 1 mol M 最多能与 3mol 2Br 发生反应，除了酚羟基临位可以发生取代，还有碳碳双键可以发生加 成。C 项除了酚羟基可以消耗 2mol NaOH ,酯基水解也消耗 1mol NaOH ,水解又生成 1mol 酚羟基还要消耗 1mol NaOH 所以共计消耗 4mol NaOH .D 项酚与碳酸氢钠不反应。所以此 27 题选择 C 33.（2010·全国 I·）下图表示 4—溴环己烯所发生的 4 个不同反应。其中，产物只含有一 种官能团的反应是 A．①④ B．③④ C．②③ D．①② 【答案】B 【解析】易知发生四个反应得到的产物如下图所示，显然 Y、Z 中只含一种官能团，即可！ BrHO 或 Br HO X Y Br 或 Br Br Br Z Br HOOC HOOC W (与 水 加 成 ） （消去 HBr) (加 HBr) (双 键 被 氧 化 为 羧 基 ） 【命题意图】掌握烯烃的基本化学性质：与 HX 加成，与 H2O 加成，双键被氧化剂氧化，掌 握卤代烃的化学性质：卤代烃的水解与消去的条件及产物；掌握常见的官能团！ 【点评】本题很有新意，不过貌似一些反应超出教学大纲的要求了：如烯烃的氧化，烯烃与 水加成！但总体还可以，有些创意，赞一个！有机结构—性质—官能团这条主线能够推陈出 新难能可贵的！ 34.（2010·浙江·10）核黄素又称为维生素 B2，可促进发育和细胞再生，有利于增进视力， 减轻眼睛疲劳。核黄素分子的结构为： 已知： 有关核黄素的下列说法中，不正确的是： A.该化合物的分子式为 C17H22N4O6 B.酸性条件下加热水解，有 CO2 生成 C.酸性条件下加热水解，所得溶液加碱后有 NH3 生成 D.能发生酯化反应 【答案】A 【解析】本题是有机化学综合题，包含分子式、官能团性质、反应类型等内容。A、分子式 的书写可以采用数数或分析不饱和度的方法。先检查 CNO 的个数，正确。再看氢的个数： 28 20。故 A 错。B、酸性水解是 N-CO-N 部分左右还原羟基得到碳酸，分解为 CO2。C、同样加碱 后有 NH3 生成。D、因其有很多羟基，可以发生酯化反应。 【教与学提示】本题虽然很容易选出正确答案 A，但，并不说明有机化学的教学只要会数数 或明白键线式的含义即可。有机化学的学习还是要重视结构、性质、信息分析、推断与合成 等重点知识。着重掌握有机物官能团与性质的相互关系，官能团的性质之间的相互影响等问 题。掌握：性质、结构、分类、命名、同分异构、同系物、反应类型、反应条件、实验过程 等基础知识。 题型二、有机反应类型 35.（2019·全国 III·36）（15 分） 氧化白藜芦醇 W 具有抗病毒等作用。下面是利用 Heck 反应合成 W 的一种方法： 回答下列问题： （1）A 的化学名称为___________。 （2） 中的官能团名称是___________。 （3）反应③的类型为___________，W 的分子式为___________。 （4）不同条件对反应④产率的影响见下表： 实验 碱 溶剂 催化剂 产率/% 1 KOH DMF Pd(OAc)2 22.3 2 K2CO3 DMF Pd(OAc)2 10.5 3 Et3N DMF Pd(OAc)2 12.4 4 六氢吡啶 DMF Pd(OAc)2 31.2 5 六氢吡啶 DMA Pd(OAc)2 38.6 6 六氢吡啶 NMP Pd(OAc)2 24.5 上述实验探究了________和________对反应产率的影响。此外，还可以进一步探究________ 等对反应产率的影响。 （5）X 为 D 的同分异构体，写出满足如下条件的 X 的结构简式________________。 ①含有苯环；②有三种不同化学环境的氢，个数比为 6∶2∶1；③1 mol 的 X 与足量金属 Na 反应可生成 2 g H2。 （6）利用 Heck 反应，由苯和溴乙烷为原料制备 ，写出合成路线 ________________。（无机试剂任选） 【答案】（1）间苯二酚（1，3-苯二酚）(1 分)（2）羧基、碳碳双键 （2 分） （3）取代反应 （2 分） C14H12O4（2 分） 29 （4）不同碱(1 分) 不同溶剂(1 分) 不同催化剂（或温度等）(1 分) （5） (2 分) （6） (3 分) 【解析】（1）A 物质所含官能团是两个酚羟基，且苯环上有两个是间位的取代基，那物质 的命名就是间苯二酚或 1，3-苯二酚； （2） 物质中含有的官能团是碳碳双键和羧基 （3）D 物质到 E 物质没有双键的消失，且在 O 原子处增加了氢原子，没有双键参与反应所 以属于取代反应，W 物质中可以轻松数出共有 14 个 C 原子，4 个氧原子，氢原子的个数可以 通过不饱和度来推断出，14 个碳的烷应该有 30 个氢，现在该分子有 9 个不饱和度，其中一 个苯环 4 个，一个双键 1 个，一个不饱和度少 2 个氢，所以 30-9×2=12，因此有 12 个氢原 子，即分子式为 C14H12O4。 （4）可以从表格中寻找溶剂一样的实验、碱一样的实验发现得出：实验 1，2，3 探究了不 同碱对反应的影响；实验 4，5，6 探究了不同溶剂对反应的影响，最后只剩下不同催化剂对 实验的影响。 （5）D 的分子式为：C8H9O2I，要求含苯环，那支链最多含两个 C，且 1molX 与足量 Na 反应 可生成 2g 氢气，那就证明有两个酚羟基或醇羟基，又有三种不同环境的氢 6:2:1，那一定 是有两个甲基和两个酚羟基，因为醇羟基没有 6 个相同环境的氢，则符合条件的有机物结构 简式为 。 （6）由题意中的 heck 反应可知需要一个反应物中含双建，一个反应物中含 I；从苯出发可 以经过溴乙烷和溴化铁的反应制得乙苯，乙苯在乙基上通过烷烃的取代反应引入氯原子，卤 代烃在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应产生双键，得到苯乙烯；可以仿照反应①通过相同条 件在苯环上引入一个碘原子，因此合成路线图为 。 【点睛】最后一个写合成路线，要必须从已有的物质出发，不得自己添加反应所需有机物， 30 仿照题中出现的反应，将合成路线分为两部分，一次合成，遇到不会的合成，首先要在题意 和已知中寻找。清楚想要有碳碳双键出现应该利用卤代烃的消去反应。 36.（2018·江苏·17）丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路 线如下： 已知： （1）A 中的官能团名称为__________________（写两种）。 （2）D E 的反应类型为__________________。 （3）B 的分子式为 C9H14O，写出 B 的结构简式：__________________。 （4） 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： _________。 ①分子中含有苯环，能与 FeCl3 溶液发生显色反应，不能发生银镜反应； ②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有 2 种不同化学环境的氢。 （5）写出以 和 为原料制备 的合成路线流程图（无机试 剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 【答案】（1）碳碳双键 羰基（2）消去反应（3） （4） （5） 31 【解析】（1）根据 A 的结构简式观察其中的官能团。（2）对比 D 和 E 的结构简式，D→E 为醇的消去反应。（3）B 的分子式为 C9H14O，根据 A→B→C 结合题给已知可推断出 B 的结构 简式为 。（4） 的分子式为 C9H6O3，结构中有五个双键和两个环，不 饱和度为 7； 的同分异构体中含有苯环，能与 FeCl3 溶液发生显色反应，不能 发生银镜反应，则其结构中含酚羟基、不含醛基；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子 中均只有 2 种不同化学环境的氢，说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高；符 合条件的 的同分异构体的结构简式为 。 37.（2017·全国 III·36）氟他胺 G 是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃 A 制 备 G 的合成路线如下： 32 回答下列问题： （1）A 的结构简式为____________。C 的化学名称是______________。 （2）③的反应试剂和反应条件分别是____________________，该反应的类型是__________。 （3）⑤的反应方程式为_______________。吡啶是一种有机碱，其作用是____________。 （4）G 的分子式为______________。 （5）H 是 G 的同分异构体，其苯环上的取代基与 G 的相同但位置不同，则 H 可能的结构有 ______种。 （6）4-甲氧基乙酰苯胺（ ）是重要的精细化工中间体，写出由 苯甲醚（ ）制备 4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线___________（其他试剂任选）。 【答案】（1）三氟甲苯 （2）浓硝酸/浓硫酸、加热 取代反应 （3） 吸收反应产物的 HCl，提高反应转 化率 （ 4 ） C11H11F3N2O3 （ 5 ） 9 （ 6 ） —CH3 33 （5）－CF3 和－NO2 处于邻位，另一个取代基在苯环上有 3 种位置，－CF3 和－NO2 处于间位， 另一取代基在苯环上有 4 种位置，－CF3 和－NO2 处于对位，另一个取代基在苯环上有 2 种位 置，因此共有9 种结构。 （6）根据目标产物和流程图，苯甲醚应首先与混酸反应，在对位上引入硝基，然后在铁和 HCl 作用下－NO2 转化成－NH2，最后在吡啶作用下与 CH3COCl 反应生成目标产物，合成路线 是： 。 38.（2017·浙江·26）化合物 X 是一种有机合成中间体，Z 是常见的高分子化合物，某研 究小组采用如下路线合成 X 和 Z： 已知：①化合物 A 的结构中有 2 个甲基 ②RCOOR′+R′′CH2COOR′ 请回答： （1）写出化合物 E 的结构简式__________，F 中官能团的名称是_________。 （2）Y→Z 的化学方程式是____________。 （3）G→X 的化学方程式是__________，反应类型是___________。 （4）若 C 中混有 B，请用化学方法检验 B 的存在（要求写出操作、现象和结论）_________。 【答案】（1）CH2=CH2 羟基 （2） （3） 取代反应 （4）取适量试样于试管中，先用 NaOH 中和，再加入新制氢氧化铜悬浊液，加热， 若产生砖红色沉淀则有 B 存在。 34 （2）Z 是常见的高分子化合物，Y→Z 是氯乙烯的加聚反应，所以反应的化学方程式是： 。 （ 3 ） 根 据 已 知 ② ， G → X 的 化 学 方 程 式 是 ： ；根据反应特点，该反应的反 应类型是取代反应。 （4）C 为(CH3)2CHCOOH，B 为(CH3)2CHCHO，C 中含有 B，只需要检验醛基是否存在即可，即取 适量试样于试管中，先用 NaOH 中和，再加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，若产生砖红色沉 淀，则有 B 存在。 39.（2016·海南·15）乙二酸二乙酯（D）可由石油气裂解得到的烯烃合成。回答下列问 题： （1）B 和 A 为同系物，B 的结构简式为_______。 （2）反应①的化学方程式为___________，其反应类型为__________。 （3）反应③的反应类型为____________。 （4）C 的结构简式为___________。 （5）反应②的化学方程式为______。 【答案】（1）CH2=CHCH3(1 分)（2）CH2=CH2+H2O CH3CH2OH(2 分)加成反应(1 分) （3）取代反应(1 分)（4）HOOC—COOH(1 分) （5）2CH3CH2OH+HOOCCOOH CH3CH2OOCCOOCH2CH3+2H2O(2 分) 【解析】根据流程图可知，A 与水反应生成 C2H6O， C2H6O（,）（删去）中氢原子数已经达到 饱和，属于饱和一元醇，则 C2H6O 为乙醇，A 为乙烯，乙醇与 C 生成乙二酸二乙酯，则 C 为 乙二酸，B 和 A 为同系物，B 含 3 个碳原子，则 B 为丙烯，丙烯与氯气在光照的条件下发生 取代反应生成 CH2=CHCH2Cl。 35 40.（2016·海南·18-II）富马酸（反式丁烯二酸）与 Fe2+形成的配合物——富马酸铁又称 “富血铁”，可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线： 回答下列问题： （1）A 的化学名称为_____；由 A 生成 B 的反应类型为_____。 （2）C 的结构简式为_____。 （3）富马酸的结构简式为_____。 （4）检验富血铁中是否含有 Fe3+的实验操作步骤是_____。 （5）富马酸为二元羧酸，1mol 富马酸与足量饱和 NaHCO3 溶液反应可放出____L CO2（标况）； 富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有_______（写出结构简式）。 【答案】（1）环己烷取代反应（每空 2 分，共 4 分）（2） （2 分） （3） （2 分） （4）取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加 KSCN 溶液，若溶液显血红色，则产品中含有 Fe3+；反之，则无（2 分）（5）44.8 （每空 2 分，共 4 分） 36 （5）富马酸为二元羧酸，1mol 富马酸与足量饱和 NaHCO3 溶液反应生成 2molCO2，标准状况 的 体 积 为 44.8LCO2 ； 富 马 酸 的 同 分 异 构 体 中 ， 同 为 二 元 羧 酸 的 还 有 。 41.（2016·江苏·17）化合物 H 是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体，可通过以 下方法合成： （1）D 中的含氧官能团名称为____________（写两种）。 （2）F→G 的反应类型为___________。 （3）写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构体的结构简式：_________。 ①能发生银镜反应；②能发生水解反应，其水解产物之一能与 FeCl3 溶液发生显色反应； ③分子中只有 4 种不同化学环境的氢。 （4）E 经还原得到 F，E 的分子是为 C14H17O3N，写出 E 的结构简式：___________。 （5）已知：①苯胺（ ）易被氧化 37 ② 请以甲苯和（CH3CO）2O 为原料制备 ，写出制备的合成路线流程图（无机试 剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 【答案】（1）（酚）羟基、羰基、酰胺键 （2）消去反应 （3） 或 或 （4） （5） （4）E 经还原得到 F，E 的分子是为 C14H17O3N，根据 D、F 的结构简式可知该反应应该是羰基 与氢气的加成反应，所以 E 的结构简式为 。 （5）由于苯胺易被氧化，因此首先将甲苯硝化，将硝基还原为氨基后与（CH3CO）2O 发生取 38 代反应，最后再氧化甲基变为羧基，可得到产品，流程图为 。 43.（2015·全国 I·36）A（C2H2）是基本有机化工原料。由 A 制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式 异戊二烯的合成路线（部分反应条件略去）如下所示： 回答下列问题： （1）A 的名称是 ，B 含有的官能团是 。 （2）①的反应类型是 ，⑦的反应类型是 。 （3）C 和 D 的结构简式分别为 、 。 （4）异戊二烯分子中最多有 个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式 为 。 （5）写出与 A 具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 （填结构简 式）。 （6）参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由 A 和乙醛为起始原料制备 1，3-丁二烯的 合成路线 。 【答案】（1）乙炔；碳碳双键和酯基 （2）加成反应；消去反应；（3） ；CH3CH2CH2CHO。 （4）11； （5） （6） 39 （3）C 为 ，D 为 CH3CH2CH2CHO。 （4）异戊二烯中共面原子最多有十一个，请不要忽略 2 位碳上的甲基有一个氢原子可以旋 转后进入分子平面。聚异戊二烯是 1，4—加成反应，四碳链中间有一个双键，按照顺反异 构的知识写出顺式结构即可 （5）注意到异戊二烯有五个碳原子，有两个不饱和度。它的炔类同分异构体有三种： 图中箭头代表碳链中碳碳三键的位置，按碳四价原理写好结构简式即可。 （6） 问是对图中异戊二烯合成的一个简单模仿，分析从略。 43.（2015·江苏·17）化合物 F 是一种抗心肌缺血药物的中间体，可以通过以下方法合成： （1）化合物 A 中的含氧官能团为_________和___________（填官能团的名称）。 （2）化合物 B 的结构简式为________；由 C→D 的反应类型是：_______。 （3）写出同时满足下列条件的 E 的一种同分异构体的结构简式_________。 Ⅰ．分子含有 2 个苯环 Ⅱ．分子中含有 3 种不同化学环境的氢 （ 4 ） 已 知 ： ， 请 写 出 以 为原料制备化合物 X（结构简式见图 ）的合成 路线流程图（无机试剂可任选）。合成路线流程图示例如下： 【答案】（1）醚键、醛基；（2） ，取代反应； （3） 、 ； 40 （4） 。 作用下发生取代反应，生成 ，然后和 NaCN 反应，生成： ， 根据信息最后和氢气发生反应，生成化合物 X，故步骤是： 。 44.（2014·山东·34）3对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合 成路线如下： 已知：HCHO＋CH3CHO ――→OH－，ΔCH2===CHCHO＋H2O 41 (1)遇 FeCl3 溶液显紫色且苯环上有两个取代基的 A 的同分异构体有____________种，B 中含 氧官能团的名称为________。 (2)试剂 C 可选用下列中的________。 a．溴水 b．银氨溶液 c．酸性 KMnO4 溶液 d．新制 Cu(OH)2 悬浊液 (3) 是 E 的一种同分异构体，该物质与足量 NaOH 溶 液共热的化学方程式为____________________。 (4)E 在一定条件下可以生成高聚物 F，F 的结构简式为_____________________________。 【答案】(1)3 醛基(2)b、d (3) ＋2NaOH――→△ ＋CH3CH===CHCOONa＋H2O(配平 不作要求) (4) 【解析】 (1)遇 FeCl3 溶液显紫色，说明苯环上直接连有—OH，结合 A 的结构简式可知满足 条件的同分异构体的另一取代基为—CH===CH2，—OH 与—CH===CH2 两个取代基在苯环上的连 接方式有邻、间、对 3 种；利用题中已知，结合合成路线可知 B 的结构简式为 ，B 中含氧官能团(—CHO)的名称是醛基。(2)B＋C→D 的反应为醛基发生 氧化反应，溴水与 B 中的碳碳双键可发生加成反应，酸性 KMnO4 溶液可将苯环上连接的—CH3 氧化为—COOH，为防止将—CH3 氧化，因此实现 B 转化为 D 的反应只能选用具有弱氧化性的 氧化剂银氨溶液、新制 Cu(OH)2 悬浊液。(3)该物质的酯基是酚羟基与羧基发生酯化反应形 成的，因此 1 mol 该物质可与 2 mol NaOH 反应，由此可得反应的方程式。 (4)D 与甲醇发生酯化反应得到 E(结构简式为 ，F 为 E 发生加聚反应的高聚 物，故可得 F 的结构简式为 。 45.（2014·安徽·26） (1)A→B 为加成反应，则 B 的结构简式是__________；B→C 的反应类型是________。 (2)H 中 含 有 的 官 能 团 名 称 是 ______________________ ； F 的 名 称 ( 系 统 命 名 ) 是 42 __________________________。 (3)E→F 的化学方程式是__________________________。 (4)TMOB 是 H 的同分异构体，具有下列结构特征：①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有 1 个 吸收峰；②存在甲氧基(CH3O—)。 TMOB 的结构简式是__________________。 (5)下列说法正确的是________。 a．A 能和 HCl 反应得到氯乙烯的单体 b．D 和 F 中均含有 2 个π键 c．1 mol G 完全燃烧生成 7 mol H2O d．H 能发生加成反应、取代反应 【答案】(1)CH2CHCCH 加成反应(2)碳碳双键、羰基、酯基 2丁炔酸乙酯 (3)CH3C=CCOOH＋CH3CH2OH CH3=CCCOOCH2CH3＋H2O (4) (5)a、d 【解析】 (1)B 为 2 分子乙炔加成得到的产物，反应机理一定是一个乙炔断裂碳碳三键中的 一条键，另一个乙炔分子断裂 C—H 键，然后加成得到，B 的结构简式是 CH2===CH—C≡CH； 结合 B、C 的结构简式和转化条件可知 B→C 为加成反应。(2)F 是由 2丁炔酸与乙醇形成的 酯，根据酯类物质命名规则可知 F 的名称是 2丁炔酸乙酯。(3)结合(2)中分析可知 E 为 2 丁炔酸(CH3C≡CCOOH)，由此可知 E 与乙醇发生酯化反应的化学方程式。(4)由限定条件可知 苯环侧链上只有一种氢原子，结合 H 的分子式(C10H14O3)知该同分异构体中含有 3 个—OCH3 且 只能连接在同一个碳原子上，则 TMOB 的结构简式为 (5)CHCH 与 HCl 反应 生成的 CH2===CHCl 是聚氯乙烯的单体；D 中碳碳三键中有 2 个π键、F 中碳碳三键中有 2 个 π键、酯基的碳氧双键中还含有 1 个π键，则 F 中含有 3 个π键；1 mol G 中含有 16 mol H， 则 1 mol G 完全燃烧可生成 8 mol H2O；H 中含碳碳双键，可发生加成反应，还有酯基可发 生取代反应。 46.（2014·北京·25）顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料 M 以及杀菌剂 N 的合成路线如下： 43 （1）CH2=CH-CH=CH2 的名称是_______; （2）反应 I 的反应类型是_______;a．加聚反应 b．缩聚反应 （3）顺式聚合物 P 的结构式是（选填字母）_______; （4）A 的相对分子质量为 108. ①反应 II 的化学方程式是_____________________ ②1molB 完全转化为 M 所消耗的 H2 的质量是______g。 （5）反应 III 的化学方程式是______________________________。 （6）A 的某些同分异构体在相同反应条件下也能生成 B 和 C，写出其中一种同分异构体的结 构简式__________。 【答案】（1）1,3-丁二烯（2）a （3）b （4）①2CH2===CH——CH=== CH2 ②6 （5）2 ＋H2O （6） 或 【解析】(1) CH2===CH——CH=== CH2 为二烯烃，需要注明双键的位置，故命名为 1，3丁二 烯。(2)根据流程反应Ⅰ得到顺式聚合物，则反应Ⅰ发生加聚反应，生成顺式聚 1，3丁二 烯，故反应类型为加聚反应。(3)顺式聚合物 P 为顺式聚 1，3丁二烯，结构简式为 ，选 b。 (4)①CH2===CH——CH=== CH2 的相对分子质量为 54，A 的相对分子质量为 108，根据信息ⅰ、 ⅱ确定为两分子 1，3丁二烯发生成环反应，故化学方程式为 2CH2===CH——CH=== CH2 ②根据信息 ii 和 B 到 M 的转化，确定醛基为 3 个，需要消耗氢气 3 分子，故 1 mol B 转化 44 为 M 消耗氢气 3 mol，质量为 6 g。 (5)根据 A 的结构简式和信息ⅱ确定 C 为甲醛，1 mol 甲醛消耗 2 mol 得到 N， 此反应的化学方程式为 +H2O （6）A 的同分异构体可以发生相同条件下的反应且产物相同，故 A 的同分异构体的结构简 式为 CH2CH===CH2 或 CH2CH2CH===CH2。 47.（2013·安徽·26）有机物 F 是一种新型涂料固化剂，可由下列路线合成（部分反应条 件略去）： （1）B 的结构简式是 ；E 中含有的官能团名称是 。 （2）由 C 和 E 合成 F 的化学方程式是 。 （3）同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是 。 ①含有 3 个双键 ②核磁共振氢谱只显示 1 个峰 ③不存在甲基 （4）乙烯在实验室可由 （填有机物名称）通过 （填反应类型）制备。 （5）下列说法正确的是 。 a. A 属于饱和烃 b. D 与乙醛的分子式相同 c．E 不能与盐酸反应 d. F 可以发生酯化反应 【答案】（1）HOOC(CH2)4COOH 羟基和氨基 （2）CH3OOC(CH2)4COOCH3+2HOCH2CH2NH2 HOCH2CH2NHOC(CH2)4CONHCH2CH2OH＋2CH3OH （3） （4）乙醇 消去反应 （5）a、b、d 【解析】本题可以采用正向合成的方法得到，苯催化加氢得到 A（环己烷），再催化氧化断 链，为一个六个碳的直链，由 C 的结构简式可以确定 B 为己二酸，然后与甲醇发生酯化反应 得到 C。将 C 与 F 对比可得，CF 的反应为氨基将甲醇替换下来，故可以写出该反应的方 程式。 【考点定位】考查有机化学基础知识，涉及有机化合物之间的转化关系，官能团及性质，有 45 机反应类型，有条件的同分异构体的书写等相关知识。 48.（2013·全国 II·38）化合物Ⅰ（C11H12O3）是制备液晶材料的中间体之一，其分子中 含有醛基和酯基。Ⅰ可以用 E 和 H 在一定条件下合成： 已知以下信息： A 的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢； RCH=CH2 RCH2CH2OH 化合物 F 苯环上的一氯代物只有两种； 通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。 回答下列问题： A 的化学名称为_________。D 的结构简式为_________。E 的分子式为___________。 （4）F 生成 G 的化学方程式为 ,该反应类型为______。 （5）I 的结构简式为___________。 （6）I 的同系物 J 比 I 相对分子质量小 14，J 的同分异构体中能同时满足如下条件： ①苯环上只有两个取代基； ②既能发生银镜反应，又能和饱和 NaHCO3 溶液反应放出 CO2，共有______种（不考虑立体 异构）。J 的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为 2:2:1，写出 J 的这种同分异构体的结构简式 。 【答案】（1）2—甲基—2—氯丙烷（或叔丁基氯）；（2）(CH3)2CHCHO；（3）C4H8O2； （4） 取代反应。（5） （6）18； 。 【解析】以有机框图合成为载体考察有机化合物知识，涉及有机命名、有机结构简式、分子 式、化学方程式、同分异构体种类。（1）A 的分子式为 C4H9Cl，核磁共振氢谱表明其只有 一种化学环境的氢，所以 A 的结构简式为(CH3)3CCl，为 2—甲基—2—氯丙烷。 （2）A→B 是消去反应，B 是(CH3)2C=CH2；B→C 是加成反应，根据提供的反应信息，C 是 (CH3)2CHCH2OH；C→D是氧化反应，D是(CH3)2CHCHO。（3）D→E是氧化反应，E是(CH3)2CHCOOH， 分子式为 C4H8O2。（4）F 的分子式为 C7H8O；苯环上的一氯代物只有两种，所以 F 的结构 ①B2H6②H2O2/OH－ 46 简式为 ；在光照条件下与氯气按物质的量之比 1:2 反应，是对甲酚中的甲基中的 2 个 H 被 Cl 取代。化学方程式为： ，属于取代反应。 （5）F→G 是取代反应，G→H 是水解反应，根据信息，应该是—CHCl2 变成—CHO，H→I 是 酯化反应。I 的结构简式为： 。（6）J 是 I 的同系物，相对分 子质量小 14，说明 J 比 I 少一个 C 原子，两个取代基，既能发生银镜反应，又能和饱和 NaHCO3 溶液反应放出 CO2；官能团一个是羧基，一个醛基，或—COOH 与—CH2CH2CHO 组合，或—COOH 与—CH(CH3)CHO 组合，或—CH2COOH 与—CH2CHO 组合，或—CH2CH2COOH 与—CHO 组合，或 —CH(CH3)COOH 与—CHO 组合，或 HOOCCH（CHO）—与—CH3 的组合；每一个组合考虑邻、间、 对三个位置变化，一共有 6×3=18 种满足条件的同分异构体。其中，一个同分异构体发生银 镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为 2:2:1，结构简式为： 。 49.（2012·江苏·17）化合物 H 是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下： 47 (1)化合物 A 的含氧官能团为 和 (填官能团的名称)。 (2)反应①→⑤中属于取代反应的是 (填序号)。 (3) 写出同时满足下列条件的 B 的一种同分异构体的结构简式 。 I.分子含有两个苯环；II.分子有 7 个不同化学环境的氢；III.不能与 FeCl3 溶液发生显色 反应，但水解产物之一能发生此反应。 (4)实现 D→E 的转化中，加入化合物 X 能发生银镜反应，X 的结构简式 。 (5)已知： 。化合物 是合成抗癌药物美发伦的中间体，请 写出以 和 为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图 示例如下： 【答案】(1)羟基 醛基(2)①③⑤ (3) 或 (4) (5) 【解析】本题是一道基础有机合成题，以化合物 H 是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体载 体，着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信 息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。本题涉及到有机物 性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，合成路线流程图设计与表达，重点考查课学生 思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求。 【备考提示】解答有机推断题时，我们应首先要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件 和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相 关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。一般可采取的方法有：顺推法（以有机物结构、 性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论）、逆推法（以有机物结构、性质和 实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论）、多法结合推断（综合应用顺推法和逆推 48 法）等。关注官能团种类的改变，搞清反应机理。 50. （ 2012 · 海 南 · 17 ） 实 验 室 制 备 1 ， 2- 二 溴 乙 烷 的 反 应 原 理 如 下 ： 可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在 l40℃脱水生成乙醚。用少量的溴和足 量的乙醇制备 1,2—二溴乙烷的装置如下图所示： 有关数据列表如下： 乙醇 1,2-二溴乙烷 乙醚 状态 无色液体 无色液体 无色液体 密度／g · cm-3 0.79 2.2 0.71 沸点／℃ 78.5 132 34.6 熔点／℃ 一l30 9 -1l6 回答下列问题： (1)在此制各实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到 170℃左右，其最主要目的 是 ；(填正确选项前的字母) a.引发反应 b.加快反应速度 c.防止乙醇挥发 d.减少副产物乙醚生成 (2)在装置 C 中应加入 ，其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体：(填正确选项前 的字母)a．水 b．浓硫酸 c．氢氧化钠溶液 d．饱和碳酸氢钠溶液 (3)判断该制各反应已经结束的最简单方法是 ； (4)将 1，2-二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在 层(填“上”、 “下”)； (5)若产物中有少量未反应的 Br2，最好用 洗涤除去；(填正确选项前的字母) a．水 b．氢氧化钠溶液 c．碘化钠溶液 d．乙醇 (6)若产物中有少量副产物乙醚．可用 的方法除去； (7)反应过程中应用冷水冷却装置 D，其主要目的是 ；但又不能过度冷却(如用 冰水)，其原因是 。 【答案】(1)d(2)c(2)溴的颜色完全褪去 (4) (5)b(6)蒸馏 (7)避免溴大量挥发；产品 1,2-二溴乙烷的熔点(凝固点)低，过度冷却会凝固而堵塞导管。 【解析】 (1)因“乙醇在浓硫酸的存在下在 l40℃脱水生成乙醚”，故迅速地把反应温度提 高到 170℃左右的原因是减少副产物乙醚生成。 (2)因装置 C 的“目的是吸收反应中可能生成的酸性气体”，故应选碱性的氢氧化钠溶液。 (3)是用“少量的溴和足量的乙醇制备 1,2—二溴乙烷”，反应结束时溴已经反应完，明显 的现象是溴的颜色褪尽。 49 (4)由表中数据可知，1,2-二溴乙烷的密度大于水，因而在下层。 (5) Br2 能与氢氧化钠溶液反应，故可用氢氧化钠溶液洗涤；虽然也能与碘化钠溶液反应， 但生成的 I2 也溶于 1，2-二溴乙烷。 (6)根据表中数据，乙醚沸点低，可通过蒸馏除去(不能用蒸发，乙醚不能散发到空气中)。 (7)溴易挥发，冷水可减少挥发。但如果用冰水冷却会使产品凝固而堵塞导管。 51.（2011·全国·9）下列反应中，属于取代反应的是 ①CH3CH=CH2+Br2 CH3CHBrCH2Br②CH3CH2OH CH2=CH2+H2O ③CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOCH2CH3+H2O④C6H6+HNO3 C6H5NO2+H2O A. ①② B.③④ C.①③ D.②④ 【答案】B 【解析】①属于烯烃的加成反应；②属于乙醇的消去反应；③属于酯化反应，而酯化反应属 于取代反应；④属于苯的硝化反应即为取代反应，所以选项 B 正确。 52.（2011·江苏·17）敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下： 回答下列问题： （1）在空气中久置，A 由无色转变为棕色，其原因是 。 （2）C 分子中有 2 个含氧官能团，分别为 和 （填 官能团名称）。 （3）写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构体的结构简式： 。 ①能与金属钠反应放出 H2；②是萘（ ）的衍生物，且取代基都在同一个苯环上； ③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有 5 种不同 化学环境的氢。 （4）若 C 不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物 E（分子式为 C23H18O3），E 是一种酯。 E 的结构简式为 。 （ 5 ） 已 知 ： ， 写 出 以 苯 酚 和 乙 醇 为 原 料 制 备 的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下： 【答案】（1）A 被空气中的 O2 氧化（2）羟基 醚键 50 【解析】本题是一道基础有机合成题，仅将敌草胺的合成过程列出，着力考查阅读有机合成 方案、利用题设信息、解决实际问题 的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、 思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。本题涉及到有机物性质、有机官能团、同分异 构体推理和书写，合成路线流程图设计与表达，重点考查学生思维的敏捷性和灵活性，对学 生的信息获取和加工能力提出较高要求由 A 的结构简式可看出，A 中含有酚羟基，易被空气 中的氧气氧化；能与金属钠反应放出 H2 说明含有羟基，可发生水解反应，其中一种水解产 物能发生银 镜反应，说明是甲酸某酯。另一种水解产物分子中有 5 种不同化学环境的氢， 说明水解产物苯环支链一定是对称的，且支链是一样的。由 C 和 E 的分子式可知，E 是由 A 和 C 反应生成的。 【备考提示】解答有机推断题时，我们应首先要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件 和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相 关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。一般可采取的方法有：顺推法（以有机物结构、 性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论）、逆推法（以有机物结构、性质和 实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论）、多法结合推断（综合应用顺推法和逆推 法）等。关注官能团种类的改变，搞清反应机理。 53.（2011·浙江·29）白黎芦醇（结构简式： OH OH OH ）属二苯乙烯类多酚 化合物，具有抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线： A C9H10O4 浓硫酸/△ CH3OH B C10H12O4 CH3OH NaBH4 C C9H12O3 HBr D C9H11O2Br LiH2O CHOCH3 OE C17H20O4 F C17H18O3 △ 浓硫酸BBr3白黎 芦醇 Com] 51 已知： CH3OH NaBH4 Li H2O BBr3 RCH2Br R'CHO RCH2 CHR' OH COOCH3 OCH3 CH2OH OCH3 CH2OH OH ① ② 。 根据以上信息回答下列问题： （1）白黎芦醇的分子式是_________________________。 （2）C→D 的反应类型是____________；E→F 的反应类型是____________。 （3）化合物 A 不与 FeCl3 溶液发生显色反应，能与 NaHCO3 反应放出 CO2，推测其核磁共振谱 （1H -NMR）中显示有_____种不同化学环境的氢原子，其个数比为______________。 （4）写出 A→B 反应的化学方程式：____________________________________________。 （5）写出结构简式：D________________、E___________________。 （6）化合物 CHOCH3O 有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的 结构简式：_______________________________________________________________。 ①能发生银镜反应；②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子。 【答案】（1）C14H12O3。（2）取代反应；消去反应。（3）4； 1︰1︰2︰6。 （4） COOH CH3O CH3O 浓硫酸 △+ + H2OCH3OH COOCH3 CH3O CH3O （5） CH2Br CH3O CH3O ； CH2 CH3O CH3O CH OH OCH3。 （6） CH2OH CHO； OH CH2CHO；CH3 O CH O 。 【解析】先确定 A 的不饱和度为 5，对照白黎芦醇的结构，确定含苯环，间三位，无酚羟基， 有羧基。 A： COOH CH3O CH3O ；B： COOCH3 CH3O CH3O ；C： CH2OH CH3O CH3O ；（应用信息②） D： CH2Br CH3O CH3O ；E： CH2 CH3O CH3O CH OH OCH3（应用信息①） F： OCH3 CH3O CH3O 。（1）熟悉键线式。（2）判断反应类型。 （3）了解有机化学研究方法，特别是 H-NMR 的分析。（4）酯化反应注意细节，如 和 H2O 不能漏掉。（5）分析推断合成流程，正确书写结构简式。（6）较简单的同分异构体问 题，主要分析官能团类别和位置异构。 54.（2010·全国 I·30）有机化合物 A~H 的转换关系如下所示： 52 请回答下列问题： （1）链烃 A 有南链且只有一个官能团，其相对分子质量在 65~75 之间，1 mol A 完全燃烧 消耗 7 mol 氧气，则 A 的结构简式是 ，名称是 ； （2）在特定催化剂作用下，A 与等物质的量的 H2 反应生成 E。由 E 转化为 F 的化学方程式 是 ； （3）G 与金属钠反应能放出气体，由 G 转化为 H 的化学方程式是 ； （4）①的反应类型是 ；③的反应类型是 ； （5）链烃 B 是 A 的同分异构体，分子中的所有碳原子共平面，其催化氢化产物为正戊为烷， 写出 B 所有可能的结构简式 （6）C 也是 A 的一种同分异构体，它的一氯代物只有一种（不考虑立体异构，则 C 的结构 简式为 。 【答案】 【解析】（1）由 H 判断 G 中有 5 个碳，进而 A 中 5 个 C，再看 A 能与 H2 加成，能与 Br2 加成， 说明 A 中不饱和度至少为 2，又据 A1mol 燃烧，消耗 7molO2,故 A 分子式为：C5H8,再据题意 A 中只有一个官能团，且含有支链，可以确定 A 的结构简式如下：（CH3）2CHC CH，命名：3- 甲基-1-丁炔（炔烃的命名超纲）；（2）（CH3）2CHC  CH 与等物质的量的 H2 完全加成后得 到 E：（CH3）2CHCH=CH2,E 再与 Br2 加成的反应就很好写了，见答案(2)；（3）二元醇和二元 酸发生酯化反应，注意生成的水不能掉了！反应条件用 应该也可以，或者用 应该也可以，见答案(4)反应类型略（5）难度增大，考查了共轭二烯烃的共面问题，超纲！ 注 意 有 的 同 学 写 CH2=CH-CH2-CH=CH2 是 不 符 合 一 定 共 面 这 个 条 件 的 ， 球 棍 模 型 为 ： ；CH3CH=CH-CH=CH2（存在顺反异构）是共轭二烯烃，中间单键不能旋转可 以满足；CH3CH2C CCH3 可以满足，三键周围的四个碳原子是在同一条直线的，那另外那个碳 原子无论在哪个位置都是和这 4 个碳共面的，因为（因为：一条直线和直线外一点确定一个 平面）（6）难度更大，超出一般考生的想象范围，其实在早几年的全国化学竞赛试题里已 H2SO4(浓)△ 53 经考过，要抓住不饱和度为 2，，一个三键不能满足 1 氯代物只有一种，同样两个双键也不 能满足，一个环，一个双键也不能满足，逼得你想到两个环，5 个碳只能是两个环共一个碳 了！ 【命题意图】考查有机物的转化关系，结构—官能团—性质，这条主线一直是高考的主干题 型，今年的题目试图烃和烃的衍生物连续起来考查官能团的转化关系，涉及到具体的知识点 有：通过计算确定分子式和结构简式，并对其命名；三键的加成，双键的加成，卤代烃的水 解，二元醇与二元酸的酯化；方程式的书写，反应类型的书写，同分异构体的判断与书写。 【点评】继续延续 2009 年的题型，将烃和烃的衍生物联系起来考查，考了多年未考的炔烃 结构简式及其命题（命名是超纲的，与 2009 年卤代烃的命名一样），（1）~（4）一般考生 能顺利完成，（5）难度增大，其中二烯烃的书写，并且要写共面的共轭二烯烃，这实在是 能力要求太高，超出教学大纲的要求了，说明命题人不熟悉高中化学课本，这给以后的教学 带来误导，给学生增加负担！（6）书写同分异构体要求更是离谱，明显这是竞赛题的要求， 而且是前些年竞赛的原题，根本不是高考要求！这里的区分度“很好”，对于参加过化学竞 赛辅导的学生很容易做出，而对于其他未参加辅导的同学就显得很不公平了！难道命题人到 了江郎才尽，非得借助于竞赛题来命制高考题吗？同分异构体的书写是该加强，但是不能太 离谱！不能将高考与竞赛混为一谈，两者虽相通，但是能力要求差别很大，大纲各不相同！ 55.（2010·天津·8）Ⅰ．已知：R－CH＝CH－O－R′ + 2H O / H R－CH2CHO + R′OH 烃基烯基醚 A 的相对分子质量（M r）为 176，分子中碳氢原子数目比为 3∶4 。与 A 相关的 反应如下： 请回答下列问题： ⑴ A 的分子式为_________________。 ⑵ B 的名称是___________________；A 的结构简式为________________________。 ⑶ 写出 C → D 反应的化学方程式：_______________________________________。 ⑷ 写出两种同时符合下列条件的 E 的同分异构体的结构简式： _________________________、________________________。 ① 属于芳香醛；② 苯环上有两种不同环境的氢原子。 Ⅱ．由 E 转化为对甲基苯乙炔（ CH3C CH ）的一条路线如下： ⑸ 写出 G 的结构简式：____________________________________。 ⑹ 写出① ~ ④步反应所加试剂、反应条件和 ① ~ ③ 步反应类型： 序号 所加试剂及反应条件 反应类型 ① ② 54 ③ ④ —— 【答案】(1)C12H16O(2) 正丙醇或 1—丙醇 (3) 3 2 3 2 3 2 4 3 22 ( ) 2 3CH CH CHO Ag NH OH CH CH COONH Ag NH H O      (4) (5) (6) 序号 所加试剂及反应条件 反映类型 ① 2H ，催化剂（或 , ,Ni Pt Pd ）， 还原（或加成） 反应 ② 浓 2 4H SO , 消去反应 ③ 2Br （或） 2Cl 加成反应 ④ 2 5, ,NaOH C H OH  【解析】 (2)由 B 可催化氧化成醛和相对分子质量为 60 可知，B 为正丙醇；由 B、E 结合题 给信息，逆推可知 A 的结构简式为： 。 (3)C→D 发生的是银镜反应，反应方程式为： 3 2 3 2 3 2 4 3 22 ( ) 2 3CH CH CHO Ag NH OH CH CH COONH Ag NH H O      (4)符合苯环上有两种不同环境 H 原子的结构对称程度应较高，有： 。 (5)(6)生成含有碳碳三键的物质，一般应采取卤代烃的消去反应，故第①步是醛加成为醇， 第②步是醇消去成烯烃，第③步是与 Br2 加成，第④步是卤代烃的消去。 【命题立意】典型的有机推断、有机合成综合性试题，全面考查了有机分子式和结构简式的 推导，结构简式和化学方程式的书写，同分异构体的判断与书写，有机合成，和有机信息的 理解与应用。全面考查了学生思维能力、分析问题和解决问题的能力。 56.（2010·广东·30）固定和利用 CO2 能有效地利用资源，并减少空气中的温室气体。CO2 与化合物Ⅰ反应生成化合物Ⅱ，与化合物Ⅲ反应生成化合物Ⅳ，如反应①和②所示（其他试 剂、产物及反应条件均省略）。 55 (1)化合物Ⅰ的分子式为______，1 mol 该物质完全燃烧需消耗_______mol O2 。 (2)由 通过消去反应制备Ⅰ的化学方程式为________(注明反应条件)。 (3)Ⅱ与过量 C2H5OH 在酸催化下发生酯化反应，生成的有机物的结构简式为________。 (4)在一定条件下，化合物 V 能与 CO2 发生类似反应②的反应，生成两种化合物（互为同分 异构体），请写出其中任意一种化合物的结构简式：________。 (5)与 CO2 类似，CO 也能被固定和利用。在一定条件下，CO、 和 H2 三者发生反 应（苯环不．参与反应），生成化合物Ⅵ和Ⅶ，其分子式均为 C9H8O，且都能发生银镜反应．下 列关于Ⅵ和Ⅶ的说法正确的有________（双选，填字母）。 A．都属于芳香烃衍生物 B．都能使溴的四氯化碳溶液褪色 C．都能与 Na 反应放出 H2 D． 1 molⅥ或Ⅶ最多能与 4 mol H2 发生加成反应 【答案】 【解析】(1) Ⅰ的分子式为 C8H8，耗氧为(8+8/4)mol=10mol。 (2)根据卤代烃在 NaOH、醇溶液作用下可发生消去反应，可写出方程式为： 56 (3)根据酯化反应原理，可知生成的酯的结构为 。 (4)反应②可以理解为加成反应，O＝C＝O 断开一个碳氧键，有机物也断开碳氧键加成。由 此可类比化合物 V 的两种产物为。 57.（2010·山东·33）利用从冬青中提取出的有机物 A 合成抗结肠炎药物 Y 及其他化学品， 合成路线如下图： 根据上述信息回答： （1）D 不与 NaHC 3O 溶液反应，D 中官能团的名称是______，B C 的反应类型是____。 （2）写出 A 生成 B 和 E 的化学反应方程式______。 （3）A 的同分异构体 I 和 J 是重要的医药中间体，在浓硫酸的作用下 I 和 J 分别生产 ，鉴别 I 和 J 的试剂为_____。 （4）A 的另一种同分异构体 K 用于合成高分子材料，K 可由 制得， 写出 K 在浓硫酸作用下生成的聚合物的结构简式_______________ 【答案】（1）醛基 取代反应（2） 57 （3） 3FeCl 或溴水（4） 【解析】由 B C 可知， B 为 3CH OH ，发生取代反应生成醚C ；则 D 为 HCHO（官能 团是醛基），与足量银氨溶液反应生成 4 2 3( )NH CO ，再与 H  反应生成 2CO ，由Y 结合信 息逆推可知 H 为 ，因为第一步加入的是 NaOH 溶液，故 E F 是酚钠生成 酚， F G 是羧酸钠生成羧酸，G H 是硝化反应，故 A 的结构简式为： ， 由 逆推得 I 和 J 结构分别是: ,一种是 醇，另一种是酚，故可氯化铁或溴水的鉴别， 要生成聚合物，必须两个 官能团都发生反应，应发生缩聚反应，故高聚物为 。 58.（2010·安徽·26）F 是新型降压药替米沙坦的中间体，可由下列路线合成： （1）A B 的反应类型是 ，D E 的反应类型是 ，E F 的反应类型是 。 （2）写出满足下列条件的 B 的所有同分异构体 （写结构式）。 ①含有苯环 ②含有酯基 ③能与新制 Cu(OH)2 反应 （3）C 中含有的它能团名称是 。已知固体 C 在加热条件下可深于甲醇，下列 CD 的有关说法正确的是 。 a.使用过量的甲醇，是为了提高 B 的产 b.浓硫酸的吸水性可能会导致溶液变黑 c.甲醇即是反 物，又是溶剂 d.D 的化学式为 C2H2NO4 （4）E 的同分异构苯丙氨酸经 合反应形成的高聚物是 （写结构简式）。 （5）已知 ；在一定条件下可水解为 ， F 在强酸和长时 间加热条件下发生水解反应的化学方程式是 。 58 【答案】（1）氧化 还原 取代（2） （3）硝基 羧基 acd （4） (5) 【解析】根据前后关系推出 BC 结构简式即可 59.（2010·福建·31）从樟科植物枝叶提取的精油中含有下列甲、乙、丙三种成分： （1）甲中含氧官能团的名称为 。 （2）由甲转化为乙需经下列过程（已略去各步反应的无关产物，下同）： 其中反应Ⅰ的反应类型为 ，反应Ⅱ的化学方程式为 （注明反应条 件）。 (3)已知： 由 乙制丙的一种合成路线图如下（A~F 均为有机物，图中 Mr 表示相对分子质量）： 59 ①下列物质不能．．与 C 反应的是 （选填序号） a.金属钠 b． HBr c． 2 3Na CO 溶液 d． 乙酸 ②写出 F 的结构简式 。 ③D 有多种同分异构体，任写其中一种能同时满足下列条件的异构体结构简式 。 A.苯环上连接着三种不同官能团 b． 能发生银镜反应 c．能与 2 4Br / CCl 发生加成反应 d。遇 3FeCl 溶液显示特征颜色 ④综上分析，丙的结构简式为 。 【答案】 【解析】（1）很明显甲中含氧官能团的名称为羟基 OH； （2）甲在一定条件下双键断开变单键，应该发生加成反应； 催化氧化生成 Y 为 ；Y 在强氧化 钠的醇溶液中发生消去反应。 （3）①C 的结构简式为 ，不能与碳酸钠反应 ②F 通过 E 缩聚反应生成 ③D 能发生银镜反应，含有醛基，能与 2 4Br / CCl 发生加成反应，说明含有不饱和双键；遇 3FeCl 溶液显示特征颜色，属于酚。综合一下可以写出 D 的结构简式 60 ④丙是 C 和 D 通过酯化反应得到的产物，有上面得出 C 和 D 的结构简式，可以得到丙的式子 题型三：特定结构同分异构体数目的判断与书写 60.（2019·全国 I·36）化合物 G 是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 回答下列问题： （1）A 中的官能团名称是 。 （2）碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出 B 的结构简式，用星 号(*)标出 B 中的手性碳 。 （3）写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的 B 的同分异构体的结构简式 。(不 考虑立体异构，只需写出 3 个) （4）反应④所需的试剂和条件是 。 （5）⑤的反应类型是 。 （6）写出 F 到 G 的反应方程式 。 （7）设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备 的合成路线 (无机试剂任选)。 【答案】(1) 羟基（1 分） (2) （2 分） (3) 、 、 、 、 （3 分） 61 (4) (4). C2H5OH/浓 H2SO4、加热 （2 分） (5). 取代反应 （2 分） (6). 、 （2 分） (7). （3 分） 【解析】（1）根据 A的结构简式可知 A 中的官能团名称是羟基。 （2）碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳，则根据 B 的结构简式可知 B 中的手性碳原子可表示为 。 （3）具有六元环结构、并能发生银镜反应的 B 的同分异构体的结构简式中含有醛基，则可 能的结构为 、 、 、 、 。 （4）反应④是酯化反应，所需的试剂和条件是乙醇/浓硫酸、加热。 （5）根据以上分析可知⑤的反应类型是取代反应。 （6）F 到 G 的反应分两步完成，方程式依次为： 62 、 。 （7）由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备 ，可以先由甲苯 合成 ，再根据题中反应⑤的信息由乙酰乙酸乙酯合成 ，最后根据题中反应⑥的信息由 合成 产品 。具体的合成路线图为： ， 。 【点睛】本题考查有机物的推断和合成，涉及官能团的性质、有机物反应类型、同分异构体 的书写、合成路线设计等知识，利用已经掌握的知识来考查有机合成与推断、反应条件的选 择、物质的结构简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。考查学生对知识的掌握程度、 自学能力、接受新知识、新信息的能力；考查了学生应用所学知识进行必要的分析来解决实 际问题的能力。有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结 构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题，掌握常见的有机 代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团 的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断是解答的关键。难点是设计合成路线 图时有关信息隐含在题干中的流程图中，需要学生自行判断和灵活应用。 61.（2019·全国 II·36）环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的 粘结性能，已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂 G 的合成路线： 63 已知以下信息： 回答下列问题： （1）A 是一种烯烃，化学名称为__________，C 中官能团的名称为__________、__________。 （2）由 B 生成 C 的反应类型为__________。 （3）由 C 生成 D 的反应方程式为__________。 （4）E 的结构简式为__________。 （5）E 的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结 构简式__________、__________。 ①能发生银镜反应；②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为 3∶2∶1。 （6）假设化合物 D、F 和 NaOH 恰好完全反应生成 1 mol 单一聚合度的 G，若生成的 NaCl 和 H2O 的总质量为 765g，则 G 的 n 值理论上应等于__________。 【答案】（除标明外，每空 2 分） (1) 丙烯 （1 分） 氯原子 羟基（1 分） (2)加成反应 64 (2) 或 （4） （5） (6). 8 【解析】（1）根据以上分析，A 为 CH3CH=CH2，化学名称为丙烯；C 为 ，所含 官能团的名称为氯原子、羟基；（2）B 和 HOCl 发生加成反应生成 C，故答案为：加成反应； （3）C 在碱性条件下脱去 HCl 生成 D，化学方程式为： ，故答案为： ； （4）E 的结构简式为 。 （5）E 的二氯代物有多种同分异构体，同时满足以下条件的芳香化合物：①能发生银镜反 应，说明含有醛基；②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为 3∶2∶1，说明分子中有 3 种 类型的氢原子，且个数比为 3：2：1。则符合条件的有机物的结构简式为 、 ；故答案为： 、 ； （6）根据信息②和③，每消耗 1molD，反应生成 1molNaCl 和 H2O，若生成的 NaCl 和 H2O 的 总质量为 765g，生成 NaCl 和 H2O 的总物质的量为 765 76.5 / g g mol =10mol，由 G 的结构可知， 要生成 1 mol 单一聚合度的 G，需要(n+2)molD，则(n+2)=10，解得 n=8，即 G 的 n 值理论上 应等于 8，故答案为：8。 62.（2019·江苏·17）化合物 F 是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如 下： 65 （1）A中含氧官能团的名称为 ▲ 和 ▲ 。 （2）A→B的反应类型为 ▲ 。 （3）C→D的反应中有副产物X（分子式为C12H15O6Br）生成，写出X的结构简式： ▲ 。 （4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： ▲ 。 ①能与FeCl3溶液发生显色反应； ②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。 （5）已知： （R 表示烃 基，R'和 R"表示烃基或氢） 写出以 和 CH3CH2CH2OH 为原料制备 的合成路线 流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 【答案】（1）（酚）羟基 （1 分） 羧基（1 分） （2）取代反应（2 分） （3） （3分）（4） （3分） （5） （4 分） 66 【解析】（1）由 A 的结构简式可知，A 中含氧官能团为-OH 和-COOH，名称为(酚)羟基、羧 基；（2）根据以上分析可知，A→B 的反应中-COOH 中的羟基被氯原子取代，反应类型为取 代反应；（3）观察对比 C、D 的结构可知，C→D 的反应中酚羟基上的氢原子被-CH2OCH3 取代 生成 D，根据副产物 X 的分子式 C12H15O6Br，C→D 的反应生成的副产物为 C 中两个酚羟基都发 生了取代反应，可知 X 的结构简式为 ；（4）C 为 ， C 的同分异构体满足以下条件：①能与 FeCl3 溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②碱性 水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为 1:1，说明含苯环的产物 分子中有两种类型的氢原子且数目相等，应为间苯三酚，则该同分异构体为酚酯，结构简式 为 ；（5）根据逆合成法，若要制备 ，根据题给已知可先 制备 和 CH3CH2CHO。结合所给原料，1-丙醇催化氧化生成 CH3CH2CHO，参考题中 E→F 的反应条件， 在 LiAlH4 条件下发生还原反应生成 ， 和 HCl 发生取代反应生成 ， 在 Mg、无水乙醚条件下发生 已知中的反应生成 ， 和 CH3CH2CHO 在一定条件下反应生成 ，所以合成路线设计为： CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO， 。 【点睛】本题以化合物 F 的合成路线为载体，考查官能团的识别、反应类型的判断、副产物 结构简式的推导、限定条件同分异构体的书写、有机合成路线的设计。难点是有机合成路线 的设计，有机合成路线的设计，先对比原料和产物的结构，采用“切割化学键”的分析方法， 分析官能团发生了什么改变，碳干骨架发生了什么变化，再根据有机物的之间的相互转化和 题给信息进行设计。 63.（2019·北京·25）抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如下。 67 已知： ⅰ． ⅱ．有机物结构可用键线式表示，如(CH3)2NCH2CH3的键线式为 （1）有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠盐可用于食品防腐。有机物B能与Na2CO3溶液 反应，但不产生CO2；B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是___________，反应 类型是___________________________。 （2）D中含有的官能团：__________________。 （3）E的结构简式为__________________。 （4）F是一种天然香料，经碱性水解、酸化，得G和J。J经还原可转化为G。J的结构简式__ _____。 （5）M是J的同分异构体，符合下列条件的M的结构简式是__________________。 ①包含2个六元环 ②M可水解，与NaOH溶液共热时，1 mol M最多消耗2 mol NaOH （6）推测E和G反应得到K的过程中，反应物LiAlH4和H2O的作用是__________________。 （7）由K合成托瑞米芬的过程： 托瑞米芬具有反式结构，其结构简式是__________________。 【答案】（1） 取代反应（或酯化反应）（2 分）（2）羟基、羰基（2 分）（3） （2 分） （4） （2 分）（5） （2 分）（6）还原（加成）（2 分） 68 （7） （2 分） 【解析】（1）根据以上分析，A 为苯甲酸，B 为苯酚，苯甲酸和苯酚在浓硫酸、H3BO3，加热 条 件 下 发 生 取 代 反 应 生 成 C 为 ， 化 学 方 程 式 为 ； （2）D 为 ，D 中含有的官能团为羰基、羟基； （3）D 发生信息中的反应生成 E，其结构简式为 ； （4）F 经碱性水解，酸化得 G 和 J，J 经还原可转化为 G，则 G 和 J 具有相同的碳原子数和 碳骨架，则 G 为 ；J 为 ； （5）J 为 ，分子式为 C9H8O2，不饱和度为 6，其同分异构体符合条件的 M，①包含 两个六元环，则除苯环外还有一个六元环，②M 可水解，与氢氧化钠溶液共热时，1molM 最 多消耗 2molNaOH，说明含有酚酯的结构，则 M 的结构简式为 ； （6）由合成路线可知，E 和 G 先在 LiAlH4 作用下还原，再水解最后得到 K； （7）由合成路线可知，托瑞米芬分子中含有碳碳双键，两个苯环在双键两侧为反式结构， 则其结构简式为： 。 64.（2019·天津·8）我国化学家首次实现了膦催化的 3 2 环加成反应，并依据该反应， 发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。 已知 3 2 环加成反应： （ 1E 、 2E 可以是 COR 或 COOR ） 69 回答下列问题： （1）茅苍术醇的分子式为____________，所含官能团名称为____________，分子中手性碳 原子（连有四个不同的原子或原子团）的数目为____________。 （2）化合物 B 的核磁共振氢谱中有______个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体（不考 虑手性异构）数目为______。 ①分子中含有碳碳三键和乙酯基 2 3COOCH CH ②分子中有连续四个碳原子在一条直线上 写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式____________。 （3） C D 的反应类型为____________。 （4） D E 的化学方程式为______，除 E外该反应另一产物的系统命名为_________。 （5）下列试剂分别与 F和 G 反应，可生成相同环状产物的是______（填序号）。 a． 2Br b． HBr c． NaOH 溶液 （6）参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物 M ，在 方框中写出路线流程图（其他试剂任选）。 【答案】（1） 15 26C H O （1 分） 碳碳双键、羟基（2 分） 3（1 分） （2）2（1 分） 5（1 分） 3 2 3 3 CHCHC CCOOCHCH | CH  和 3 2 2 2 3CHCH CH C CCOOCH CH （3）加成反应或还原反应（1 分） （4） （2 分） 2-甲基-2-丙醇或 2-甲基丙-2-醇（2 分） （5）b（2 分） 70 （6） （ Pd C写成 Ni 等合理催化剂亦可，3 分） 【解析】 （1）茅苍术醇的结构简式为 ，分子式为 C15H26O，所含官能团为 碳碳双键、羟基， 含有 3 个连有 4 个不同原子或原子团的手性碳原子； （2）化合物 B 的结构简式为 CH3C≡CCOOC（CH3）3，分子中含有两类氢原子，核磁共振氢谱 有 2 个吸收峰；由分子中含有碳碳叁键和—COOCH2CH3，且分子中连续四个碳原子在一条直线 上，则符合条件的 B 的同分异构体有 、CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3、 CH3CH2C≡C—CH2COOCH2CH3、CH3—C≡C—CH2CH2COOCH2CH3 和 等 5 种结构，碳碳叁键和—COOCH2CH3 直接相连的为 、CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3； （3）C→D 的反应为 与氢气在催化剂作用下发生加成反应（或还原反应） 生成 ； （4） 与甲醇与浓硫酸共热发生酯基交换反应生成 ，反应 的化学方程式为 ，HOC（CH3）3 的系统命名法的名称为 2—甲基—2—丙醇； （5） 和 均可与溴化氢反应生成 ； 71 （6）由题给信息可知，CH3C≡CCOOCH2CH3 与 CH2=COOCH2CH3 反应生成 ， 与氢气发生加成反应生成 。 【点睛】本题考查有机物推断与合成，对比物质的结构明确发生的反应，侧重对有机化学基 础知识和逻辑思维能力考查，有利于培养自学能力和知识的迁移能力，需要熟练掌握官能团 的结构、性质及相互转化。 65.（2018·全国 III·36）近来有报道，碘代化合物 E 与化合物 H 在 Cr-Ni 催化下可以发 生偶联反应，合成一种多官能团的化合物 Y，其合成路线如下： 已知： 回答下列问题： （1）A 的化学名称是________________。 （2）B 为单氯代烃，由 B 生成 C 的化学方程式为________________。 （3）由 A 生成 B、G 生成 H 的反应类型分别是________________、________________。 （4）D 的结构简式为________________。 （5）Y 中含氧官能团的名称为________________。 （6）E 与 F 在 Cr-Ni 催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为________________。 （7）X 与 D 互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学 环 境 的 氢 ， 其 峰 面 积 之 比 为 3 ∶ 3 ∶ 2 。 写 出 3 种 符 合 上 述 条 件 的 X 的 结 构 简 式 ________________。 【答案】丙炔 取代反应 加成 反应 羟基、酯基 、 、 、 、 、 72 【解析】A 到 B 的反应是在光照下的取代，Cl 应该取代饱和碳上的 H，所以 B 为 ； B 与 NaCN 反应，根据 C 的分子式确定 B 到 C 是将 Cl 取代为 CN，所以 C 为 ；C 酸 性 水 解 应 该 得 到 ， 与 乙 醇 酯 化 得 到 D ， 所 以 D 为 ，D 与 HI 加成得到 E。根据题目的已知反应，要求 F 中一定要 有醛基，在根据 H 的结构得到 F 中有苯环，所以 F 一定为 ；F 与 CH3CHO 发生 题目已知反应，得到 G，G 为 ；G 与氢气加成得到 H；H 与 E 发生偶 联反应得到 Y。 （1）A 的名称为丙炔。m] （7）D 为 ，所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯基，同时 根据峰面积比为 3:3:2，得到分子一定有两个甲基，另外一个是 CH2，所以三键一定在中间， 也 不 会 有 甲 酸 酯 的 可 能 ， 所 以 分 子 有 6 种 ： 68.（2017·北京·25）羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示： 73 已知： RCOOR'+R''OH H  RCOOR''+ R'OH（R、R'、R''代表烃基） （1）A 属于芳香烃，其结构简式是_____________。B 中所含的官能团是________。 （2）C→D 的反应类型是___________________。 （3）E 属于脂类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成 E，写出有关化学方程式： ________________。 （4）已知：2E 一定条件 F+C2H5OH。F 所含官能团有 和___________。 （5）以 D 和 F 为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式： 【答案】（1） 硝基（2）取代反应 （3）2C2H5OH+O2 Cu Ag或 △ 2CH3CHO+2H2O，2CH3CHO+O2 催化剂 △ 2CH3COOH， C2H5OH＋CH3COOH CH3COOC2H5+H2O （4） [ +k.Com] （5） 74 的 分析，C、D 的氨基、羟基分别在苯环的间位，分别为 、 。F 的结 构简式为 CH3CH2OOCCH2COCH3，F 与 D 发生已知第一个反应生成中间产物 1，中间产物 1 的结 构 简 式 为 ： ， 再 发 生 已 知 ② 的 反 应 生 成 中 间 产 物 2 ： ，然后发生消去反应脱水生成羟甲香豆素。 66.（2016·全国 I·36）秸秆（含多糖类物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸 秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线： 75 回答下列问题： （1）下列关于糖类的说法正确的是______________。（填标号） a.糖类都有甜味，具有 CnH2mOm 的通式 b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 （2）B 生成 C 的反应类型为______。 （3）D 中官能团名称为______，D 生成 E 的反应类型为______。 （4）F 的化学名称是______，由 F 生成 G 的化学方程式为______。 （5）具有一种官能团的二取代芳香化合物 W 是 E 的同分异构体，0.5 mol W 与足量碳酸氢 钠溶液反应生成 44 g CO2，W 共有______种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰 的结构简式为_________。 （6）参照上述合成路线，以（反,反）-2,4-己二烯和 C2H4 为原料（无机试剂任选），设计 制备对二苯二甲酸的合成路线_______________________。 【答案】（1）cd；（2）取代反应（酯化反应）；（3）酯基、碳碳双键；消去反应； （4）己二酸 ； ； （5）12 ； ； （6） 。 76 CH3OOC-CH=CH-CH=CH-COOCH3 和水，酯化反应也就是取代反应；(3)根据图示可知 D 中官能团 为碳碳双键和酯基；根据物质的分子结构简式可知，D 去氢发生消去反应产生 E；（4）F 分 子中含有 6 个碳原子，在两头分别是羧基， 所以 F 的化学名称是己二酸，由 F 生成 G 的化 学方程式为 ；（5）具有一种官 能团的二取代芳香化合物 W 是 E 的同分异构体，0.5 mol W 与足量碳酸氢钠溶液反应生成 44 gCO2，说明 W 分子中含有 2 个—COOH，则其可能的支链情况是：—COOH、—CH2CH2COOH；— COOH、 —CH(CH3)COOH；2 个—CH2COOH；—CH3、—CH(COOH)2 四种情况，它们在苯环的位置可能是邻 位、间位、对位，故 W 可能的同分异构体种类共有 4×3=12 种（不含立体结构），其中核磁 共振氢谱为三组峰的结构简式为 。（6）以（反，反）-2，4-己 二 烯 和 C2H4 为 原 料 制 备 对 苯 二 甲 酸 的 合 成 路 线 为 。 69.（2016·上海·八）异戊二烯是重要的有机化工原料，其结构简式为 CH2=C(CH3)CH=CH2。 完成下列填空： （1）化合物 X 与异戊二烯具有相同的分子式，与 Br2/CCl4 反应后得到 3-甲基-1,1,2,2-四 溴丁烷。X 的结构简式为_______________。 （2）异戊二烯的一种制备方法如下图所示： A 能发生的反应有___________。（填反应类型）B 的结构简式为______________。 77 （3）设计一条由异戊二烯制得有机合成中间体 的合成路线。 （合成路线常用的表示方式为： ） 【答案】（1） （2）加成（还原）、氧化、聚合、取代（酯化）、消除反应； （3）（合理即给分） 【解析】（1）由题意可知化合物 X 与异戊二烯的分子式相同，则 X 的分子式为：C5H8，X 的 不饱和度Ω=2；由 X 与 Br2/CCl4 发生加成反应产物为 3-甲基-1,1,2,2-四溴丁烷，则 X 分子 中存在碳碳三键，其结构简式为：CH≡CCH(CH3)2。故答案为：CH≡CCH(CH3)2。 （2）A 分子中存在碳碳三键能与 H2O、X2、H2、HX 等发生加成反应，与 H2 的加成反应也属于 还原反应；能被酸性高锰酸钾溶液氧化而发生氧化反应；能发生加聚反应（聚合反应）。A 分子中存在羟基能发生取代反应（酯化反应）和消除反应。将 A 与异戊二烯的结构简式对比 可知，A 首先与 H2 发生加成反应生成 ，再发生消除反应即可得到异戊二烯，所 以 B 的结构简式为： 。故答案为：加成反应、还原反应、氧化反应、聚合（加 聚）反应、取代（酯化）反应、消除反应； 。 70.（2016·上海·九）M 是聚合物胶黏剂、涂料等的单体，其一条合成路线如下（部分试 剂及反应条件省略）： 78 完成下列填空： （1）反应①的反应类型是____________。反应④的反应条件是_____________。 （2）除催化氧化法外，由 A 得到 所需试剂为___________。 （3）已知 B 能发生银镜反应。由反应②、反应③说明：在该条件下，_______________。 （4）写出结构简式。C________________ M________________ （5）D 与 1-丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能，写出该共聚物的结构简式。 _______ （6）写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式。____________ ①不含羰基②含有 3 种不同化学环境的氢原子 已知：双键碳上连有羟基的结构不稳定。 【答案】（1）消除反应；浓硫酸，加热（2）银氨溶液，酸（合理即给分） （3）碳碳双键比羰基易（被）还原（合理即给分） （4）CH2=CHCHO; （5） （合理即给分） （6） （合理即给分） 【解析】（1）根据题意可知合成 M 的主要途径为：丙烯 CH2=CHCH3 在催化剂作用下与 H2/CO 发生反应生成丁醛 CH3CH2CH2CHO；CH3CH2CH2CHO 在碱性条件下发生加成反应生成 ，其分子式为 C8H16O2，与 A 的分子式 C8H14O 对比可知，反应①为在浓硫酸、 加热条件下发生消除反应。A 经过两次连续加氢得到的 Y 为醇，C3H6 经连续两次氧化得到的 D 为羧酸，则反应④的条件为浓硫酸，加热，生成的 M 为酯。（2）除催化氧化法外，由 A 得到 还可以利用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液等将醛基氧化成 羧基，然后再酸化的方法。故答案为：银氨溶液，酸（其他合理答案亦可）。（3）化合物 A（C8H14O）与 H2 发生加成反应生成 B（C8H16O），由 B 能发生银镜反应，说明碳碳双键首先与 H2 加成，即碳碳双键比醛基（羰基）易还原。故答案为：碳碳双键比醛基（羰基）易（被） 还原（其他合理答案亦可）。（4）丙烯 CH2=CHCH3 在催化剂作用下被 O 氧化为 C（分子式为 C3H4O），结构简式为：CH2=CHCHO；CH2=CHCHO 进一步被催化氧化生成 D（分子式为 C3H4O2）， 79 D 的结构简式为：CH2=CHCOOH；Y 的结构简式为 CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH，D 与 Y 在浓硫酸 加热条件下发生酯化反应生成 M，M 的结构简式为： 。（5）D 为 CH2=CHCOOH，与 1-丁醇在浓硫酸加热 条件下发生酯化反应生成 CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3，CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3 与氯乙烯发生加聚反 应可生成高聚物： （其他合理答案亦可）。（6）丁醛 的结构简式为：CH3CH2CH2CHO，Ω=1，在其同分异构体中①不含羰基，说明分子中含有碳碳 双键，②含有 3 种不同化学环境的氢原子且双键碳上连有羟基的结构不稳定。则符合条件的 结构简式为： （其他合理答案亦可）。 71.（20·四川·10）高血脂严重影响人体健康，化合物 E 是一种临床治疗高血脂症的药物。 E 的合成路线如下（部分反应条件和试剂略）： 请回答下列问题： （1）试剂Ⅰ的名称是○a ，试剂Ⅱ中官能团的名称是○b ，第② 步的反应类型是○c 。 （2）第①步反应的化学方程式是_____________。 （3）第⑥步反应的化学方程式是_____________。 （4）第⑦步反应中，试剂Ⅲ为单碘代烷烃，其结构简式是_________ 。 （5）C 的同分异构体在酸性条件下水解，生成 X、Y 和 CH3(CH2)4OH。若 X 含有羧基和苯环， 且 X 和 Y 的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰，则 X 与 Y 发生缩聚反应所得缩聚物的结 构简式是_____。 【答案】（1）○a 甲醇 ○b 溴原子 ○c 取代反应 （2） （3） （4）CH3I （5） 【解析】（1）试剂Ⅰ的结构简式为 CH3OH，名称为甲醇；试剂Ⅱ的结构简式为 BrCH2CH2CH2Br， 80 所含官能团的名称为溴原子；根据 和 的结构及试剂Ⅱ判断第② 步的反应类型为取代反应。 （2）根据题给转化关系知第①步反应为 CH3CH(COOH)2 和 CH3OH 在浓硫酸、加热的条件下发 生酯化反应生成 CH3CH(COOCH3)2 和水，化学方程式为 。 （5）C 的分子式为 C15H20O5，其同分异构体在酸性条件下水解，含有酯基，生成 X、Y 和 CH3(CH2)4OH，生成物 X 含有羧基和苯环，且 X 和 Y 的核磁共振氢谱均只有两种类型的吸收峰， 则 X 为对二苯甲酸，Y 为 CH2OHCH2OH，则 X 与 Y 发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是 。 72.（2016·天津·8）反-2-己烯醛(D)是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备 D 的方 法之一。根据该合成路线回答下列问题： 已知： RCHO+R＇OH+R＂OH （1）A 的名称是_______；B 分子中共面原子数目最多为________；C 分子中与环相连的三 个基团中，不同化学环境的氢原子共有__________种。 （2）D 中含氧官能团的名称是_____，写出检验该官能团的化学反应方程式： _____。 （3）E 为有机物，能发生的反应有__________。 81 a．聚合反应 b．加成反应 c．消去反应 d．取代反应 （4）B 的同分异构体 F 与 B 有完全相同的官能团，写出 F 所有可能的结构：________。 （5）以 D 为主要原料制备己醛(目标化合物)，在方框中将合成路线的后半部分补充完整。 （6）问题（5）的合成路线中第一步反应的目的是__________。 【答案】（1）正丁醛或丁醛 9 8 （2）醛基 +2Ag(NH3)2OH +2Ag↓+3NH3+H2O 或 +2Cu(OH)2+NaOH +Cu2O↓+3H2O； （3）cd； （4）CH2=CHCH2OCH3、 、 、 ； （5） ； （6）保护醛基(或其他合理答案) +2Ag(NH3)2OH +2Ag↓+3NH3+H2O 或 82 +2Cu(OH)2+NaOH +Cu2O↓+3H2O； （3）根据流程图，结合信息，C 在酸性条件下反应生成 、CH3CH2CH2CHO 和 CH3CH2OH 以及水，因此 E 为 CH3CH2OH，属于醇，能发生的反应有消去反应和取代反应，故 选 cd；.Com] （ 4 ） B 的 同 分 异 构 体 F 与 B 有 完 全 相 同 的 官 能 团 ， F 可 能 的 结 构 有 ： CH2=CHCH2OCH3 、 、 ， 故 答 案 为 ： CH2=CHCH2OCH3 、 、 ； 67.（2015·全国 II·36）聚戊二酸丙二醇酯（PPG）是一种可降解的聚酯类高分子材料， 在材枓的生物相容性方面有很好的应用前景。 PPG 的一种合成路线如下： 已知： ①烃 A 的相对分子质量为 70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢； ②化合物 B 为单氯代烃：化合物 C 的分子式为 C5H8； ③E、F 为相对分子质量差 14 的同系物，F 是福尔马林的溶质； ④ 。 回答下列问题： （1）A 的结构简式为 。 （2）由 B 生成 C 的化学方程式为 。 83 （3）由 E 和 F 生成 G 的反应类型为 ，G 的化学名称为 。 （4）①由 D 和 H 生成 PPG 的化学方程式为 。 ②若 PPG 平均相对分子质量为 10000，则其平均聚合度约为 （填标号）。 a．48 b．58 c．76 d．122 （5）D 的同分异构体中能同时满足下列条件的共有 种（不含立体异构）： ①能与饱和 NaHCO3 溶液反应产生气体 ②既能发生银镜反应，又能发生皂化反应 其中核磁共振氢谱显示为 3 组峰，且峰面积比为 6：1：1 的是 （写结构简式）： D 的所有同分异构体在下列—种表征仪器中显示的信号（或数据）完全相同，该仪器是_____ （填标号）。 a．质谱仪 b．红外光谱仪 c．元素分析仪 d．核磁共振仪 【答案】（1） （2） （3）加成反应；3—羟基丙醛（或β—羟基丙醛）（4）① ②b（5）5； ；c （3）E、F 为相对分子质量差 14 的同系物，F 是福尔马林的溶质，则 F 是甲醛，所以 E 是乙 醛。根据已知信息④可知由 E 和 F 生成 G 是醛基的加成反应，G 的结构简式为 HO CH2CH2CHO， 因此 G 的化学名称为 3—羟基丙醛。 （4）①G 与氢气发生加成反应生成 H，所以 H 的结构简式为 HOCH2CH2CH2OH。C 氧化生成 D， 则 D 是戊二酸，结构简式为 HOOCCH2CH2CH2COOH，则由 D 和 H 生成 PPG 的化学方程式为 84 。 ②根据结构简式可知链节的式量是 172，所以若 PPG 平均相对分子质量为 10000，则其平均 聚合度约为 10000÷172＝58，答案选 b。 （5）①能与饱和 NaHCO3 溶液反应产生气体，说明含有羧基；②既能发生银镜反应，又能发 生皂化反应，说明含有醛基和酯基，因此是甲酸形成的酯基，所以可能的结构简式为 HCOOCH2CH2CH2COOH、HCOOCH2CH（COOH）CH3、HCOOCH（COOH）CH2CH3、HCOOCH（CH3）CH2COOH、 HCOOC（CH3）2COOH，共计 5 种。其中核磁共振氢谱显示为 3 组峰，且峰面积比为 6：1：1 的是 。 73.（2015·山东·34）菠萝酯 F 是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下： 已知： （1）A 的结构简式为_________________，A 中所含官能团的名称是_________。 （2）由 A 生成 B 的反应类型是______________，E 的同分异构体只有一种相同化学环境的 氢，该同分异构体的结构简式为_________________。 （3）写出 D 和 E 反应生成 F 的化学方程式________________________。 85 （4）结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备 1-丁醇，设计合成路线（其他试剂任 选）。合成路线流程图示例： 【答案】（1） ，碳碳双键、醛基。（2）加成（或还原）反应；CH3 C O CH3， （3） （4）CH3CH2Br CH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH2OH 【解析】（1）根据题目所给信息，1，3-丁二烯与丙烯醛反应生成 ，根据结构简 式可知该有机物含有碳碳双键和醛基。 （2）A 中碳碳双键和醛基与 H2 发生加成反应；根据有机合成路线 E 为 CH2=CHCH2OH，E 的某 同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为：CH3 C O CH3。 考点四：有机合成与高分子化合物 74.（2018·全国 I·36）化合物 W 可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下： 86 回答下列问题： （1）A 的化学名称为________。（2）②的反应类型是__________。 （3）反应④所需试剂，条件分别为________。（4）G 的分子式为________。 （5）W 中含氧官能团的名称是____________。 （6）写出与 E 互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积 比为 1∶1）______________。 （7）苯乙酸苄酯（ ）是花香型香料，设计由苯甲 醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线__________（无机试剂任选）。 【 答 案 】 氯 乙 酸 取 代 反 应 乙 醇 / 浓 硫 酸 、 加 热 C12H18O3 羟 基 、 醚 键 、 【解析】 （ 7 ） 根 据 已 知 信 息 结 合 逆 推 法 可 知 合 成 苯 乙 酸 卞 酯 的 路 线 图 为 。 87 77.（2018·天津·8）化合物 N 具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下： （1）A 的系统命名为____________，E 中官能团的名称为____________。 （2）A→B 的反应类型为____________，从反应所得液态有机混合物中提纯 B 的常用方法为 ____________。 （3）C→D 的化学方程式为________________________。 （4）C 的同分异构体 W（不考虑手性异构）可发生银镜反应：且 1 mol W 最多与 2 mol NaOH 发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的 W 有____________种，若 W 的核磁 共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为____________。 （5）F 与 G 的关系为（填序号）____________。 a．碳链异构 b．官能团异构 c．顺反异构 d．位置异构 （6）M 的结构简式为____________。 （7）参照上述合成路线，以 为原料，采用如下方法制备医药中间体 。 该路线中试剂与条件 1 为____________，X 的结构简式为____________； 试剂与条件 2 为____________，Y 的结构简式为____________。 【答案】（1）1,6-己二醇 碳碳双键，酯基 （2）取代反应 减压蒸馏（或蒸馏） （3） 88 （4）5 （5） c （6） （7） HBr，△ O2/Cu 或 Ag，△ 【解析】（1）A 中每个折点表示一个碳原子，共有 6 个碳，在 1，6 号碳原子上有两个羟基， 故称为 1,6-己二醇；“—COO—”为酯基、“C=C”为碳碳双键。（2）A 中一个羟基被溴原 子所取代。互溶的有机物之间的分离用蒸馏法。（3）C 与 D 比较，羧基转变成酯基，并且 是 C 中的羧基与乙醇反应而得。（4）1mol C 的同分异构体能消耗 2mol NaOH，其中 1mol 溴 原子肯定要消耗 1mol NaOH。能银镜且能消耗 NaOH，则为甲酸形成的酯基，除了酯基和 Br 原子外，还多余 5 个饱和碳原子，5 个碳原子的碳链共有三种，分别为C C C C C 、 C C C C C 、 C C C C C ；甲酸形成的酯基在 NaOH 中水解后生成醇，溴原子水解也生成 醇，将产物氧化得二元醛，则说明两个羟基一定要顶端；故甲酸酯和溴原子必须要放于碳链 的顶端，第一种结构只存在 1 种情况，第二种结构存在 3 种情况，第三种结构存在 1 种情况， 共 5 种。其中 中存在四组峰，2 个甲基上的 H 原子是等价的。（5）F 与 G 中 碳碳双键的两侧不同，为顺反异构关系。（6）对比 G 与 N 的结构简式知，G 中的羧基变成 肽键，说明 M 中有氨基，由此写出 M 的结构简式为 。（7）由 X 转化为目标 产物的条件，可以对比流程中的 D 至 E。D 中 Br 与一个 H 原子与醛基的氧原子给合成 HBrO， 剩余部分以碳氧双键相连。由此知，X 中存在溴原子，则可以由 1-丙醇与 HBr 反应生成 1- 溴丙烷，Y 中存在醛基或羰基，2-丙醇在催化氧化时可生成丙酮。 75.（2017·全国 I·36）化合物 H 是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物 A 制 备 H 的一种合成路线如下： 已知： 89 回答下列问题： （1）A 的化学名称是__________。 （2）由 C 生成 D 和 E 生成 F 的反应类型分别是__________、_________。 （3）E 的结构简式为____________。 （4）G 为甲苯的同分异构体，由 F 生成 H 的化学方程式为___________。 （5）芳香化合物 X 是 F 的同分异构体，X 能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2，其核磁共振 氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢，峰面积比为 6∶2∶1∶1，写出 2 种符合要求的 X 的结 构简式____________。 （6）写出用环戊烷和 2–丁炔为原料制备化合物 的合成路线________（其他试剂 任选）。 【答案】（1）苯甲醛 （2）加成反应 取代反应 （3） （4） （5） 、 、 、 （任写两种）[ （6） 90 （ 2 ） C → D 为 C=C 与 Br2 的 加 成 反 应 ， E → F 是 酯 化 反 应 ； （ 3 ） E 的 结 构 简 式 为 。 （4）F 生成 H 的化学方程式为 。 （5）F 为 ，根据题意，其同分异构体中含有苯环、—COOH，先 考虑对称结构，一种情况是其余部分写成两个—CH=CH2，则连接在苯环上不符合要求，其次 是写成两个—CH3 和一个—C≡CH，则其核磁共振氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢，峰面积 比为 6∶2∶1∶1 的有机物结构简式为 、 、 、 。 91 （6）根据已知②，环己烷需要先转变成环己烯，再与 2-丁炔进行加成就可以连接两个碳链， 再用 Br2 与碳链上双键加成即可，即路线图为： 。 78.（2017·天津·8）2-氨基-3-氯苯甲酸（F）是重要的医药中间体，其制备流程图如下： 回答下列问题： （1） 分子中不同化学环境的氢原子共有_______种，共面原子数目最多为_______。 （2）B 的名称为_________。写出符合下列条件 B 的所有同分异构体的结构简式_______。 a．苯环上只有两个取代基且互为邻位 b．既能发生银镜反应又能发生水解反应 （3）该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备 B，而是经由①②③三步反应制取 B，其目的是 ___________。 （4）写出⑥的化学反应方程式：_________，该步反应的主要目的是____________。 （5）写出⑧的反应试剂和条件：_______________；F 中含氧官能团的名称为__________。 （6）在方框中写出以 为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。 …… 反应试剂 反应条件 目标化合物 92 【答案】（18 分）（1）4 13（2）2-硝基甲苯(或邻硝基甲苯) （3）避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代（或减少副产物，或占位） （4） 保护甲基 （5）Cl2/FeCl3（或 Cl2/Fe） 羧基 （6） （1）甲苯分子中不同化学环境的氢原子共有 4 种，共面原子数目最多为 13 个。 （2）B 的名称为邻硝基甲苯（或 2-硝基甲苯）；B 的同分异构体中能发生银镜反应的有醛 基或者甲酸酯结构，又能发生水解反应，说明含有酯基结构或者肽键结构。再根据苯环上只 有两个取代基且互为邻位，由此可得 B 的同分异构体有： 。 （3）若甲苯直接硝化，所得副产物较多，即可能在甲基的对位发生硝化反应，或者生 成三硝基甲苯等。 （4）反应⑥为邻氨基苯甲酸与乙酰氯发生取代反应，方程式为： 。结合 F 的结构可知，该步骤的目的 是保护氨基，防止氨基被氧化。 （5）结合 D、F 的结构可知，反应⑧引入 Cl 原子，苯环上引入 Cl 原子的方法是在 Fe 或者 FeCl3 作催化剂的条件下与 Cl2 发生取代反应；F 中的含氧官能团为羧基。 （6）根据步骤⑨及缩聚反应可得流程如下： 93 。 79.（2017·江苏·17）化合物 H 是一种用于合成γ-分泌调节剂的药物中间体，其合成路 线流程图如下： （1）C 中的含氧官能团名称为_______和__________。 （2）D→E 的反应类型为__________________________。 （3）写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构体的结构简式：_____________________。 ①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应，水解产物之一是α-氨基酸， 另一水解产物分子中只有 2 种不同化学环境的氢。 （4）G 的分子式为 C12H14N2O2，经氧化得到 H，写出 G 的结构简式：__________________。 （5）已知： (R 代表烃基，R'代表烃基或 H) 请写出以 、 和(CH3)2SO4 为原料制备 的合成路线流 程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】（1）醚键 酯基 （2）取代反应 （3） （4） （5） 94 （4） 由 F 到 H 发生了两步反应，分析两者的结构，发现 F 中的酯基到 G 中变成了醛基，由 于已知 G 到 H 发生的是氧化反应，所以 F 到 G 发生了还原反应，结合 G 的分子式 C12H14N2O2 ， 可以写出 G 的结构简式为 。 （5）以 和(CH3)2SO4 为原料制备 ，首先分析合成 对象与原料间的关系。结合上述合成路线中 D 到 E 的变化，可以逆推出合成该有机物所需要 的两种反应物分别为 和 ；结合 B 到 C 的反应，可以由 逆推到 ，再结合 A 到 B 的反应，推到原料 ；结合学过的醇与氢卤酸反应，可以发 现原料 与氢溴酸反应即可得到 。具体的合成路线流程图如下： 76.（2016·全国 III·36）端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为 Glaser 反应。 2R—C≡C—H R—C≡C—C≡C—R+H2 该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用 Glaser 反应制 备化合物 E 的一种合成路线： 95 回答下列问题： （1）B 的结构简式为______，D 的化学名称为______。 （2）①和③的反应类型分别为______、______。 （3）E 的结构简式为______。用 1 mol E 合成 1,4−二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气 _______mol。xx|k.Com] （4）化合物（ ）也可发生 Glaser 偶联反应生成聚合物，该聚合反 应的化学方程式为_____________________________________。 （5）芳香化合物 F 是 C 的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为 3:1， 写出其中 3 种的结构简式_______________________________。 （6）写出用 2−苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物 D 的合成路线___________。 【答案】（1） ；苯乙炔（2）取代反应；消去反应 （3） 4 （4） （5） （任意三 种）（6） 96 （4）根据已知信息可知化合物（ ）发生 Glaser 偶联反应生成聚合 物 的 化 学 方 程 式 为 。 （5）芳香化合物 F 是 C 的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为 3:1， 结 构 简 式 为 。 （6）根据已知信息以及乙醇的性质可知用 2−苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化 合 物 D 的 合 成 路 线 为 。 80.（2016·北京·8）功能高分子 P 的合成路线如下： 97 （1）A 的分子式是 C7H8，其结构简式是___________________。 （2）试剂 a 是_______________。 （3）反应③的化学方程式：_______________。 （4）E 的分子式是 C6H10O2。E 中含有的官能团：_______________。 （5）反应④的反应类型是_______________。 （6）反应⑤的化学方程式：_______________。 （5）已知： 。 以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成 E，写出合成路线（用结构简式表示有机物， 用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）。 【答案】（1） （2）浓硫酸和浓硝酸 （3） （4）碳碳双键、酯基 （5）加聚反应 （6） （7） 98 （1）根据以上分析可知 A 的结构式为 ； （2）甲苯和硝酸在浓硫酸催化作用下生成对硝基苯，所以试剂 a 为浓硫酸和浓硝酸； （3）反应③是一氯甲基对硝基苯在氢氧化钠的水溶液中发生取代反应生成对硝基苯甲醇， 反应的化学方程式为 ； （4）根据 E 的结构式为 CH3CH=CHCOOC2H5 可知所含官能团有碳碳双键、酯基； （5）F 应该是 E 发生加聚反应生成的一个高分子化合物，所以反应④是加聚反应； （6）反应⑤的化学方程式为 。 81.（2015·天津·8）扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以 A 和 B 为原料合成扁桃酸衍 生物 F 路线如下： （1）A 的分子式为 C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A 所含官能团名称为：_________, 写出 A+B→C 的化学反应方程式为__________________________. 99 （2） 中①、②、③3 个—OH 的酸性有强到弱的顺序是：_____________。 （3）E 是由 2 分子 C 生成的含有 3 个六元环的化合物，E 的分子中不同化学环境的氢原子有 _____种。 （4）D→F 的反应类型是__________,1mol F 在一定条件下与足量 NaOH 溶液反应，最多消耗 NaOH 的物质的量为：________mol . 写出符合下列条件的 F 的所有同分异构体（不考虑立体异构）的结构简式：______ ①属于一元酸类化合物，②苯环上只有 2 个取代基且处于对位，其中一个是羟基 （5）已知： ，A 有多种合成方法，在方框中写出由 乙酸合成 A 的路线流程图（其他原料任选）合成路线流程图示例如下： 【答案】（1）醛基、羧基 （2）③＞①＞② （3）4 （4）取代反应 3 （ 5 ） CH3COOH CH2ClCOOH CH2OHCOONa CH2OHCOOH HOCCOOH （4）对比 DF 的结构，可以看出溴原子取代了羟基的位置，所以 D→F 的反应类型是取代反 100 应，F 中的官能团有：溴原子、酚羟基、酯基，都可以以氢氧化钠反应，所以 1mol F 可以 与 3molNaOH 溶液反应。符合条件的同分异构体有： （5）根据信息反应，羧酸可以与 PCl3 反应，在碳链上引入一个卤素原子，卤素原子水解就 可以引入醇羟基，醇羟基氧化可以得到醛基，故流程为： CH3COOH CH2ClCOOH CH2OHCOONa CH2OHCOOH HOCCOOH 82.（2015·上海·八）对溴苯乙烯与丙烯的共聚物是一种高分子阻燃剂，具有低毒、热稳 定性好等优点。完成下列填空： （1）写出该共聚物的结构简式 。 （2）实验室由乙苯制取对溴苯乙烯，需先经两步反应制得中间体 。 写出该两步反应所需的试剂及条件 。。 （3）将 与足量氢氧化钠溶液共热得到 A，A 在酸性条件下遇 FeCl3 溶液不 显色。 A 的结构简式为 。由上述反应可推知 。由 A 生成对溴苯乙烯的反应条件 为 。 （4）写出 B 的结构简式 。。 设计一条由 2,3-二甲基-1-丁烯制备 B 的合成路线 。。 （合成路线常用的表示方式为： ） 【答案】（1） 。 （2）液溴和 Fe 作催化剂；溴蒸气和光照。 （3） ，苯环上的卤素原子比侧链的卤素原子难发生取代反应。 （4） ； 101 （2）实验室由乙苯制取对溴苯乙烯，首先是乙苯与液溴在 Fe 作催化剂时发生苯环上的取代 反应产生对溴乙苯和 HBr，产生的对溴乙苯与溴蒸气在光照时发生侧链的取代反应产生 和 HBr。 （4）丙烯催化二聚得到 2,3-二甲基-1-丁烯，B 与 2,3-二甲基-1-丁烯互为同分异构体，且 所有碳原子处于同一平面。结合乙烯分子是平面结构，可知 B 分子应该含有乙烯的结构，乙 烯分子的四个 H 原子被四个甲基取代，就得到 B，其结构简式是 。由 2,3- 二甲基-1-丁烯制备 B 的方法是：2,3-二甲基-1-丁烯 在过氧化物存在时 与 HBr 发生加成反应产生 ，产生的 与 NaOH 的乙醇溶液在加热时发生消去反 应形成 ，合成路线是 102 83. （2014·海南·15）卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题： (1)多氯代甲烷常作为有机溶剂，其中分子结构为正四面体的是________。工业上分离这些 多氯代甲烷的方法是________。 (2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一种麻醉剂，写出其所有同分异构体的结构简式： ________(不考虑立体异构)。 (3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下： 乙烯 ――→ Cl2 ① 1，2－二氯乙烷 ――→ 480～530 ℃ ② 氯乙烯 ――→聚合 聚氯乙烯 反应①的化学方程式为__________________________，反应类型为________；反应②的反应 类型为________。 【答案】(1)四氯化碳 分馏(2)CHFClCFBrF CHBrFCFClF CFBrClCFHF (3)H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl 加成反应 消去反应 【解析】 (1)甲烷属于正四面体结构。由类推的思想可知多氯代甲烷中分子结构为正四面体 的是 CCl4。多氯代甲烷均是液体且沸点不同，故可以通过分馏的方法分离这些多氯代物。(2) 三氟氯溴乙烯(CF3CHClBr)的同分异构体还有 3 种：2 个 F 原子、1 个 H 原子连接在同一个碳 原子上；2 个 F 原子、1 个 Cl 原子连接在同一个碳原子上；2 个 F 原子、1 个 Br 原子连接在 同一个碳原子上。(3)由 1，2－二氯乙烷与氯乙烯的组成差异可推知，1，2－二氯乙烷通过 消去反应转化为氯乙烯。 84.（2014·全国 I·36）席夫碱类化合物 G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合 成 G 的一种路线如下： 已知以下信息： ① ――→ 1）O3 2）Zn/H2OR1CHO＋ ②1 mol B 经上述反应可生成 2 mol C，且 C 不能发生银镜反应 ③D 属于单取代芳烃，其相对分子质量为 106 ④核磁共振氢谱显示 F 苯环上有两种化学环境的氢 ⑤ ＋H2O 回答下列问题： (1)由 A 生成 B 的化学方程式为__________________，反应类型为________________。 (2)D 的化学名称是________，由 D 生成 E 的化学方程式为________________。 (3)G 的结构简式为______________________________________________。 (4)F 的同分异构体中含有苯环的还有________种(不考虑立体结构)，其中核磁共振氢谱为 4 组峰，且面积比为 6∶2∶2∶1 的是____________(写出其中一种的结构简式)。 103 (5)由苯及化合物 C 经如下步骤可合成 N异丙基苯胺。 N异丙基苯胺 反 应 条 件 1 所 选 用 的 试 剂 为 ________________ ， 反 应 条 件 2 所 选 用 的 试 剂 为 ______________，Ⅰ的结构简式为_________________________________________________。 【答案】 (1) ＋NaOH――→ C2H5OH △ ＋NaCl＋H2O 消去反应 (2)乙苯 ＋HNO3 ――→ 浓 H2SO4 △ ＋H2O (3) (4)19 或 或 (5)浓硝酸、浓硫酸 铁粉/稀盐酸 【解析】 (1)根据信息②可确定 B 和 A 分别为 和 。 (2)由信息③可确定 D 为乙苯，由信息④可确定乙苯在浓硫酸作催化剂的条件下与浓硝酸发 生取代反应的产物 E 为 。 (3)结合图示根据 C 和 F 分别为 和 ，二者发生取代反应生成 的 G 为 。 (4)符合条件的同分异构体有 19 种，①苯环上有 3 个取代基有 6 种情况：两个—CH3 可邻位、 间位和对位，－NH2 可能的位置分别有 2 种、3 种和 1 种，②苯环上有 2 个取代基有 8 种情 况：—C2H5 和—NH2 可邻位和间位，—CH3 和—CH2NH2 可邻位、间位和对位，—CH3 和—NHCH3 可邻位、间位和对位，③苯环上有 1 个取代基有 5 种情况：分别为—CH2CH2NH2、—CH(CH3)NH2、 —N(CH3)2、—NHCH2CH3 和—CH2NHCH3。符合限定条件的同分异构体为 或 或 。 (5)结合图示信息可确定 H、I 分别为 和 。则条件 1 和 2 分别为 浓硫酸和浓硝酸、铁粉/稀盐酸。 86.（2014·全国 II·36）立方烷( )具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性 等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物Ⅰ的一种 合成路线： 104 回答下列问题： (1)C 的结构简式为______________，E 的结构简式为______________。 (2)③的反应类型为______________，⑤的反应类型为______________。 (3)化合物 A 可由环戊烷经三步反应合成： 反应 1 的试剂与条件为________；反应 2 的化学方程式为_________；反应 3 可用的试剂为 ________。 (4)在 I 的合成路线中，互为同分异构体的化合物是________(填化合物代号)。 (5)I 与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有________个峰。 (6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有________种。 【答案】(1) (2)取代反应 消去反应(3)Cl2/光照 ＋NaOH――→ H2O △ ＋NaCl O2/Cu (4)G 和 H (5)1 (6)3 【解析】(1)由流程图可知 与 NBS 在特定条件下发生取代反应生成 ， 反应生成的 C 中没有溴原子，且反应条件也是卤代烃消去反应的 条件，故生 成 C 的反应是消去反应，C 为 ；D 与溴的 CCl4 溶液发生加成反应，生成 E 为 。(2)由 C→D，E→F 的有机物结构特征可确定反应类型。(3)结合流程联想“烃 →卤代烃→醇→醛(酮)”，可知反应 1 的试剂是卤素，条件是光照；反应 2 是卤代烃的水解 反应；反应 3 的试剂是 O2/Cu。(4)G→H 的条件是光照，二者分子式均为 C10H6O2Br2。(5)立方 烷结构高度对称，只有一种氢。(6)由立方烷的结构可确定分子式为 C8H8，根据换元的思想 可知二硝基取代物与六硝基取代物相同，二硝基取代物有 3 种，用定一移一法确定(取代同 105 一棱上的两个氢、取代面对角线上的两个氢、取代体对角线上的两个氢)。 87.（2014·全国 I·36） “心得安”是治疗心脏病的药物，下面是它的一种合成路线(具 体反应条件和部分试剂略)： 回答下列问题： (1)试剂 a 是__________，试剂 b 的结构简式为________，b 中官能团的名称是____________。 (2)③的反应类型是______________。(3)心得安的分子式为______________。 (4)试剂 b 可由丙烷经三步反应合成： C3H8 ――→反应 1X――→反应 2Y ――→反应 3试剂 b 反应 1 的试剂与条件为____________，反应 2 的化学方程式为________________，反应 3 的反应类型是__________。(其他合理答案也可) (5)芳香化合物 D 是 1萘(酚)的同分异构体，其分子中有两个官能团，能发生银镜反应，D 能被 KMnO4 酸性溶液氧化成 E(C2H4O2)和芳香化合物 F(C8H6O4)，E 和 F 与碳酸氢钠溶液反应均 能放出 CO2 气体，F 芳环上的一硝化产物只有一种。D 的结构简式为____________________； 由 F 生成一硝化产物的化学方程式为____________，该产物的名称是________________。 【答案】(1)NaOH(或 Na2CO3) ClCH2CH===CH2 氯原子、碳碳双键 (2)氧化反应 (3)C16H21O2N (4)Cl2/光照 ＋NaOH ――→ CH3CH2OH △ CH2===CH—CH3＋NaCl＋H2O 取代反应 (5) ＋HNO3(浓) ――→ 浓 H2SO4 △ ＋H2O 2硝基1，4苯二甲酸(或硝基对苯二甲酸) 【解析】(1)由路线图看出反应①为酚转化为酚钠，迁移苯酚可与 NaOH 溶液或 Na2CO3 溶液反 应生成苯酚钠，可知试剂 a 是 NaOH 溶液或 Na2CO3 溶液。对照 A、B 的结构简式可知反应②发 生取代反应，试剂 b 为 ClCH2CH===CH2。 (2)对照 B、C 的结构简式看出反应③为加氧氧化。 (4)由丙烷合成 ClCH2CH===CH2，应先在光照下与 Cl2 发生取代反应生成 1氯丙烷，再发生消 去反应生成丙烯，最后再用氯原子取代丙烯分子中甲基上的一个氢原子。 (5)由题意 D 分子含两个官能团，且能发生银镜反应，则必含醛基，根据不饱和度可知，另 一官能团必为碳碳三键，氧化产物 F 的芳环上的一硝化产物只有一种，说明 F 为对位结构， 106 且对位取代基相同，应为羧基，F 为对苯二甲酸（ )，则 D 分子也 应为对位取代，其结构简式为 。迁移苯的硝化反应，可知 F 在 浓硫酸催化作用下与浓硝酸发生硝化反应生成一硝化产物。 88.（2014·天津·8）从薄荷油中得到一种烃 A(C10H16)，叫α非兰烃，与 A 相关反应如下： 已知： ――→ KMnO4/H＋ △ (1)H 的分子式为____________。 (2)B 所含官能团的名称为____________。 (3)含两个—COOCH3 基团的 C 的同分异构体共有________种(不考虑手性异构)，其中核磁共 振氢谱呈现 2 个吸收峰的异构体的结构简式为______________。 (4)B→D，D→E 的反应类型分别为______________、____________。 (5)G 为含六元环的化合物，写出其结构简式：______________。 (6)F 在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂，该树脂名称为___________。 (7)写出 E→F 的化学反应方程式：_________________________。 (8)A 的结构简式为____________，A 与等物质的量的 Br2 进行加成反应的产物共有________ 种(不考虑立体异构)。 【答案】(1)C10H20(2)羰基、羧基(3)4 CH3OOCCCH3COOCH3CH3 (4)加成反应(或还原反应) 取代反应(5) (6)聚丙烯酸钠 (7) ＋2NaOH――→ C2H5OH △ CH2===CHCOONa＋NaBr＋2H2O (8) 3 【解析】由 A―→H 的转化加氢，有机物分子的碳链骨架没有变化，可知 A 分子中含有一个 六元环，结合 A 的分子式 C10H16 可知还应含有两个不饱和度，再根据题中信息以及 C 的 结构简式、B 的分子式可推出 A 的结构简式为 ，则 B 的结构简式为 ，B― →D 加氢，属于加成反应，则 D 为乳酸 ，由 E―→F 的条件“氢氧化钠的 醇溶液加热”，应为卤代烃的消去，逆推可知 D―→E 发生取代反应，溴原子取代了乳酸分 107 子中的羟基，则 E、F 的结构简式分别为 和 。 (3)两个—COOCH3 基团在端点，故可写出其满足条件的同分异构体有： 、 、 和 共四种，其中 具有较强的对称性，只有两种化学环境的氢原子。(8)A 为共轭烯烃，与等物质的量的 Br2 发生加成反应，有两种 1、2 加成产物，一种 1、4 加成产物，共 3 种。 89.（2014·重庆·10）结晶玫瑰是具有强烈玫瑰香气的香料，可由下列反应路线合成(部 分反应条件略去)： (1)A 的类别是________，能与 Cl2 反应生成 A 的烷烃是________；B 中的官能团是________。 (2)反应③的化学方程式为____________________。 (3)已知：B ――→KOH 苯甲醇＋苯甲酸钾，则经反应路线①得到的产物加水萃取、分液，能除去 的副产物是________。 (4)已知： ＋ ――→酸 ＋H2O，则经反应路线②得到一种 副产物，其核磁共振氢谱有 4 组峰，各组吸收峰的面积之比为________。 (5)G 的同分异构体 L 遇 FeCl3 溶液显色，与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生，则 L 与 NaOH 的乙醇溶液共热，所得有机物的结构简式为________。(只写一种) 【答案】 (1)卤代烃 CH4 或甲烷 —CHO 或醛基 (2) ＋CH3COOH 浓 H2SO4 △ ＋H2O (3)苯甲酸钾 (4)1∶2∶4∶4 (5) 或 【解析】(1)三氯甲烷可由甲烷与氯气在光照条件下发生取代反应而得到；B 是苯甲醛，官 能团是醛基。 (2)根据 G 和 J 的分子结构特征，可知反应③是 G 与乙酸的酯化反应。 (3)苯甲酸钾是盐，易溶于水，因此加水萃取、分液即能除去副产物苯甲酸钾。 108 (4)根据已知信息，G 分子的羟基可被苯环继续取代，则副产物的结构简式为 。 (5)遇氯化铁溶液显紫色，说明含有酚羟基，与足量饱和溴水未见白色沉淀，说明酚羟基的 邻、对位没有 H 原子，其中能与氢氧化钠的乙醇溶液共热，说明能发生消去反应，进而可确 定产物的结构。 90.（2014·广东·30）不饱和酯类化合物在药物、涂料等领域应用广泛。 (1)下列关于化合物Ⅰ的说法，正确的是________。 Ⅰ A．遇 FeCl3 溶液可能显紫色 B．可发生酯化反应和银镜反应 C．能与溴发生取代反应 D．1 mol 化合物Ⅰ最多能与 2 mol NaOH 反应 (2)反应①是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法： ＋2ROH＋2CO＋O2 ――→一定条件2 ＋2H2O Ⅱ 化合物Ⅱ的分子式为________，1 mol 化合物Ⅱ能与________mol H2 恰好完全反应生成饱和 烃类化合物。 (3)化合物Ⅱ可由芳香族化合物Ⅲ或Ⅳ分别通过消去反应获得，但只有Ⅲ能与 Na 反应产生 H2。Ⅲ的结构简式为________(写一种)；由Ⅳ生成Ⅱ的反应条件为________。 (4)聚合物 可用于制备涂料，其单体结构简式为 ________________，利用类似反应①的方法，仅以乙烯为有机物原料合成该单体，涉及的反 应方程式为____________________________________。 【答案】 (1)AC (2)C9H10 4 (3) 或 NaOH 的醇溶液，加热 (4)CH2===CHCOOCH2CH3 CH2===CH2＋H2O ――→ 高温、高压 催化剂 CH3CH2OH 2CH2===CH2＋2CH3CH2OH＋2CO＋O2 ――→一定条件2CH2===CHCOOCH2CH3＋2H2O 【解析】 (1)该化合物中含有酚羟基，故 A 项正确；分子中没有醛基，不能发生银镜反应， B 项错误；由于酚羟基的邻位和对位上都有 H 原子，故能与溴发生取代反应，分子中的碳碳 双键能与溴发生加成反应，C 项正确；化合物Ⅰ中的 2 个酚羟基和 1 个酯基都能与 NaOH 反 应，故最多消耗 3 mol NaOH，D 错误。 (2)根据化合物Ⅱ的结构简式可知其分子式为 C9H10，化合物Ⅱ中苯环和碳碳双键都能与 H2 发 109 生加成反应，故 1 mol 该化合物能与 4 mol H2 发生加成反应。 (3)化合物Ⅱ分子中含有碳碳双键，该双键可由醇或卤代烃发生消去反应得到，醇能与 Na 反应产生 H2，而卤代烃不能，故化合物Ⅲ的结构简式为 或 卤代烃在氢氧化钠的醇溶液中受热时发生消去反应。 (4)由聚合物的结构简式可知为加聚产物，故其单体为 CH2===CHCOOCH2CH3。合成有机物采取 逆推法，结合反应①的原理，反应物还需要乙醇，因而先用乙烯合成乙醇，即 CH2===CH2＋ H2O ――→ 高温、高压 催化剂 CH3CH2OH，然后结合反应①的信息，利用反应 2CH2CH2＋2CH3CH2OH＋2CO＋O2 ――→一定条件2CH2CHCOOCH2CH3＋2H2O 来合成。 91.（2014·放假·32） 叶酸是维生素 B 族之一，可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。 (1)甲中显酸性的官能团是________(填名称)。 (2)下列关于乙的说法正确的是________(填序号)。 a．分子中碳原子与氮原子的个数比是 7∶5 b．属于芳香族化合物 c．既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应 d．属于苯酚的同系物 (3)丁是丙的同分异构体，且满足下列两个条件，丁的结构简式为________。 a．含有 H2NCHCOOH b．在稀硫酸中水解有乙酸生成 (4)甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去)： 110 ①步骤Ⅰ的反应类型是________。 ②步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是________。 ③步骤Ⅳ反应的化学方程式为________________。 【答案】(1)羧基(2)a、c(3) (4)①取代反应 ②保护氨基 ③ ＋CH3COOH 【解析】(1)甲中存在的官能团有氨基和羧基，则其中呈酸性的官能团为羧基。 (2)乙的分子式为 C7H6N5OCl，则分子中碳原子与氮原子的个数比是 7∶5，a 正确；该物质中 不存在苯环，则不属于芳香族化合物，b 错误；该物质中存在氨基能与盐酸反应，同时该物 质中存在 Cl 原子，在 NaOH 的水溶液条件下发生取代反应，c 正确；结构相似，分子式中相 差一个或若干个“CH2”原子团的有机化合物互称为同系物，乙比苯酚多了氮和氯元素，则 不能称为同系物。 (3)丙的分子式为 C5H9O4N，根据信息 b 可知，该同分异构体中含有 。 再根据信息 a 可知该同分异构体的结构简式为 。 (4)①步骤Ⅰ的反应为 ＋HCl，该反应类型属于取 代反应。 ②从 到 ，则说明步骤Ⅰ到Ⅳ在合成甲的过程中是保护氨基 的目的。③根据信息可知戊的结构简式 ，则步骤Ⅳ反应的化学方程式 为 ＋H2O ――→一定条件 ＋CH3COOH。 111 92.（2013·天津·8）已知 水杨酸酯 E 为紫外吸收剂，可用于配制防晒霜。E 的一种合成路线如下：① ② ③ ④ 请回答下列问题： 一元醇 A 中氧的质量分数约为 21.6%。则 A 的分子式为___________。结构分析显示 A 只有 一个甲基，A 的名称为______________。 B 能与新制的 Cu(OH)2 发生反应，该反应的化学方程式为_________________。 C 有_____种结构；若一次取样，检验 C 中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂 _______。 第③步的反应类型为____________；D 所含官能团的名称为_______________________。 写出同时符合下列条件的水杨酸所有同分异构体的结构简式：_________________________。 a.分子中含有 6 个碳原子在一条线上； b.分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团 （6）第④步的反应条件为____________；写出 E 的结构简式______________。 【答案】（1）C4H10O；1－丁醇 （2）CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH CH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O （3）2；银氨溶液、稀盐酸、溴水（或其它合理答案） （4）还原反应（或加成反应）；羟基 （5） ， ， （5）浓硫酸，加热； 【解析】（1）A 是一元醇，氧的质量分数约为 21.6%，A 只有一个甲基，推知 A 的相对分子 质量为 74，-OH 相对分子质量 17，碳氢部分为 57，应该为－C4H9，只有一个甲基，所以为 1－丁醇，化学式是 C4H10O。 （2）B 为丁醛，与新制的 Cu(OH)2 反应的化学方程式为 CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋ NaOH CH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O。 112 （ 3 ） B 自 身 2 分 子 的 反 应 ， 根 据 题 干 信 息 ， 2 分 子 丁 醛 先 发 生 加 成 反 应 形 成 ，再发生消去反应可以形成两种结构。检验 C 中的碳碳双键和醛基时，用银氨溶液先检验醛 基，再加稀盐酸使溶液呈酸性后，加溴水检验碳碳双键。在这里不能先检验碳碳双键。也可 以用酸性高锰酸钾检验碳碳双键。D 为醛基加 H2 形成的醇。 （4）第③的反应类型为加成（还原）反应，D 所含的官能团为羟基。 （5）水杨酸除了羧基，苯环的不饱和度为 4，6 个碳原子在一条直线上时，应该有碳碳叁键 两个，即 ， ， 第④步的反应为酯化反应，所以反应条件为浓硫酸、加热。E 的结构简式 93.（2013·北京·25）可降解聚合物 P 的合成路线如下 （1）A 的含氧官能团名称是____________。 （2）羧酸 a 的电离方程式是________________。 （3）B→C 的化学方程式是_____________。 （4）化合物 D 苯环上的一氯代物有 2 中，D 的结构简式是___________。 （5）E→F 中反应①和②的反应类型分别是___________。 113 （6）F 的结构简式是_____________。 （7）聚合物 P 的结构简式是________________。 【答案】（1）羟基；（2）CH3COOH CH3COO－＋H＋； (3) ； （4） ； （5）加成反应，取代反应； （6） ； （7） 。 【解析】A 不饱和度为 2 8 2 10 2    =4，结合 C 的还原产物可知，A 中含有一个苯环，能与 羧 酸 a 反 应 酯 化 反 应 生 成 B ， a 为 CH3COOH ， A 为 ， B 为 。B 通过硝化反应生成 C，则 C 为 ， 化合物 D 苯环上的一氯代物有 2 种，结合 与 D 的分子式可知， 首先-NH2 被转化-OH，再发生酚羟基与 NaOH 反应，同时发生酯的水解，D 的结构简式是 ，D 发生催化氧化后，再酸化生成 E，结合 E 的分子式可知，醇 羟基氧化为-CHO，故 E 的结构简式为 ，根据反应信息 i 可知，E 先发 生加成反应，再发生取代反应，最后发生水解反应生成 F，F 为 ， 加热生成 G，结合 G 的分子式与结构特点可知，应是 2 分子 F 通过形成肽键再形成 1 个六元 环 状 ， 故 G 为 ， 根 据 反 应 信 息 ii 可 知 ， P 为 114 。 94.（2013·山东·33）聚酰胺—66 常用于生产帐篷、渔网、降落伞及弹力丝袜等织物，可 利用下列路线合成： （1）能与银氨溶液反应的 B 的同分异构体的结构简式为 （2）D 的结构简式为 ，①的反应类型为 （3）为检验 D 中的官能团，所用试剂包括 NaOH 水溶液及 （4）由 F 和 G 生成 H 的反应方程式为 【答案】（1）CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO（2）CH2ClCH2CH2CH2Cl；取代反应。 （3）HNO3、AgNO3 （4）nHOOC(CH2)4COOH+nNH2(CH2)6NH2 HO—［ C ‖ O －(CH2)4－ C ‖ O －NH(CH2)6NH —］ｎH ＋(2n－1)H2O 【解析】A 经 H2 加成得到环丁醚 B，与 HCl 取代得到 C 氯代丁醇，再进行一步取代得 D：丁 二醇；通过反应①取代得到己二腈，结合所给信息可知 F 是己二酸，G 是己二胺，通过缩聚 反应得到 H：聚酰胺-66。 （1）B 分子式是 C4H8O，符合饱和一元醛的通式，可以写出：CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO。 （2）D 是 1,4-二氯丁醇：CH2ClCH2CH2CH2Cl；反应①是取代反应。 （3）要检验氯代烃中氯元素，应先通过 NaOH 溶液水解，然后用硝酸酸化的 AgNO3 溶液检验 Cl-。 （4）nHOOC(CH2)4COOH+nNH2(CH2)6NH2 HO—［ C ‖ O －(CH2)4－ C ‖ O －NH(CH2)6NH —］ｎH ＋(2n－1)H2O 95.（2013·全国 I·36）查尔酮类化合物 G 是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合 成路线如下: 115 已知以下信息: 芳香烃 A 的相对分子质量在 100-110 之间，I mol A 充分燃烧可生成 72g 水。 ②C 不能发生银镜反应。 ③D 能发生银镜反应、可溶于饱和 Na2CO3 溶液、核磁共振氢谱显示其有 4 中氢。 回答下列问题： （1）A 的化学名称为__________ 。 （2）由 B 生成 C 的化学方程式为_______________ 。 （3）E 的分子式为___________,由生成 F 的反应类型为_______________ 。 （4）G 的结构简式为______________ 。 （5）D 的芳香同分异构体 H 既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H 在酸催化下发生水解 反应的化学方程式为_______________________ 。 （6）F 的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与 FeCl3 溶液发生显色反应的有____种， 其中 2 核磁共振氢谱为 5 组峰，且峰面积比为 2:2:2:1:1 的为________(写结构简式）。 【解析】（1）CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO（2）CH2ClCH2CH2CH2Cl；取代反应。 （3）HNO3、AgNO3 （4）nHOOC(CH2)4COOH+nNH2(CH2)6NH2 HO—［ C ‖ O －(CH2)4－ C ‖ O －NH(CH2)6NH —］ｎH ＋(2n－1)H2O （1）1molA 充分燃烧可生成 72g 水，即水的物质的量是 4mol，则 A 分子中还有 8 个氢原子。 根据 B 生成 C 的条件可知，该反应是羟基的催化氧化，则 B 分子中还有羟基。A 和水反应生 成 B，这说明 A 分子中含有碳碳双键，和水发生加成反应生成羟基。根据 A 的相对分子质量 可推测 A 是苯乙烯，其结构简式是 。D 能发生银镜反应，说明含有 醛基。可溶于饱和 Na2CO3 溶液，所以根据 D 的化学式可知，含有酚羟基。又因为核磁共振 氢 谱 显 示 其 有 4 中 氢 ， 所 以 D 中 酚 羟 基 和 醛 基 是 对 位 的 ， 即 D 的 结 构 简 式 是 。 D 和 氢 氧 化 钠 溶 液 反 应 生 成 E ， 则 E 的 结 构 简 式 是 。 根 据 已 知 信 息 ④ 可 知 ， F 的 结 构 简 式 应 该 是 116 。C 和 F 可以生成 G，则根据已知信息⑤可知，C 分子中含有羰基， 其结构简式应该是 ，所以 B 的结构简式就是 。 【答案】（1）苯乙烯 （2） （3）C7H5O2Na；取代反应 （4） （5） （6） 96.（2013·广东·30）脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如： 化合物Ⅰ的分子式为 ，1mol 该物质完全燃烧最少需要消耗 molO2。 化合物Ⅱ可使 溶液（限写一种）褪色；化合物Ⅲ（分子式为 C10H11C1）可与 NaOH 水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为______。 化合物Ⅲ与 NaOH 乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰， 峰面积之比为为 1：1：1：2，Ⅳ的结构简式为_______。 由 CH3COOCH2CH3 可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是 CH3COOCH2CH3 的一种无支链同分异构体，碳 链两端呈对称结构，且在 Cu 催化下与过量 O2 反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。Ⅴ的结 构简式为______，Ⅵ的结构简式为______。 一定条件下， 也可以发生类似反应①的 反应，有机产物的结构简式为 。 【解析】（1）通过观察可知，化合物Ⅰ 分子中含有 6 个碳、10 个氢、3 个氧，分子式为 C6H10O3，1mol 该物质完全燃烧生成 6molCO2、5molH2O，所以其耗 117 氧量为（2×6+1×5—3）／ 2=7mol。（2）化合物Ⅱ 中含有的官 能团为碳碳双键（可以使溴水、溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色）和羟基（可以 使 酸 性 高 锰 酸 钾 溶 液 褪 色 ） 。 化 合 物 Ⅲ 与 Ｎ ａ Ｏ Ｈ 水 溶 液 共 热 生 成 化 合 物 Ⅱ ， 结 合 卤 代 烃 的 水 解 规 律 可 知 化 合 物 Ⅲ 的 结 构 简 式 为 ，反应的方程式为： ＋ＮａＯＨ ＋ＮａＣｌ。 （3）化合物Ⅲ 在ＮａＯＨ醇溶液中共热发生消去反应，可能 生 成 ， 分 子 中 含 除 苯 环 外 含 ３ 类 氢 ， 不 合 题 意 ； 或 生 成 ，分子中含除苯环外含４类氢，个数比为１:１:１:２，所以化合 物Ⅳ的结构简式为 。 （4）依据题意，ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３的同分异构体化合物Ⅴ能够在Ｃｕ催化下与Ｏ ２反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ，说明化合物Ⅴ具有二氢醇的结构，依据碳链两端呈 对称结构，说明分子中含有２个羟基和一个碳碳双键，即化合物Ⅴ的结构简式为 ，化合物Ⅵ为 。 （5）反应①的反应机理是化合物Ⅱ 中的羟基，被化合物Ⅰ中 所 取 代 ， 依 照 机 理 可 知 相 当 于 化 合 物 Ⅱ ， 相 当 于 化 合 物 Ⅰ ， 两 者 反 应 应 该 得 到 。 【答案】（1）C6H10O3，7mol（2）酸性高锰酸钾溶液， ＋ＮａＯＨ 118 ＋ＮａＣｌ（3） （4） ， （5） 97.（2013·浙江·29）某课题组以苯为主要原料，采取以下路线合成利胆药——柳胺酚。 回答下列问题： 柳胺酚 已知： （1）对于柳胺酚，下列说法正确的是 A.1 mol 柳胺酚最多可以和 2 molNaOH 反应 B.不发生硝化反应 C.可发生水解反应 D.可与溴发生取代反应 （2）写出 A B 反应所需的试剂______________。 （3）写出 B C 的化学方程式__________________________________。 （4）写出化合物 F 的结构简式_____________________________。 （5）写出同时符合下列条件的 F 的同分异构体的结构简式____________（写出 3 种）。 ①属酚类化合物，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子； ②能发生银镜反应 （6）以苯和乙烯为原料可合成聚苯乙烯，请设计合成路线（无机试剂及溶剂任选）。 注：合成路线的书写格式参照如下示例流程图： 【解析】根据合成路线，由柳胺酚的分子结构可逆推出 F 为邻羟基苯甲酸 ， E 为 ，D 为 ，C ，B 为 ，A 为 。柳胺酚分子中含酚羟基——具有酸性、酰胺键(类 似于肽键)——发生水解反应。1 mol 柳胺酚最多可以和 3 mol NaOH 反应，苯环上可以发生 硝化反应，苯环上酚羟基邻对位的氢可以发生溴代反应，1mol 柳胺酚与 Br2 反应最多可以 消耗 4 molBr2。 【答案】（1）CD （2）浓硝酸和浓硫酸 （3） NO2 NH2Fe B OHOH C—NH—A C EDCl2 试剂 NaOH/H2O HCl FeF CH3CHO CH3COOH CH3COOCH2CH3 O2 CH3CH2OH H2OO2N Cl O2N ONa 119 + 2NaOH + NaCl+H2O （4） （5） （ 6 ） 【点评】今年高考有机试题较前三年的都较容易。考查的内容都是有机化学的基础知识—— 辨认分子结构中的官能团，抓官能团性质；有机分子结构式、有机化学反应方程式的正确书 写；同分异构体概念及其有机合成流程的正确表示。能力要求是依据有机化学基础知识采取 逆向推理，从而得出各有机化合物的结构，再根据有机合成路线回答相关问题。 98.（2013·四川·10）有机化合物 G 是合成维生素类药物的中间体，其结构简式为： .G 的合成路线如下： 其中 A~F 分别代表一种有机化合物，合成路线中部分产物及反应条件已略去 已知： 请回答下列问题： （1）G 的分子式是 ① ，G 中官能团的名称是 ② 。 （2）第①步反应的化学方程式是 。 （3）B 的名称（系统命名）是 。 （4）第②~⑥步反应中属于取代反应的有 （填步骤编号）。 （5）第④步反应的化学方程式是 。 （6）写出同时满足下列条件的 E 的所有同分异构体的结构简式 。 ①只含一种官能团；②链状结构且无—O—O—；③核磁共振氢谱只有两种峰。 【答案】（1）①C6H10O3 ②羟基、酯基 （2） —CHOHO OH —CHOHO— OH —CHOHO OH —CHOHO— OH CH3C=CH2 + HBr → CH3CHCH2BrCH3 CH3 120 （3）2-甲基-1-丙醇 （4）②⑤ （5） （6）CH3COOCH2CH2OOCCH3 CH3CH2OOCCOOCH2CH3 CH3OOCCH2CH2COOCH3 【解析】从反应条件可推知 A 为加成产物，从 B 和氧气的产物可以逆推出 B 的结构，由 G 的结构式可以逆推得 F 的结构简式为开环加水的构型，则加氢之前的 E 含有醛基。由反应五 可知 D 为酯，水解得到乙醇和 E，则 D 为乙醇酯，但是根据提示信息，加入 C 就是发生信息 里面的反应，所以 C 必须为含有醛基的物质，根据酯基、肽键等才可以水解，可知添加的 C 为甲酸乙酯，得解。 99.（2013·上海·九） 异构化可得到三元乙丙橡胶的第三单体 。 由 A（C5H6）和 B 经 Diels-Alder 反应制得。Diels-Alder 反应为共轭双烯 与含有烯键或炔键的化合物相互作用生成六元环状化合物的反应，最简单的反应是 完成下列填空： 44. Diels-Alder 反 应 属 于 反 应 （ 填 反 应 类 型 ） ： A 的 结 构 简 式 为 。 45．写出与 互为同分异构，且一溴代物只有两种的芳香烃的名称 写出生成这两种一溴代物所需要的反应试剂和反应条件。 46.B 与 Cl2 的 1,2—加成产物消去 HCl 得到 2—氯代二烯烃，该二烯烃和丙烯酸（CH2=CHCOOH） 聚合得到的聚合物可改进氯丁橡胶的耐寒性和加工性能，写出该聚合物的结构简式。 47.写出实验室由 的属于芳香烃的同分异构体的同系物制备 的合成路线，（合成路线常用的表示方式为： 目标产物） 【答案】（44）加成反应 、 （45）1,3,5-三甲基苯（或均-三甲基苯） CH3CHCHO + OHCCOOC2H5 → CH3C—CHCOOC2H5CH3 CH3OHCHO 121 （46） （47） 【解析】（44）利用题中乙烯与 1,3-丁二烯反应得到环己烯的信息可知 Diels-Alder 反应 的机理是不饱和键断裂，然后在不饱和键两端的碳原子上直接连接其他原子，因此属于加成 反应；结合 的结构和分子式（C9H12）可知 B 为 1,3-丁二烯，A 的结构简式为： 。（45）与 （分子式为：C9H12）互为同分异构体且属于芳香烃 的同分异构体有 8 种（一取代产物 2 种，取代基分别为：丙基、异丙基；二取代产物有 3 种，取代基为甲基、乙基，有邻、间、对三种；三取代产物有 3 种，取代基为三个甲基，分 连、偏、均三种情况），结合限定条件，知满足条件的该物质是 1,3,5-三甲基苯（或均-三 甲基苯）。（46）由 B（1,3-丁二烯）经加成、消去反应得到 2-氯代二烯烃（CH2=CCl-CH=CH2） 与丙烯酸的聚合反应类似乙烯生成聚乙烯的加聚反应，因此可得聚合物的结构简式。（4） 结合苯甲醛的碳骨架结构可知合成苯甲醛的原料为甲苯（甲苯恰好是与 的属于芳 香烃的同分异构体的同系物），甲苯在光照下可与氯气发生甲基上的取代反应，生成氯代烃 在 NaOH 溶液水解可得到苯甲醇，醇在 Ag 或 Cu 的催化作用下，可与氧气发生催化氧化得到 苯甲醛。 100.（2013·上海·十） 沐舒坦（结构简式为 ，不考虑立体异构）是临床 上使用广泛的。下图所示的其多条合成路线中的一条（反应试剂和反应条件均未标出） 122 完成下列填空： 48.写出反应试剂和反应条件。 反应① 反应⑤ 49.写出反应类型。 反应③ 反应⑥ 50.写出结构简式。 A B 51．反应⑥中除加入反应试剂 C 外，还需要加入 K2CO3，其目的是为了中和 防止 52.写出两种 C 的能发生水解反应，且只含 3 种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简 式。 53. 反应②，反应③的顺序不能颠倒，其原因是 、 。 【答案】（48）①HNO3 ；浓硫酸、加热。 ② 溴 、FeBr3 。 （49）还原反应 、 取代反应 （50） 、 （51）HCl、 氨基与盐酸发生反应 （52） 、 （53）因氨基容易被氧化，若 反应②、③颠倒，再利用 KMnO4、加热的条件下氧化-CH3 转化为-COOH 的同时也会将-NH2 氧化。 【解析】结合产物的结构简式，利用流程图和起始原料的分子式（C7H8）可知起始原料为甲 苯，所以反应①是甲苯与 HNO3 在浓硫酸做催化剂，加热的条件下发生取代反应生成邻硝基 甲苯，利用题中的已知信息知，反应②是邻硝基甲苯与 KMnO4 在加热条件下发生氧化反应（甲 基氧化为羧基）得到邻硝基苯甲酸，邻硝基苯甲酸经还原反应（反应③）使硝基转化为氨基， 故 A 的 结 构 简 式 为 ： ； 反 应 ④ 是 物 质 A 与 甲 醇 发 生 酯 化 反 应 得 到 ，然后 在 FeBe3 做催化剂作用下，与 Br2 发生取代反应（反 123 应⑤），利用取代基的定位效应知-Br 取代氨基邻、对位上的氢原子，因此反应⑤生成产物 的结构简式为： 。结合流程中物质 B 反应前后物质的结构简式，利用 B 的 分子式可推知 B 的结构简式为： ；反应⑥中有 HCl 生成，而 HCl 与-NH2 可发生反应，因此可知反应⑥加入 K2CO3 的作用是中和反应生成的 HCl，同时还防止 HCl 与 -NH2 发生反应；物质的结构简式为： ，分子式为 C6H13NO，该物质可水解的 同分异构体只能含有肽键，结合只含 3 种化学环境不同的氢原子可知肽键两端链接的烷基中 都只含一种氢原子，因此两个烷基只能是-CH3 与-C(CH3)3，由此可写出满足条件的两种同 分异构体的结构简式。 101.（2013·重庆·10）华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物，可由化合物 E 和 M 在一 定条件下合成得到(部分反应条件略)。 CH3C≡CH H2O CH3C＝CH2 CH3CCH3 化合物 XOHOH O OCH3COCCH3O O C6H5OH C6H5OOCCH3 催化剂 －C－CH3O C2H5OCOC2H5 C9H6O3O 华法林A B D EG J L M题 10 图(1) A 的名称为 ，A→B 的反应类型为 。 (2) D→E 的反应中，加入的化合物 X 与新制 Cu(OH)2 反应产生红色沉淀的化学方程式 为 。 (3) G→J 为取代反应，其另一产物分子中的官能团是 。 (4) L 的同分异构体 Q 是芳香酸，Q R(C8H7O2Cl) S T，T 的核磁共振氢谱只有两组峰，Q 的结构简式为 。 (5) 题 10 图中，能缩合成体型高分子化合物的酚类单体是 。 (6) 已知：L→M 的原理为 ① C6H5OH+C2H5OCR C6H5OCR+C2H5OH 和 ② R1CCH3+C2H5OCR2 R1CCH2CR2+C2H5OH，M 的结构简式为 。 【答案】（15 分）（1）丙炔，加成反应 （2）C6H5CHO+2Cu(OH)2+NaOH C6H5COONa+Cu2O ↓+3H2O （3）-COOH 或羧基 （4） （5）苯酚 （6） 【解析】（1）A 中含有碳碳三键，属于炔烃，故可知 A→B 是乙炔与 H2O 发生加成反应。（2） 利用 D、E 的结构简式知 E 是 D 与 X（苯甲醛）发生反应生成 E 与 H2O，苯甲醛可与新制氢氧 Cl2 NaOH K2Cr2O7，H+ O OO O O O 催化剂催化剂 124 化铜浊液发生氧化还原反应生成苯甲酸与砖红色氧化亚铜沉淀、水，反应溶液为碱性，因此 生成苯甲酸又与碱反应生成本甲酸盐，由此可知 X（苯甲醛）与新制氢氧化铜浊液反应的化 学方程式。（3）G 为乙酸酐，G 与苯酚生成 J 同时，还生成乙酸，乙酸中含有的官能团是-COOH。 （4）利用 L 的结构简式可知满足条件的 Q 为甲基苯甲酸，再利用 T 的结构特点可知 Q 为对 甲基苯甲酸；光照时甲基上的一个 H 被 Cl 取代，故 R→S 为氯代烃的水解反应。（5）苯酚 可与甲醛缩合成体型高分子化合物。（6）结合题中已知和 M 的分子式容易得出 M 的结构简 式。 102.（2013·海南·16） 2-丁烯是石油裂解的产物之一，回答下列问题： （1）在催化剂作用下，2-丁烯与氢气反应的化学方程式为 ，反应类型 为 。 （2）烯烃 A 是 2-丁烯的一种同分异构体，它在催化剂作用下与氢气反应的产物不是正丁烷， 则 A 的结构简式为 ；A 分子中能够共平面的碳原子个数为 ，A 与溴的 四氯化碳溶液反应的化学方程式为 。 【答案】 （1）CH3CH=CHCH3+H2 CH3CH2CH2CH3 加成反应 （2） 【解析】（2）A 加氢后不生成正丁烷，可判断其碳链有支链，结构只能是一种，4 个碳原子 均在碳碳双键形成的平面上。（感叹：第 3 个空形同鸡肋，考了加氢接着又考加溴的方程式？ 就算考个现象描述都比这强，出题人江郎才尽矣）。 18-II（14 分） 肉桂酸异戊酯 G（ ）是一种香料，一种合成路线如下： 已知以下信息： ① ； ②C 为甲醛的同系物，相同条件下其蒸气与氢气的密度比为 22。 回答下列问题： （1）A 的化学名称为 。 （2）B 和 C 反应生成 D 的化学方程式为 。 （3）F 中含有官能团的名称为 。 （4）E 和 F 反应生成 G 的化学方程式为 ，反应类型为 。 （5）F 的同分异构体中不能与金属钠反应生成氢气的共有 种（不考虑立体异构）， 其中核磁共振氢谱只有两组峰，且峰面积比为 3:1 的为 （写结构简式）。 125 【答案】（1）苯甲醇 （2） （3）羟基（4） 取代反应（或酯化 反应） （5）6 【解析】（1）A 的不饱和度为 4 含苯环，分子可能为苯甲醇或邻、间、对甲苯酚，而转化 为 B 的条件为醇氧化，因而 A 为苯甲醇； （2）根据信息可得此反应为两醛缩合，结合 G 的结构可判断出用到了乙醛； （3）根据反应条件，E 与 F 反应为酯化，结合 G 的结构，醇那部分结构就明了； （5）F 的异构体不能与金属钠反应只能是醚。醚的异构体写出，以氧原子为分界：①左 1 个碳右 4 个碳（丁基），丁基有 4 种异构则醚有 4 种异构体，②左 2 个碳右 3 个碳（丙基）， 丙基有 2 种异构则醚有 2 种异构体，共 6 种。 103.（2013·广东·17）化合物 A(分子式为 C6H6O)是一种有机化工原料，在空气中易被氧 化。A 的有关转化反应如下(部分反应条件略去)： 已知：① ② (R 表示烃基，R′和 R″表示烃基或氢) (1)写出 A 的结构简式： 。 (2)G 是常用指示剂酚酞。写出 G 中含氧官能团的名称： 和 。 (3)某化合物是 E 的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结 构简式： (任写一种)。 (4)F 和 D 互为同分异构体。写出反应 E→F 的化学方程式： 。 (5)根据已有知识并结合相关信息，写出以 A 和 HCHO 为原料制备 的合成路线流 126 程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下： 【答案】 (1) (2) (酚)羟基 酯基 (3) 或 (4) (5) 【解析】本题是一道基础有机合成题，着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息、解决实 际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的 综合分析能力。本题涉及到有机物性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，合成路线流 程图设计与表达，重点考查课学生思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提 出较高要求。 解题时，我们应首先要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件和推断内容，弄清被推断 物和其他有机物的关系，以官能团变化作为解题突破口，充分利用已知条件中的信息暗示和 相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。一般推理的方法有：顺推法(以有机物结构、 性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论)、逆推法(以有机物结构、性质和实 验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论)、多法结合推断(综合应用顺推法和逆推法) 等。关注官能团种类的改变，搞清反应机理。 104.（2013·天津·30）芳香化合物 A 是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA 是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F 和 OPA 的转化关系如下所示： 回答下列问题： （1）A 的化学名称是 ； （2）由 A 生成 B 的反应类型是 。在该反应的副产物中，与 B 互为同分异 构体的化合物的结构简式为 ； （3）写出 C 所有可能的结构简式 ； （4）D（邻苯二甲酸二乙酯）是一种增塑剂。请用 A、不超过两个碳的有机物及合适的无机 127 试 剂 为 原 料 ， 经 两 步 反 应 合 成 D 。 用 化 学 方 程 式 表 示 合 成 路 线 ； （5）OPA 的化学名称是 ，OPA 经中间体 E 可合成一种聚酯类高分子化合物 F，由 E 合 成 F 的 反 应 类 型 为 ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 。 （ 提 示 ） （6）芳香化合物 G 是 E 的同分异构体，G 分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团， 写出 G 所有可能的结构简式 【答案】（1）邻二甲苯（1 分） （2）取代反应（1 分） （1 分） （3） （2 分） （4） （2 分） （5）邻苯二甲醛（1 分） 缩聚反应（1 分） （2 分） （6） （4 分） 【解析】（1）根据 A 发送取代反应生成 B 的结构式可知 A 的结构简式； （2）A 到 B 的取代，产物还有可能是 ； （3） 这个转化为取代反应，由于甲基的存在，使其对位和邻位上的 H 原子发生活化，更容 易发生取代反应，产物是 ； 128 （4）合成邻苯二甲酸二乙酯的原料是邻苯二甲酸和乙醇， 可以由邻二甲苯发生氧化反应得 到 ， 所 以 合 成 路 线 为 ； （5） 根据反应条件、生成物的分子式以及单体 E 合成聚酯类高分子化合物，可知 E 中的 2 个醛 基，一个被氧化成羧基，一个被还原成羟基，所以 E 的结构简式为 ， 则 E 发生缩聚反应的方程式可得；（6）G 的分子式为 C8H8O3，G 分子中含有醛基、酯基和 醚基三种含氧官能团，根据官能团位置异构，我们可以写出其结构简式 。 105.（2013·福建·32） 已知： 为合成某种液晶材料的中间体 M，有人提出如下不同的合成途径 （1）常温下，下列物质能与 A 发生反应的有_______（填序号） a.苯 b.Br2/CCl4 c.乙酸乙酯 d.KMnO4/H+溶液 （2）M 中官能团的名称是____，由 C→B 反应类型为________。 （3）由 A 催化加氢生成 M 的过程中，可能有中间生成物 和 ______（写结构简式）生成 （4）检验 B 中是否含有 C 可选用的试剂是_____（任写一种名称）。 （5）物质 B 也可由 C10H13Cl 与 NaOH 水溶液共热生成，C10H13Cl 的结构简式为______。 （6）C 的一种同分异构体 E 具有如下特点： a.分子中含—OCH3CH3 b.苯环上只有两种化学环境不同的氢原子 写出 E 在一定条件下发生加聚反应的化学方程式__________________。 【答案】（1）b、d （2）羟基 还原反应（或加成反应） （3） （4）银氨溶液（或新制氢氧化铜悬浊液） （5） （6） 129 【解析】本题考查有机推断及有机物的性质。 （1）A 所含的官能团有醛基和碳碳双键，碳碳双键能够与 Br2 发生加成反应，酸性高锰酸 钾溶液能够氧化碳碳双键和醛基，b、d 正确。 （2）M 所含的官能团是羟基。对比 B、D 的结构及从 D→B 的转化关系可知 C 的结构简式为： ，则 C→B 为醛基与氢气的加成反应（或还原反应）。 （3）A 结构中碳碳双键和醛基均能够与氢气发生加成反应，若其中之一与氢气发生加成反 应，则可能产物为： 或 。 （4）B 和 C 的结构差异为官能团不同，B 的官能团是羟基、C 的官能团是醛基，利用醛基的 特性，可利用新制氢氧化铜或银氨溶液鉴别。 （5）卤代烃水解可以在有机物中引入羟基，该过程为取代反应，由 B 的结构简式可逆推知 C10H13Cl 的结构简式为： 。 （6）C 的侧链有一个不饱和度，故苯环侧链除 CH3CH2O—外，还含有的侧链为 CH2＝CH—， 因苯环侧链有两种化学环境不同的氢原子，故二者处于对位，故 E 的结构简式为： 。故侧链的碳碳双键在一定条件下可发生加聚反应。 106.（2012·海南·18-II）化合物 A 是合成天然橡胶的单体，分子式为 C5H8。A 的一系列 反应如下(部分反应条件略去)： (14 分) 化合物 A 是合成天然橡胶的单体，分子式为 C5H8。A 的一系列反应如下(部分反 应条件略去)： 回答下列问题： (1)A 的结构简式为，化学名称是 ； (2)B 的分子式为 ； (3)②的反应方程式为 ； 130 (4)①和③的反应类型分别是 ， ； (5)C 为单溴代物，分子中有两个亚甲基，④的化学方程式为 ： (6)A 的同分异构体中不含聚集双烯(C=C=C)结构单元的链状烃还有 种，写出其中 互为立体异构体的化合物的结构简式 。 【答案】(1) 2—甲基—1,3—丁二烯(或异戊二烯) (2) C5H8O2 (3) (4)加成反应 消去反应 (5) (6)6 【解析】(1)“化合物 A 是合成天然橡胶的单体，分子式为 C5H8”，故 A 为 ， 名称为 2—甲基—1,3—丁二烯，或异戊二烯。 (2) 是 与 B 发生类似“ ”反应而生 成的，故 B 为 ，分子式为 C5H8O2； (3) 反 应 ① 为 Br2 参 加 的 加 成 反 应 ， 则 反 应 ② 为 消 去 反 应 ： ； (4)(5)反应③的条件是光照，“C 为单溴代物，分子中有两个亚甲基”，故发生的是取代反 应，产物 C 的结构简式为 。C 的结构中有 Br 原子和酯基两种官能团，都能在 131 “NaOH/H2O”的作用下水解，故方程式为： 。 (6) 含 有 碳 碳 三 键 的 为 ： ； 含 有 两 个 碳 碳 双 键 的 为 ： ，故还有 6 种。 107.（2012·安徽·26） 【答案】⑴加成反应（或还原反应） HOOCCH2CH2COOH ⑵碳碳叁键、羟基 1,4-丁二 醇 ⑶ ⑷nHOOCCH2CH2COOH＋nHOCH2CH2CH2CH2OH ＋ 2n H2O[ 或 nHOOCCH2CH2COOH ＋ 132 nHOCH2CH2CH2CH2OH ＋(2n－1)H2O] ⑸ac 【解析】本题主要考查有机物的命名、组成和结构特点及反应类型，侧重考查考生对有机物 的组成、结构、性质的综合应用能力，以及对信息迁移能力。⑴由 A B，只能是碳碳双 键与 H2 发生加成反应，生成 HOOC(CH2)2COOH。⑵由已知信息及 D 的结构简式可推知 C 的结 构为 HOCH2C≡CCH2OH，分子中含有碳碳叁键和羟基。D 为二元醇，根据有机物的系统命名法 可知，其名称为 1,4-丁二醇。⑶已知 4 个碳原子全部在环上，含有一个－OH，因此另两个 氧原子只能与碳原子形成碳氧双键，根据不饱和度原则可知，分子中还必须有一个碳碳双键， 结 合碳 的 四价 结构 可 写出 半 方酸 的结 构 简式 。⑷ B[HOOC(CH2)2COOH] 为 二元 羧 酸， D[HO(CH2)4OH]为二元醇，两者发生综聚反应生成 PbS 聚酯。⑸A 中含有碳碳双键，故能使 酸性 KMnO4 溶液或 Br2 的 CCl4 溶液褪色，可与 HBr 等加成；因分子中含有－COOH，可与 Cu(OH)2、Na2CO3 等发生反应；1 mol A（分子式为 C4H4O4）完全燃烧消耗 3 mol O2，故 ac 正确。 108.（2012·福建·31）对二甲苯（英文名称 p-xylene），缩写为 PX）是化学工业的重要 原料。 （1）写出 PX 的结构简式 。 （2）PX 可发生的反应有 、 （填反应类型）。 （3）增塑剂（DEHP）存在如下图所示的转化关系，其中 A 是 PA 的一种同分异构体。 ①B 的苯环上存在 2 种不同化学环境的氢原子，则 B 的结构简式是 。 ②D 分子所含官能团是 （填名称）。 ③C 分子有一个碳原子连接乙基和正丁基，DEHP 的结构简式是 。 （4）F 是 B 的一种同分异构体，具有如下特征： a．是苯的邻位二取代物； b．遇 FeCl3 溶液显示特征颜色； c．能与碳酸氢钠溶液反应。 写出 F 与 NaHCO3 溶液反应的化学方程式 。 解析略 133 109.（2012·浙江·29）化合物 A（C12H16O3）经碱性水解、酸化后得到 B 和 C（C8H8O2）。 C 的核磁共振氢谱表明含有苯环，且苯环上有 2 种氢原子。B 经过下列反应后得到 G，G 由碳、 氢、氧三种元素组成，相对分子质量为 172，元素分析表明，含碳 55.8 %，含氢 7.0 %，核 磁共振氢谱显示只有一个峰。 2) H+A B D F C 2) H+1) H2O / NaOH 氧化 Br2 / P 浓H2SO4E G 氧化 1) H2O / NaOH 已知： 请回答下列问题： （1）写出 G 的分子式： 。 （2）写出 A 的结构简式： 。 （3）写出 F→G 反应的化学方程式： ，该反应属于 （填反应类型）。 （4）写出满足下列条件的 C 的所有同分异构体： 。 ①是苯的对位二取代化合物； ②能与 FeCl3 溶液发生显色反应； ③不考虑烯醇（ C C OH ）结构。 （5）在 G 的粗产物中，经检测含有聚合物杂质。写出聚合物杂质可能的结构简式（仅要求 写出 1 种）： 。 【解析】（1）由 G 的相对分子质量为 172，元素分析表明，含碳 55.8 %，含氢 7.0 %，可 知 G 分 子中含 C、H、O 的原子个数为： C：(172×55.8 %)/12 = 96/12 = 8 ； H：（172×7.0 %/1 = 12/1 = 12 ； O：（172 – 96 – 12/16 = 64/16 = 4 ； 134 所以，G 的分子式：C8H12O4 。 （2）由题给的信息：化合物 A（C12H16O3）经碱性水解、酸化后得到 B 和 C（C8H8O2），可 知 A 为酯，水解后生成醇和羧酸，。据 C（C8H8O2）的核磁共振氢谱表明含有苯环，且苯 环上有 2 种氢原子，可推出 C 为 则 B 为醇（C4H9OH）。又据 B 经过 下列反应后得到 G。 由此可推知：B 为醇，连续氧化生成羧酸 D：C3H7COOH，根据 E 为 C3H6BrCOOH，E 碱性水解生成 C3H6(OH)COONa，酸化（H＋）后生成 F(C3H6(OH)COOH), 又 根据 G 的分子式（C8H12O4）可推知 F 是在浓硫酸和加热条件下缩合成 G。根据 G 的核磁共 振氢谱显示只有一个峰。可推知 G 的结构简式为： 则 F 的结构简式为： B 的结构简式为为： A 的结构简式为： （3）F→G 反应的化学 方程式： 属于取代反应（或酯化反应）。 （4）根据题目所给的满足条件： ①是苯的对位二取代化合物；②能与 FeCl3 溶液发生显色反应；（可推知有酚羟基）③不考 虑烯醇（ C C OH ）结构。的 C（C8H8O2）所有同分异构体有： HO COCH3 HO CH2CHO HO OCH=CH2 HO CH CH2 O （5）在 G 的粗产物中，聚合物杂质可能有： 【答案】（14 分） 135 （1）C8H12O4 （2） COOCH2CH(CH3)2CH3 （3） 2(CH3)2CCOOH OH 浓硫酸 O O O O + 2 H2O 取代反应（或酯化反应） （4） HO COCH3 HO CH2CHO HO OCH=CH2 HO CH CH2 O （5） C C CH3 CH3 O O n 110.（2012·重庆·28）衣康酸 M 是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细化学品的重要原 料，可经下列反应路线得到（部分反应条件略）. CH2 CH2CH2CH3 C CH3 →Cl2 C4H8Cl2 NaOH 醇溶液→△ C4H7Cl →NaCN CH3 C CN CH2 CH2C HOC OHOOC→ A B D ME （1）A 发生加聚反应的官能团名称是 ，所得聚合物分子的结构型式是 （填“线型”或“体型”）。 （2）B→D 的化学方程式为 。 （3）M 的同分异构体 Q 是饱和二元羧酸，则 Q 的结构简式为 （只写一种） （4）已知 , E 经五步转成变成 M 的合成反应流程 为： ① E→G 的化学反应类型为 ，G→H 的化学反应方程式为 ② J→L 的离子方程式为 ③已知： ，E 经三步转变成 M 的合成反应流程为 （实例如题 28 图）；第二步反应试剂及条件限用 NaOH 水溶液、加热） CNCH2 △ NaOH 水溶液→—CH2COONa + NH3 —C(OH)3 —COOH + H2O自动失水→ E →Cl2 光照 CH2 CH2C CNCH2Cl △ NaOH 水溶液→ O2 催化剂→△ →△ 酸化→银氨溶液 G H J L M 136 【答案】（1）碳碳双键，线型 （ 2 ） [ （3） （4）①取代反应 ② ③ 【考点】有机物合成 137 111. （2012·山东·33）合成 P(一种抗氧剂)的路线如下： A(C4H10O) B(C4H8) C(C6H6O) (H3C)3CHO—(H3C)3C (H3C)3CHO—(H3C)3C —CHO①CHCl3、NaOH[Ag(NH3)2]OH D H＋E(C15H22O3) F P(C19H30O3) 已知：① + R2C=CH2 催化剂 C CH3RR (R 为烷基); ②A 和 F 互为同分异构体，A 分子中有三个甲基，F 分于中只有一个甲基。 (1) A→B 的反应类型为 。B 经催化加氢生成 G（C4H10) ,G 的化学名称是 。 (2) A 与浓 HBr 溶液一起共热生成 H，H 的结构简式为 。 (3)实验室中检验 C 可选择下列试剂中的 。 a.盐酸 b. FeCl3 溶液 c. NaHCO3 溶液 d.浓氨水 (4) P 与足量 NaOH 溶液反应的化学反应方程式为 （有机物用结构 简式表示)。 【解析】根据 A 分子中含有 3 个甲基，可以推断 A 的结构简式为 A→B 的反 应为消去反应，根据 A 的结构简式可以推断出 B 为 CH3 C CH2CH3 ，则 G 为 2-甲基丙烷(2) H 为 A 与 HBr 发生取代反应的产物，结构简式为 CH3 C CH3CH3Br ⑶C 为苯酚，苯酚遇 FeCl3 溶液呈紫色，与浓溴水发生取代反应生成白色沉淀，因此可以用 FeCl3 溶液和浓溴水检验 C。 (4) F 与 A 为同分异构体，且分子内只含 1 个甲基，则 F 的结构简式为：CH3CH2CH2CH2OH， P 为 E 与 F 发生酯化反应的产物，结构简式为 。 【答案】(1)消去(除)反应;2-甲 4 丙烷(或异丁烷) ⑵ ⑶b、d ⑷ 138 (配平不作要求) 112.（2012·四川·27）已知：－CHO+(C6H5)3P=CH－R→－CH=CH－R + (C6H5)3P=O，R 代 表原子或原子团W 是一种有机合成中间体，结构简式为：HOOC－CH=CH－CH=CH－COOH，其 合成方法如下： 其中， M、X、Y、Z 分别代表一种有机物，合成过程中其他产物和反应条件已略去。 X 与 W 在一定条件下反应可以生成酯 N，N 的相对分子质量为 168。 请回答下列问题： （1）W 能发生反应的类型有 。（填写字母编号） A.取代反应 B. 水解反应 C. 氧化反应 D.加成反应 （2）已知 为平面结构，则 W 分子中最多有 个原子在同一平面内。 （3）写出 X 与 W 在一定条件下反应生成 N 的化学方程式： 。 （ 4 ） 写 出 含 有 3 个 碳 原 子 且 不 含 甲 基 的 X 的 同 系 物 的 结 构 简 式： 。 （5）写出第②步反应的化学方程式： 。 【答案】⑴A C D（3 分）⑵16（2 分） ⑶HOCH2CH2OH+HOOC－CH=CH－CH=CH－COOH +2H2O(3 分) ⑷HOCH2CH2CH2OH(3 分) ⑸OHC=CHO+2(C6H5)3P=CHCOOC2H5→2(C6H5)3P=O+H5C2OOCCH=CH－CH=CHCOOC2H5(3 分) 【解析】采用逆推发，W 与 C2H5OH 发生水解的逆反应——酯化反应得 Z 的结构简式为 C2H5OOC －CH＝CH－CH＝CH－COOC2H5，根据题目所给信息依次可以判断 Y 为 OHC－CHO、X 为 HOCH2 －CH2OH，再根据 X 与 W 在一定条件下反应可以生成相对分子质量为 165 的酯 N 验证所判断 的 X 为 HOCH2－CH2OH 正确。 (1)W 中含有碳碳双键和羧基两种官能团，可以发生取代反应、氧化反应、加成反应，不能 发生水解反应。 (2)由题中信息可知与 C O 直接相连的原子在同一平面上，又知与 直接相连的原 子在同一平面上，而且碳碳单键可以旋转，因此 W 分子中所有原子有可能都处在同一平面上， 139 即最多有 16 个原子在同一平面内。 (3)X 中含有两个羟基，W 中含有两个羟基，二者可以发生酯化反应消去两分子 H2O，而生成 环状的酯。 (4)丙二醇有两种同分异构体，其中 HOCH2CH2CH2OH 符合题意。 (5)见答案。 113.（2012·四川·29）直接排放煤燃烧产生的烟气会引起严重的环境问题， 将烟气通过装有石灰石浆液的脱硫装置可以除去其中的二氧化硫，最终 生成硫酸钙。硫酸钙可在右图所示的循环燃烧装置的燃料反应器与甲烷 反应，气体产物分离出水后得到几乎不含杂质的二氧化碳，从而有利于 二氧化碳的回收利用，达到减少碳排放的目的。 请回答下列问题： （1）煤燃烧产生的烟气直接排放到空气中，引发的主要环境问题有 。（填 写字母编号） A.温室效应 B. 酸雨 C .粉尘污染 D. 水体富营养化 （2）在烟气脱硫的过程中，所用的石灰石浆液在进入脱硫装置前，需通一段时间的二氧化 碳，以增加其脱硫效率；脱硫时控制浆液的 pH 值，此时浆液含有的亚硫酸氢钙可以被氧气 快速氧化生成硫酸钙。 ① 二 氧 化 碳 与 石 灰 石 浆 液 反 应 得 到 的 产 物 为 。 ② 亚 硫 酸 氢 钙 被 足 量 氧 气 氧 化 生 成 硫 酸 钙 的 化 学 方 程 式： 。 （3）已知 1molCH4 在燃料反应器中完全反应生成气态水时吸热 160.1kJ，1molCH4 在氧气中 完 全 燃 烧 生 成 气 态 水 时 放 热 802.3kJ。 写 出 空 气 反 应 器 中 发 生 反 应 的 热 化 学 方 程 式： 。 （4）回收的 CO2 与苯酚钠在一定条件下反应生成有机物 M，其化学为 C7H5O3Na，M 经稀硫 酸化得到一种药物中间 N，N 的结构简式为 ①M 的结构简式为 。 ②分子中无—O—O—，醛基与苯环直接相连的 N 的同分异构体共有 种。 【答案】⑴A B C(3 分) ⑵①Ca(HCO3)2 或碳酸氢钙(2 分) ②Ca(HSO3)2+O2=CaSO4+H2SO4(3 分) ⑶CaS(s)+2O2(g)=CaSO4(s)；△H=－962.4kJ·mol－1(3 分) ⑷① (2 分) ②6(3 分) 【解析】本题考查了燃料脱硫的原理、热化学方程式的书写、有机物的推断以及同分异构体 的性质等。(1)煤燃烧的产物中有 CO2、烟尘以及 SO2，分别导致温室效应、粉尘污染和酸雨。 没有营养元素排入水中，不会引起水体富营养化。(2)CO2 与 CaCO3 反应生成易溶的 Ca(HCO3)2。亚硫酸氢钙具有还原性，可被氧化为硫酸钙。(3)根据右图以及硫酸钙与甲烷反 应的气体产物只有水可知，燃料反应器中发生的热化学方程式为： CH4(g)＋CaSO4(s)→CO2(g)＋2H2O(g)＋CaS(s) H=160.1 kJ·mol－1 ①，再写出甲烷在 氧气中燃烧的热化学方程式：CH4(g)＋2O2(g)→CO2(g)＋2H2O(g) H=－802.3 kJ·mol －1②，②－①可得热化学方程式： CaS(s)＋2O2(g)→CaSO4(s) H=－962.4 kJ·mol－1。 140 (4)由 M 酸化后得 ，可得 M 的结构简式为 。N 的分子式为 C7H6O3，符 合条件的同分异构体有： 、 、 、 、 、 ，共 6 种。 115.（2012·天津·8）萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成 a－萜品醇 G 的路线之一如下： 已知：RCOOC2H5 请回答下列问题： ⑴ A 所含官能团的名称是________________。 ⑵ A 催化氢化得 Z（C7H12O3），写出 Z 在一定条件下聚合反应的化学方程式： ______________________________________________________________________。 ⑶ B 的分子式为_________；写出同时满足下列条件的 B 的链状同分异构体的结构简式： _____________。 ① 核磁共振氢谱有 2 个吸收峰 ② 能发生银镜反应 (4) B → C、E → F 的反应类型分别为_____________、_____________。 ⑸ C → D 的化学方程式为________________________。 ⑹ 试剂 Y 的结构简式为______________________。 ⑺ 通过常温下的反应，区别 E、F 和 G 的试剂是______________和_____________。 ⑻ G 与 H2O 催化加成得不含手性碳原子（连有 4 个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原 子）的化合物 H，写出 H 的结构简式：________________________。 【解析】该题考察有机物的合成和推断。涉及官能团识别、分子式、结构简式、缩聚方程式、 同分异构体的书写，反应类型的判断、有机物的鉴别。难度中等。 A 所含有的官能团名称为羰基和羧基 A 催化氢化是在羰基上的加成反应，Z 的结构简式为 所 以 Z 缩 合 反 应 的 方 程 式 为 141 (3)B 的分子式根据不饱和度为 C8H14O3，满足条件的同分异构体，根据核磁共振氢谱 2 个吸 收峰和能发生银镜反应该有两个醛基，碳架高度对称。 （4）B→C 和 E→F 的反应类型根据反应条件知分别是取代反应和酯化反应（取代反应） （5）C→D 的化学方程式，先写 C 的结构简式。 C 在 NaOH 醇溶液加热条件下发生 消 去 反 应 ， 同 时 C 中 -COOH 也 和 NaOH 反 应 ， （ 6 ） 试 剂 Y 的 结 构 简 式 根 据 题 中 信 息 方 程 和 G 推知为 （7）区别 E、F、G 的试剂根据它们中的特征官能团分别是-COOH、-COOCH3、-OH 鉴别，应 该用 NaHCO3(Na2CO3)和 Na （ 8 ） G 和 H2O 的 催 化 加 成 发 生 在 碳 碳 双 键 上 ， 产 物 有 两 种 分 别 是 和 符合条件的 H 为前者。 115.（2012·全国 I·30）化合物 A（C11H8O4）在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得 到化合物 B 和 C。回答下列问题： B 的分子式为 C2H4O2，分子中只有一个官能团。则 B 的结构简式是________，B 与乙醇在浓 硫酸催化下加热反应生成 D，该反应的化学方程式是________________________，该反应的 类 型 是 ________ ； 写 出 两 种 能 发 生 银 镜 反 应 的 B 的 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 ________________________。 C 是芳香化合物，相对分子质量为 180，其碳的质量分数为 60.0％，氢的质量分数为 4.4％， 其余为氧，则 C 的分子式是________。 142 （3）已知 C 的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶 液退色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名称是 。另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，则 C 的结构简式 是 。 (4)A 的结构简式是 。 【答案】(1)CH3COOH CH3COOH+ CH3CH2OH CH3COO CH2CH3+H2O 酯化反应（取代反应） HCOOCH2CH2CH3 HCOOCH(CH3)2 (2) C9H8O4 (3)碳碳双键 羧基 CH=CHCOOH （4） 【解析】（1）B 的分子式为 C2H4O2，分子中只有一个官能团。则 B 的结构简式是 CH3COOH ， CH3COOH 与乙醇在浓硫酸催化下加热反应的化学方程式是 CH3COOH+ CH3CH2OH CH3COO CH2CH3+H2O 该反应的类型是取代反应；能发生银镜反应的，说明 B 的同分异构体中含有醛 基，则结构简式为 HCOOCH2CH2CH3 HCOOCH(CH3)2 （2）C 是芳香化合物，说明 C 中含有 苯环，相对分子质量为 180，其碳的质量分数为 60.0％，则含碳为 9，氢的质量分数为 4.4％， 含氢为 8，其余为氧，O 原子个数为 4，则 C 的分子式是 C9H8O4 （3）C 的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶液退 色的官能团说明含有碳碳双键；能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，说明含有羧基； 另外两个取代基相同，根据分子式，可推算出另外的官能团为羟基；其分别位于该取代基的 邻位和对位，则 C 的结构简式是 （4）A 的结构简式是 【考点】本题涉及到有机物性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，有机反应方程式的 书写与表达，重点考查学生思维的敏捷性和灵活性。 【点评】典型的有机试题，全面考查了有机分子式和结构简式的推导，结构简式和化学方程 式的书写，同分异构体的判断与书写，全面考查了学生思维能力、分析问题和解决问题的能 力。 117.（2012·北京·28）优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料 PMnMA 的合 成路线如下: 143 己知芳吞化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如: （1） B 为芳香烃。 ①由 B 生成对孟烷的反应类型是 ②(CH3 ), CHCI 与 A 生成 B 的化学方程武是 ③A 的同系物中相对分子质量最小的物展是 (2) 1.08g 的 C 与饱和溴水完全反应生成 3.45 g 白色沉淀。E 不能使 Br2 的 CC14 溶液褪色. ①F 的官能团是 ②C 的结构简式是 ⑧反应 I 的化学方程式是 (3)下列说法正确的是(选填字母) a． B 可使酸性高锰放钾溶液褪色 b. C 不存在醛类同分异构体 c． D 的酸性比 E 弱 d. E 的沸点高于对孟烷 (4) G 的核磁共振氢谱有 3 种峰，其峰面积之比为 3:2:1 .G 与 NaHCO3 反应放出 CO2。反应 II 的化学方程式是 【答案】 144 【解析】解析：（1）由于 B 为芳香烃，而对孟烷分子中不存在苯环，说明 B 分子中苯环与 H2 发 生 加 成 反 应 ； 由 B 转 化 为 对 孟 烷 可 确 定 得 到 B 的 分 子 式 为 ： ，由信息芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代， 可知 是(CH3 )2 CHCl 与 发生取代反应的产物；苯 的 同 系 物 中 相 对 分 子 质 量 最 小 的 是 苯 。 （ 2 ） 由 题 意 F 可 以 与 氢 气 加 成 生 成 ，说明 F 分子中含有碳碳双键，由于 E 脱水生成 F，由此也可 以推测出 E 应该是含有羟基的环醇，那么 D 应该是酚类，由取代基的关系可以确定化合物 C 应该是间甲苯酚或邻甲苯酚，由 1.08g 的 C 与饱和溴水完全反应生成 3.45 g 白色沉淀可以 确定 C 应该是间甲苯酚。（4） 属于苯的同系物，苯的同系物可 以使酸性高锰酸钾溶液褪色，a 正确； 存在的同分异构体可以是 ， 属于环状不饱和醛，b 错误；D 属于酚类，E 属于醇类，c 错 误；醇分子因含有羟基比对应烷烃的沸点高，d 正确。（4）G 与 NaHCO3 反应放出 CO2，说 明分子中含有羧基，由 G 的分子式和核磁共振氢谱可以确定其结构简式为： ， 与 发 生 酯 化 反 应 ， 生 成 145 ， 发生加聚反应得到 PmnMA。 118.（2012·全国 II·38）对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用做防腐剂，对酵母和 霉菌具有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化作用下进行酯化反 应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合 成路线： 已知以下信息： ①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基； ②D 可与银氨溶液反应生成银镜； ③F 的核磁共振氢谱表明其有两个不同化学环境的氢，且峰面积比为 1∶1。 回答下列问题： (1)A 的化学名称为 ； (2)由 B 生成 C 的化学反应方程式为 ；该反应 的类型为 ； (3)D 的结构简式为 ； (4)F 的分子式为 ； (5)G 的结构简式为 ； (6)E 的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 种，其中核磁共振氢谱有 三种不同化学环境的氢，且峰面积比为 2∶2∶1 的是 (写结构简 式)。 【答案】： 【解析】：此题为基础题，比平时学生接触的有机试题简单些。最后一问也在意料之中，同 分异构体有两种形式，一种是苯环上含有一个酯键和一个氯原子（邻、间、对）共 3 种异构， 另一种是有一个醛基、一个羟基和一个氯原子，这 3 种不同的取代基共有 10 种同分异构体， 所以一共 13 种。考前通过练习，相信很多老师和同学一起总结过的还有：3 个取代基有 2 146 个相同的同分异构体数目及 4 个取代基两两相同的同分异构体数目判断，故此问并无太大难 度。 119.（2011·安徽·26）室安卡因（G）是一种抗心率天常药物，可由下列路线合成； （1）已知 A 是 的单体，则 A 中含有的官能团是 （写名称）。B 的结构 简式是 。 （2）C 的名称（系统命名）是 ，C 与足量 NaOH 醇溶液共热时反应的化学方程式是 。 （3）X 是 E 的同分异构体，X 分子中含有苯环，且苯环上一氯代物只有两种，则 X 所有可能 的结构简式有 、 、 、 。 （4）F→G 的反应类型是 。 （5）下列关于室安卡因（G）的说法正确的是 。 a.能发生加成反应 b.能使酸性高锰酸钾溶液褪色 c.能与盐酸反应生成盐 d..属于氨基酸 【解析】（1）因为 A 是高聚物 的单体，所以 A 的结构简式是 CH2=CHCOOH， 因此官能团是羧基和碳碳双键；CH2=CHCOOH 和氢气加成得到丙酸 CH3CH2COOH； （2）由 C 的结构简式可知 C 的名称是 2－溴丙酸；C 中含有两种官能团分别是溴原子和羧基， 所以 C 与足量 NaOH 醇溶液共热时既发生卤代烃的消去反应，又发生羧基的中和反应，因此 反应的化学方程式是 ； （3）因为 X 中苯环上一氯代物只有两种，所以若苯环上有 2 个取代基，则只能是对位的， 这 2 个取代基分别是乙基和氨基或者是甲基和－CH2NH2；若有 3 个取代基，则只能是 2 个甲 基和 1 个氨基，且是 1、3、5 位的，因此分别为： ； 147 （4）F→G 的反应根据反应前后有机物结构式的的变化可知溴原子被氨基取代，故是取代反 应； （5）由室安卡因的结构特点可知该化合物中含有苯环、肽键和氨基，且苯环上含有甲基， 所以可以加成也可以被酸性高锰酸钾氧化；肽键可以水解；氨基显碱性可以和盐酸反应生成 盐，所以选项 abc 都正确。由于分子中不含羧基，因此不属于氨基酸，d 不正确。 【答案】（1）碳碳双键和羧基 CH3CH2COOH（2）2－溴丙酸 （3） （4）取代反应 （5）abc 120.（2011·北京·28）常用作风信子等香精的定香剂 D 以及可用作安全玻璃夹层的高分 子化合物 PVB 的合成路线如下： 已知： （1）A 的核磁共振氢谱有两种峰，A 的名称是 148 （2）A 与 合成 B 的化学方程式是 （3）C 为反式结构，由 B 还原得到。C 的结构式是 （4）E 能使 Br2 的 CCl4 溶液褪色，N 由 A 经反应①～③合成。 a. ①的化学试剂和条件是 。 b. ②的反应类型是 。 c. ③的化学方程式是 。 （5）PVAC 由一种单体经加聚反应得到，该单体的结果简式是 。 （6）碱性条件下，PVAc 完全水解的化学方程式是 。 【解析】（1）A 的分子式是 C2H4O，且 A 的核磁共振氢谱有两种峰，因此 A 只能是乙醛； （2）根据题中的信息Ⅰ可写出该反应的方程式 （3）C 为反式结构，说明 C 中含有碳碳双键。又因为 C 由 B 还原得到，B 中含有醛基，因此 C 中含有羟基，故 C 的结构简式是 ； （4）根据 PVB 的结构简式并结合信息Ⅱ可推出 N 的结构简 式是 CH3CH2CH2CHO，又因为 E 能 使 Br2 的 CCl4 溶液褪色，所以 E 是 2 分子乙醛在氢氧化钠溶液中并加热的条件下生成的，即 E 的 结 构简 式 是 CH3CH=CHCHO， 然 后 E 通 过 氢气 加 成 得 到 F ， 所 以 F 的 结 构简 式 是 CH3CH2CH2CH2OH 。 F 经 过 催 化 氧 化 得 到 N ， 方 程 式 为 ； （5）由 C 和 D 的结构简式可知 M 是乙酸，由 PVB 和 N 的结构简式可知 PVA 的结构简式是聚 乙烯醇，因此 PVAC 的单体是乙酸乙烯酯，结构简式是 CH3COOCH=CH2，所以碱性条件下，PVAc 完 全 水 解 的 化 学 方 程 式 是 。 【答案】（1）乙醛 （2） （3） （4）a 稀氢氧化钠 加热 b 加成（还原）反应 c （5）CH3COOCH=CH2 122.（2011·福建·31） 透明聚酯玻璃钢可用于制造导弹的雷达罩和宇航员使用的氧气瓶。 制备它的一种配方中含有下列四种物质： 149 （甲） （乙） （丙） （丁） 填写下列空白： (1)甲中不含氧原子的官能团是____________；下列试剂能与甲反应而褪色的是___________ （填标号） a. Br2/CCl4 溶液 b.石蕊溶液 c.酸性 KMnO4 溶液 (2)甲的同分异构体有多种，写出其中一种不含甲基的羧酸的结构简式：_______ (3)淀粉通过下列转化可以得到乙（其中 A—D 均为有机物）: A 的分子式是___________，试剂 X 可以是___________。 （4）已知： 利用上述信息，以苯、乙烯、氯化氢为原料经三步反应合成丙，其中属于取代反应的化学方 程式是 。 （5）化合物丁仅含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为 110。丁与 FeCl3 溶液作用显现特 征颜色，且丁分子中烃基上的一氯取代物只有一种。则丁的结构简式为 。 【解析】（1）由甲的结构简式可得出含有的官能团是碳碳双键和酯基；有碳碳双键所以可 以使溴的四氯化碳或酸性高锰酸钾溶液褪色； （2）由于不能含有甲基，所以碳碳双键只能在末端，故结构简式是 CH2＝CH－CH2－CH2－COOH； （3）由框图转化不难看出，淀粉水解得到葡萄糖，葡萄糖在酶的作用下分解生成乙醇。乙 醇通过消去反应得到乙烯，乙烯加成得到 1，2－二卤乙烷，最后通过水解即得到乙二醇。 （4）由已知信息可知，要生成苯乙烯，就需要用乙苯脱去氢，而要生成乙苯则需要苯和氯 乙 烷 反 应 ， 所 以 有 关 的 方 程 式 是 ： ① CH2 ＝ CH2+HCl CH3CH2Cl ； ② ；③ 。 （5）丁与 FeCl3 溶液作用显现特征颜色，说明丁中含有苯环和酚羟基。苯酚的相对分子质 量为 94，110－94＝16，因此还含有一个氧原子，故是二元酚。又因为丁分子中烃基上的一 氯取代物只有一种，所以只能是对位的，结构简式是 。 150 【答案】（1）碳碳双键（或 ）；ac（2）CH2＝CH－CH2－CH2－COOH （3）C6H12O6；Br2/CCl4（或其它合理答案） （4） +CH3CH2Cl ＋HCl（5） 123.（2011·广东·30）直接生成碳－碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径。 交叉脱氢偶联反应是近年备受关注的一类直接生成碳－碳键的新反应。例如： 化合物Ⅰ可由以下合成路线获得： [来（1）化合物Ⅰ的分子式为____________，其完全水解的化学方程式为_____________（注 明条件）。 （2）化合物Ⅱ与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为_____________（注明条件）。 （3）化合物Ⅲ没有酸性，其结构简式为____________；Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ能与饱和 NaHCO3 溶液反应放出 CO2，化合物Ⅴ的结构简式为___________________。 （4）反应①中 1 个脱氢剂Ⅵ（结构简式如下）分子获得 2 个氢原子后，转变成 1 个芳香族 化合物分子，该芳香族化合物分子的结构简式为_________________。 （5）1 分子 与 1 分子 在一定条件下可发生类似反应① 的反应，其产物分子的结构简式为____________；1mol 该产物最多可与______molH2 发生加 成反应。 【解析】本题考察有机物的合成、有机物的结构和性质、有机反应的判断和书写以及同分异 构体的判断和书写。 （1）依据碳原子的四价理论和化合物Ⅰ的结构简式可写出其分子式为 C5H8O4；该分子中含有 2 个酯基，可以发生水解反应，要想完全水解，只有在解析条件下才实现，所以其方程式为 H3COOCCH2COOCH3+2NaOH 2CH3OH+NaOOCCH2COONa。 （2）由化合物Ⅰ的合成路线可知，Ⅳ是丙二酸，结构简式是 HOOCCH2COOH，因此Ⅲ是丙二醛， 其结构简式是 HOCCH2CHO，所以化合物Ⅱ的结构简式是 HOCH2CH2CH2OH。与浓 氢溴酸反应方程 151 式是 HOCH2CH2CH2OH+2HBr CH2BrCH2CH2Br+2H2O。 （3）Ⅴ能与饱和 NaHCO3 溶液反应放出 CO2，说明分子中含有羧基，根据Ⅲ的结构简式 HOCCH2CHO 可知化合物Ⅴ的结构简式为 CH2＝CHCOOH。 （4）芳香族化合物必需含有苯环，由脱氢剂Ⅵ的结构简式可以写出该化合物的结构简式是 （5）反应①的特点是 2 分子有机物各脱去一个氢原子形成一条新的 C－C 键，因此 1 分子 与 1 分子 在一定条件下发生脱氢反应的产物是 。该化合物中含有 2 个苯环、1 个碳碳三键，所以 1mol 该产物最多可与 8molH2 发生加成反应。 【答案】（1）C5H8O4；H3COOCCH2COOCH3+2NaOH 2CH3OH+NaOOCCH2COONa。 （2）HOCH2CH2CH2OH+2HBr CH2BrCH2CH2Br+2H2O。 （3）HOCCH2CHO；CH2＝CHCOOH。 （4） 。（5） ；8。 123（2011·山东·33）美国化学家 R.F.Heck 因发现如下 Heck 反应而获得 2010 年诺贝尔化 学奖。 （X 为卤原子，R 为取代基） 经由 Heck 反应合成 M（一种防晒剂）的路线如下： 回答下列问题： （1）M 可发生的反应类型是 ______________。 a.取代反应 b.酯化反应 c .缩聚反应 d.加成反应 （2）C 与浓 H2SO4 共热生成 F，F 能使酸性 KMnO4 溶液褪色，F 的结构简式是__________。 D 在一定条件下反应生成高分子化合物 G，G 的结构简式是__________。 （3）在 A → B 的反应中，检验 A 是否反应完全的试剂是_______________。 152 （4）E 的一种同分异构体 K 符合下列条件：苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化 学环境的氢，与 FeCl3 溶液作用显紫色。K 与过量 NaOH 溶液共热，发生反应的方程式为 __________。 【解析】（1）M 中含有的官能团有醚键、碳碳双键和酯基，同时还含有苯环，碳碳双键可 以发生加成反应和加聚反应但不能发生缩聚反应，酯基水解和苯环可以发生取代反应，没有 羟基和羧基不能发生酯化反应。所以正确但选项是 a 和 d。 （ 2 ） 依 据 题 中 所 给 信 息 和 M 的 结 构 特 点 可 以 推 出 D 和 E 的 结 构 简 式 分 别 为 CH2=CHCOOCH2CH2CH(CH3)2、 ；由合成路线可以得出 B 和 C 是通过酯化反应得 到的，又因为 C 与浓 H2SO4 共热生成 F，F 能使酸性 KMnO4 溶液褪色，所以 C 是醇、B 是不饱 和羧酸，结构简式分别是 HOCH2CH2CH(CH3)2、CH2=CHCOOH。C 通过消去得到 F，所以 F 的结构 简式是(CH3)2CHCH=CH2；D 中含有碳碳双键可以发生加聚反应生成高分子化合物 G，G 的结构 简式为 ； （3）A→B 属于丙烯醛（CH2=CHCHO)的氧化反应，因为 A 中含有醛基，所以要检验 A 是否反 应完全的试剂可以是新制的氢氧化铜悬浊液或新制的银氨溶液。 （4）因为 K 与 FeCl3 溶液作用显紫色，说明 K 中含有酚羟基，又因为 K 中苯环上有两个取 代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，这说明两个取代基是对位的，因此 K 的结构简式 为 ,，所以 K 与过量 NaOH 溶液共热，发生反应的方程式为： 。 【答案】（1）a、d（2）( CH3)2CHCH=CH2； （3）新制 的氢氧化铜悬浊液或新制的银氨溶液 （4） 124（20·天津·33）已知： I.冠心平 F 是降血脂、降胆固醇的药物，它的一条合成路线如下： 153 （1）A 为一元羧酸，8.8g A 与足量 NaHCO3 溶液反应生成 2.24L CO2（标准状况），A 的分子 式为___________。 （2）写出符合 A 分子式的所有甲酸酯的结构简式：__________________。 （3）B 是氯代羧酸，其核磁共振氢谱有两个峰，写出 B→C 的反应方程式：___________。 （4）C+E→F 的反应类型为________________________。 （5）写出 A 和 F 的结构简式： A______________________； F__________________________。 （6）D 的苯环上有两种氢，它所含官能团的名称为___________________；写出 a、b 所代 表的试剂：a ______________; b___________。 Ⅱ.按如下路线，由 C 可合成高聚物 H： （7）C G 的反应类型为_____________________. （8）写出 G H 的反应方程式：_______________________。 【解析】（1）由方程式 RCOOH+NaHCO3=RCOONa+H2O+CO2↑可知生成 2.24L CO2（标准状况）， 就要消耗 0.1mol 羧酸，故 A 的摩尔质量是 88g/mol，因为羧基—COOH 的摩尔质量是 45g/mol， 所以其余烃基的摩尔质量是 43g/mol，因此烃基的化学式是 C3H7，故 A 的分子式是 C4H8O2； （2）分子式是 C4H8O2 的甲酸酯说明是由甲酸和丙醇形式的，丙醇有正丙醇和异丙醇两种， 所以其相应的甲酸酯也有两种，分别为：HCOOCH2CH2CH3 和 HCOOCH(CH3)2； （3）由于羧基中含有一个氢原子，说明另外的氢原子全部连在甲基上且甲基连在同一个碳 原子上，故 B 的结构简式是(CH3)2CClCOOH，因此 A 的结构简式是(CH3)2CHCOOH，所以 B→C 的反应方程式为:(CH3)2CClCOOH+C2H5OH (CH3)2CClCOOC2H5+H2O； （4）由信息可知 C 和 E 反应的方程式为： ，因此该反应 属于取代反应； （5）分析间（3）和（4）； （6）有合成路线可知 D 的结构简式是 ，所以 a、b 所代表的试剂分别是 氯气和 NaOH 溶液； （7）C 的结构简式为(CH3)2CClCOOC2H5，含有氯原子，所以在氢氧化钠的醇溶液中可以发生 消去反应，生成物 G 的结构简式是 CH2=C(CH3)COOC2H5，G 中含有碳碳双键，可以发生加聚反 应 生 成 高 分 子 化 合 物 H ， 方 程 式 为 浓硫酸△ 154 ； （8）见分析（7）。 【答案】（1）C4H8O2；（2）HCOOCH2CH2CH3 HCOOCH(CH3)2； （3）(CH3)2CClCOOH+C2H5OH (CH3)2CClCOOC2H5+H2O；（4）取代反应 （5）(CH3)2CHCOOH （6）Cl2 NaOH 溶液（7）消去反应 （8） 。 126.（2011·重庆·25）食品添加剂必须严格按 照食品安全国家标准（GB2760-2011）的规 定使用。作为食品添加剂中的防腐剂 G 和 W，可经下列反应路线得到（部分反应条件略）。 （1）G 的制备 ①A 与苯酚在分在组成上相差一个 CH2 原子团，他们互称为 ；常温下 A 在 水中的溶解度比苯酚的 （填“大”或“小”）。 ②经反应 A B 和 D E 保护的官能团是 。 ③E G 的化学方程式为 . （2）W 的制备 ①J→L 为加成反应，J 的结构简式为__________。 ②M→Q 的反应中，Q 分子中形成了新的_________（填“C－C 键”或“C－H 键” ）。 浓硫酸 △ 155 ③用 Q 的同分异构体 Z 制备 ，为避免 R－OH+HO－R R－O－R+H2O 发生，则合理的制备途径为酯化、 、 。（填反应类型） ④应用 M→Q→T 的原理，由 T 制备 W 的反应步骤为 第 1 步： ；第 2 步：消去反应；第 3 步： 。（第 1、3 步用 化学方程式表示） 【解析】本题考察同系物的概念、有机物的合成、结构简式及方程式的书写。 （1）①结构相似，在分子组成上相差一个或若干个 CH2 原子团的物质互成为同系物。由框 图可用看出 A 是对－甲基苯酚，因此与苯酚互为同系物；由于 A 中含有甲基，所以 A 在水中 的溶解度比苯酚的要小。 ②A 和 E 相比较，甲基被氧化生成羧基，而其它基团并没有变化，因此保护的是酚羟基。 ③由反应前后的结构变化可知，E 中的羧基变成酯基，因此要发生酯化反应，方程式为 。 （2）①J 与 2 分子 HCl 加成生成 CH3CHCl2，因此 J 为乙炔，结构简式为 ； ②Q 是由 2 分子 CH3CHO 经过加成反应得到的，根据反应前后的结构变化可知形成新的 C－O 键、C－H 键和 C－C 键； ③由高聚物的结构简式可知，Z 的结构简式为 HOH2CCH=CHCH2OH。因为在加热时羟基容易形成 醚键，所以在加聚之前要先保护羟基，可利用酯化反应，最后通过水解在生成羟基即可，所 以正确的路线是酯化反应、加聚反应和水解反应； ④W 和 T 相比多了 2 个碳原子，利用 M→Q 的原理知可用乙醛和 T 发生加成反应，方程式为 ；然后经过消去反应 形成碳碳双键，最后将醛基氧化成羧基即可，反应的方程式为： 2CH3CH=CHCH＝CHCHO+O2 2CH3CH=CHCH＝CHCOOH+2H2O，也可以用新制的氢氧化铜氧 化醛基变羧基。 【答案】（1）①同系物 小 ②－OH ③ （2）① ②C－C 键 ③加聚 水解 ④ ； 156 2CH3CH=CHCH＝CHCHO+O2 2CH3CH=CHCH＝CHCOOH+2H2O 或 CH3CH=CHCH＝CHCHO+2Cu(OH)2 CH3CH=CHCH＝CHCOOH+Cu2O↓+2H2O 127.（2011）26.（2011 新课标全国，15 分）香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花 等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得： 以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去） 已知以下信息： 1 A 中有五种不同化学环境的氢 2 B 可与 FeCl3 溶液发生显色反应 3 同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。 请回答下列问题： （1） 香豆素的分子式为_______； （2） 由甲苯生成 A 的反应类型为___________；A 的化学名称为__________ （3） 由 B 生成 C 的化学反应方程式为___________； （4） B 的同分异构体中含有苯环的还有______种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰 的有_______种； （5） D 的同分异构体中含有苯环的还有______中，其中： 1 既能发生银境反应，又能发生水解反应的是________（写结构简式） 2 能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2 的是_________（写结构简式） 【解析】（1）依据碳原子的四价理论可以写出该化合物的分子式 C9H6O2； （2）甲苯到 A，从分子式的前后变化看少一个氢原子，多了一个氯原子，所以发生了取代 反应。依据香豆素的结构简式可以看出是与甲基邻位的苯环上的一个氢原子被取代，因此 A 的名称是 2－氯甲苯（或邻氯甲苯）； （3）B 可与 FeCl3 溶液发生显色反应，说明 B 中含有酚羟基，在光照的条件下是甲基上的氢 原子被取代，且取代了 2 个氢原子方程式为 ； （4）分子式为 C7H8O 且含有苯环的除了邻甲基苯酚之外，还有间甲基苯酚、对甲基苯酚、苯 甲醇和苯甲醚共四种，结构简式分别为： 157 。其中在核磁共振氢谱中只出现四 组峰的是对甲基苯酚和苯甲醚共 2 种。 （5）D 的结构简式是 ，若不改变取代基的种类羟基和醛基可以是对位或是间 位；若只有一个取代基可以是羧基或酯 基，结构简式为： 、 。 其中既能发生银境反应，又能发生水解反应的是 ；能够与饱和碳酸氢钠溶液 反应放出 CO2 的是 。 【答案】（1）C9H6O2；（2）取代反应 2－氯甲苯（或邻氯甲苯）； （3） （4）4 2； （5）4 128.（2011·海南·20）乙烯是一种重要的化工原料，以乙烯为原料衍生出部分化工产品的 反应如下（部分反应条件已略去）： 请回答下列问题： （1） A 的化学名称是_______； （2） B 和 A 反 应 生 成 C 的 化 学 方 程 式 为 ___________ ， 该 反 应 的 类 型 为 _____________； （3） D 的结构简式为___________； （4） F 的结构简式为_____________； （5） D 的同分异构体的结构简式为___________。 【答案】（1）乙醇；（2） ，酯化（或 取代）反应； （3） ；（4） ；（5）CH3CHO 【解析】由乙烯和水反应得 A 为乙醇，B 为乙酸，C 为乙酸乙酯；由乙烯在氧气和银条件下 158 的反应比较少见，虽然鲁科版教材有介绍，但人教版教材中几乎没明确提及，可由 E 的乙二 醇分子式逆推 D 为 ；E 到 F 的变化，由原子个数的变化推导而来。 【技巧点拨】必修有机物的转化关系比较简单，可由常见物质的转化条件直接得出。不熟悉 的结构，也可先写出可能的结构再通过题的转化关系排查。注意碳、氢、氧原子个数，或相 对分子质量的变化。 129.（2011·海南·18）18-Ⅰ（6 分）下列化合物中，核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面 积之比为 3:2 的是 【答案】BD 【解析】A 的结构不是对称结构，所以苯环上氢有 2 种，加上甲基上的氢共有 3 种；B 分子 为对称结构，环上（注意不是苯环）有等效氢 4 个，甲基上有等效氢 6 个，比值为 3:2 符合 题意；C 分子也是对称结构，但双键上的氢和甲基上氢的比为 3:1；D 也是对称结构，与氯 相连的碳上有 4 个等效氢，甲基上有 6 个等效氢，比值为 3:2 符合题意 【技巧点拨】等效氢的考查是新课标高考中的常考点，解题中注意分子结构的对称，同时也 要看清楚题中所给分子结构，有时苯环和非苯环易混淆，有时键线式易看漏碳原子或氢原子。 18-Ⅱ（14）PCT 是一种新型聚酯材料，下图是某研究小组合成 PCT 的路线。 请回答下列问题： （1）生成化学方程式为________； （2）成 C 的反应类型是________________，C 的化学名称为______________； （3）生成 F 的化学方程式为____________,该反应的类型为__________________； （4）同分异构体中为单取代芳香化合物的有____________（写结构简式） （5）同分异构体中，能发生水解反应，且苯环上一氯代产物只有一种的是________（写结 构简式）。 【答案】（1） ； （2）酯化（或取代），对苯二甲酸二甲酯； 159 （3） ，加成（或还原） （4） ；（5） 【解析】命题立意：有机综合题，以合成为基础，重点考查有机化合物的官能团结构的变化 以及同分异构体的写出。根据框图中分子式和转化条件可得，A 为芳香烃、B 为芳香羧酸、C 为芳香酯、D 为芳香卤代烃、E 为芳香二醇、F 为脂肪二醇；再根据合成目标物，逆推得出 以上各物质均有苯环上对位结构（或类似苯环对位结构），因而推导出所有物质结构。（4） 小题中的单取代同分异构体，就是 2 个氯原子 2 个碳原子的脂肪异构；（5）小题中要求写 能水解的，只能是酯结构，且要求环上只有 1 种等效氢，有全对称结构要求。 【技巧点拨】综合框图题的解题，要按一定的程序，根据题中条件破框图，再按各小题要求 去解题。破框图程序为①根据框图中的转化条件可先判断各物质的类别，②小计算辅助分析 （包含碳氢氧原子个数计算、相对分子质量及变化计算、不饱和度计算、等效氢计算），③ “瞻前顾后”看官能团结构和位置变化（或称逆推法分析）。 130.（2011·全 国 II·30）金刚烷是一种重要的化工原料，工业上可通过下列途径制备： 加热、加压△ △H2/Ni AlCl3 金刚烷2 环戊二烯 二聚环戊二烯 四氢二聚环戊二烯 请回答下列问题： (1）环戊二烯分子中最多有____________个原子共平面； (2）金刚烷的分子式为_______________，其分子中的 CH2 基团有_____________个； (3）下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线： 其 中 ， 反 应 ① 的 产 物 名 称 是 _________________ ， 反 应 ② 的 反 应 试 剂 和 反 应 条 件 _____________，反应③的反应类型是___________； (4）已知烯烃能发生如下反应： 请写出下列反应产物的结构简式： (5)A 是二聚环戊二烯的同分异构体，能使溴的四氯化碳溶液褪色，A 经高锰酸钾酸性溶液 加热氧化可以得到对苯二甲酸【提示：苯环上的烷基(一 CH3，一 CH2R，一 CHR2)或烯基侧链 经高锰酸钾酸性溶液氧化得羧基】，写出 A 所有可能的结构简式(不考虑立体异构)： 【解析】（1）可以参照 1，3－丁二稀的结构。（2）依据碳原子的四价理论。 【答案】 (1)9 (2)C10H14 6 (3)氯代环戊烷 氢氧化钠乙醇溶液，加热 加成反应 160 (4) (5) 131.（2011·四川·30）已知： 其中，R、R’表示原子或原子团。 A、B、C、D、E、F 分别表示一种有机物，F 的相对分子质量为 278，其转化关系如下图所示 （其他反应物、产物及反应条件略去）： 请回答下列问题： （1） 中含氧官能团的名称是________________。 （2）A 反应生成 B 需要的无机试剂是___________。上图所示反应中属于加成反应的共有 ______________个。 （3）B 与 O2 反应生成 C 的化学方程式为___________________。－CH2OH （4）F 的结构简式为________________。 （5）写出含有 、氧原子不与碳碳双键和碳碳三键直接相连、呈链状结构的 C 物 质的所有同分异构体的结构简式：_____________。 【解析】本题主要考察有机物的合成、官能团的识别、有机反应类型的判断，试剂的选择和 同分异构体的书写。由 结构可以推断出 C 的结构简式是 OHCCH=CHCHO，因此 B 为 HOCH2CH=CHCH2OH，则 A 为 BrCH2CH=CHCH2Br。根据合成路线可知 E 是 ，由 F 的 相对分子质量为 278 可知 D 是 。 【答案】（1）醛基 （2）NaOH 溶液 3 161 . 132.（2011·上海·32）异丙苯（ ），是一种重要的有机化工原料。 根据题意完成下列填空： （1）由苯与 2－丙醇反应制备异丙苯属于 反应；由异丙苯制备对溴异丙苯的反应试 剂和反应条件为 。 （2）异丙苯有多种同分异构体，其中一溴代物最少的芳香烃的名称是 。 （3）α－甲基苯乙烯（ ）是生产耐热型 ABS 树脂的一种单体，工业上由异 丙 苯 催 化 脱 氢 得 到 。 写 出 由 异 丙 苯 制 取 该 单 体 的 另 一 种 方 法 （用化学反应方程式表示）。 （4）耐热型 ABS 树脂由丙烯腈(CH2=CHCN)、1，3-丁二烯和α－甲基苯乙烯共聚生成， 写出该树脂的结构简式 （不考虑单体比例）。 【解析】本题主要考察有机反应类型的判断、反应试剂的选择、同分异构体的书写有机有机 高分子单体的判断和结构简式的书写。 【答案】（1）取代反应 Br2/FeBr3 或 Br2/Fe （2）1，3，5－三甲苯 162 134.（2011·上海·33）化合物 M 是一种治疗心脏病药物的中间体，以 A 为原料的工业合成 路线如下图所示。 已知：RONa+ R’X→ROR’+ NaX 根据题意完成下列填空： （1）写出反应类型。反应① 反应② （2）写出结构简式。A C （3）写出 的邻位异构体分子内脱水产物香豆素的结构简 式 。 （4）由 C 生成 D 的另一个反应物是 ，反应条件是 。 （5）写出由 D 生成 M 的化学反应方程式 。 （6）A 也是制备环己醇( OH)的原料，写出检验 A 已完全转化为环己醇的方法。 【解析】本题主要考察有机物的合成、有机物结构简式的书写、有机反应条件的判断、有机 反应方程式等书写以及有机官能团的检验等。 【答案】（1）加成反应 氧化反应 （4）CH3OH 浓硫酸、加热 （6）取样，加入 FeCl3 溶液，颜色无明显变化 163