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- 2021-07-02 发布
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考纲要求 1.理解原电池的构成、工作原理及应用,能书写电极反应和总反应方程式。2.了解常见化学电源的种类及其工作原理。
考点一 原电池的工作原理
1.概念和反应本质
原电池是把化学能转化为电能的装置,其反应本质是氧化还原反应。
2.原电池的构成条件
(1)一看反应:看是否有能自发进行的氧化还原反应发生(一般是活泼性强的金属与电解质溶液反应)。
(2)二看两电极:一般是活泼性不同的两电极。
(3)三看是否形成闭合回路,形成闭合回路需三个条件:①电解质溶液;②两电极直接或间接接触;③两电极插入电解质溶液中。
3.工作原理
以锌铜原电池为例
(1)反应原理
电极名称
负极
正极
电极材料
锌片
铜片
电极反应
Zn-2e-===Zn2+
Cu2++2e-===Cu
反应类型
氧化反应
还原反应
电子流向
由Zn片沿导线流向Cu片
盐桥中
离子移向
盐桥含饱和KCl溶液,K+移向正极,Cl-移向负极
(2)盐桥的组成和作用
①盐桥中装有饱和的KCl、KNO3等溶液和琼胶制成的胶冻。
②盐桥的作用:a.连接内电路,形成闭合回路;b.平衡电荷,使原电池不断产生电流。
深度思考
正误判断,正确的打“√”,错误的打“×”
(1)在原电池中,发生氧化反应的一极一定是负极( )
(2)在原电池中,负极材料的活泼性一定比正极材料强( )
(3)在原电池中,正极本身一定不参与电极反应,负极本身一定要发生氧化反应( )
(4)在锌铜原电池中,因为有电子通过电解质溶液形成闭合回路,所以有电流产生( )
(5)原电池工作时,溶液中的阳离子向负极移动,盐桥中的阳离子向正极移动( )
(6)两种活泼性不同的金属组成原电池的两极,活泼金属一定作负极( )
答案 (1)√ (2)× (3)× (4)× (5)× (6)×
题组一 原电池的形成条件及正负极的判断
1.有关电化学知识的描述正确的是( )
A.CaO+H2O===Ca(OH)2,可以放出大量的热,故可把该反应设计成原电池,把其中的化学能转化为电能
B.原电池的两极一定是由活动性不同的两种金属组成
C.从理论上讲,任何能自发进行的氧化还原反应都可设计成原电池
D.原电池工作时,正极表面一定有气泡产生
答案 C
2.在如图所示的8个装置中,属于原电池的是 。
答案 ②④⑥⑦
3.(2017·信阳质检)分析下图所示的四个原电池装置,其中结论正确的是( )
A.①②中Mg作负极,③④中Fe作负极
B.②中Mg作正极,电极反应式为6H2O+6e-===6OH-+3H2↑
C.③中Fe作负极,电极反应式为Fe-2e-===Fe2+
D.④中Cu作正极,电极反应式为2H++2e-===H2↑
答案 B
解析 ②中Mg不与NaOH溶液反应,而Al能和NaOH溶液反应失去电子,故Al是负极;③中Fe在浓硝酸中钝化,Cu和浓HNO3反应失去电子作负极,A、C错;②中电池总反应为2Al+2NaOH+2H2O===2NaAlO2+3H2↑,负极反应式为2Al+8OH--6e-===2AlO+4H2O,二者相减得到正极反应式为6H2O+6e-===6OH-+3H2↑,B正确;④中Cu是正极,电极反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-,D错。
1.规避原电池工作原理的3个失分点
(1)原电池闭合回路的形成有多种方式,可以是导线连接两个电极,也可以是两电极相接触。
(2)电解质溶液中阴、阳离子的定向移动,与导线中电子的定向移动共同组成了一个完整的闭合回路。
(3)无论在原电池还是在电解池中,电子均不能通过电解质溶液。
2.判断原电池正、负极的5种方法
说明 原电池的正极和负极与电极材料的性质有关,也与电解质溶液有关,不要形成活泼电极一定作负极的思维定势。
题组二 应用原电池原理比较金属活动性强弱
4.有A、B、C、D、E五块金属片,进行如下实验:
(1)A、B用导线相连后,同时浸入稀H2SO4溶液中,A极为负极,活动性 ;
(2)C、D用导线相连后,同时浸入稀H2SO4溶液中,电流由D→导线→C,活动性 ;
(3)A、C相连后,同时浸入稀H2SO4溶液中,C极产生大量气泡,活动性 ;
(4)B、D相连后,同时浸入稀H2SO4溶液中,D极发生氧化反应,活动性 ;
(5)用惰性电极电解含B离子和E离子的溶液,E先析出,活动性 。
综上所述,这五种金属的活动性从强到弱的顺序为 。
答案 (1)A>B (2)C>D (3)A>C (4)D>B (5)B>E A>C>D>B>E
5.(2016·襄阳一模)有A、B、C、D四种金属,做如下实验:①将A与B用导线连接起来,浸入电解质溶液中,B不易腐蚀;②将A、D分别投入等物质的量浓度的盐酸中,D比A反应剧烈;③将铜浸入B的盐溶液里,无明显变化,如果把铜浸入C的盐溶液里,有金属C析出。据此判断它们的活动性由强到弱的顺序是( )
A.A>B>C>D B.C>D>A>B
C.D>A>B>C D.A>B>D>C
答案 C
解析 ①A与B用导线连接后浸入电解质溶液中会构成原电池,B不易腐蚀,说明B为原电池的正极,说明金属活动性:A>B;②A、D与等物质的量浓度的盐酸反应,D比A反应剧烈,说明金属活动性:D>A;③根据置换反应规律,Cu不能置换出B,说明金属活动性:B>Cu,Cu能置换出C,说明金属活动性:Cu>C。则四种金属活动性的排列顺序是D>A>B>C。
题组三 聚焦“盐桥”原电池
6.根据下图,下列判断中正确的是( )
A.烧杯a中的溶液pH降低
B.烧杯b中发生氧化反应
C.烧杯a中发生的反应为2H++2e-===H2↑
D.烧杯b中发生的反应为2Cl--2e-===Cl2↑
答案 B
解析 由题给原电池装置可知,电子经过导线,由Zn电极流向Fe电极,则O2在Fe电极发生还原反应:O2+2H2O+4e-===4OH-,烧杯a中c(OH-)增大,溶液的pH升高;烧杯b中,Zn发生氧化反应:Zn-2e-===Zn2+。
7.控制适合的条件,将反应2Fe3++2I-??2Fe2++I2设计成如下图所示的原电池。下列判断不正确的是( )
A.反应开始时,乙中石墨电极上发生氧化反应
B.反应开始时,甲中石墨电极上Fe3+被还原
C.电流表读数为零时,反应达到化学平衡状态
D.电流表读数为零后,在甲中溶入FeCl2固体,乙中的石墨电极为负极
答案 D
解析 由图示结合原电池原理分析可知,Fe3+得电子变成Fe2+被还原,I-失去电子变成I2被氧化,所以A、B正确;电流表读数为零时,Fe3+得电子速率等于Fe2+失电子速率,反应达到平衡状态,C正确;D项,在甲中溶入FeCl2固体,平衡2Fe3++2I-??2Fe2++I2向左移动,I2被还原为I-,乙中石墨为正极,D不正确。
8.下图Ⅰ、Ⅱ分别是甲、乙两组同学将反应“AsO+2I-+2H+??AsO+I2+H2O”设计成的原电池装置,其中C1、C2均为碳棒。甲组向图Ⅰ烧杯中逐滴加入适量浓盐酸;乙组向图ⅡB烧杯中逐滴加入适量40% NaOH溶液。
下列叙述中正确的是( )
A.甲组操作时,电流表(A)指针发生偏转
B.甲组操作时,溶液颜色变浅
C.乙组操作时,C2作正极
D.乙组操作时,C1上发生的电极反应为I2+2e-===2I-
答案 D
解析 装置Ⅰ中的反应,AsO+2I-+2H+??AsO+I2+H2O,当加入适量浓盐酸时,平衡向右移动,有电子转移,但电子不会沿导线通过,所以甲组操作时,电流表(A)指针不会发生偏转,但由于I2浓度增大,所以溶液颜色变深;向装置ⅡB烧杯中加入NaOH溶液中,C2上发生:AsO-2e-+2OH-===AsO+H2O,电子沿导线到C1棒,I2+2e-===2I-,所以C2为负极,C1为正极。
当氧化剂得电子速率与还原剂失电子速率相等时,可逆反应达到化学平衡状态,电流表指针示数为零;当电流表指针往相反方向偏转,暗示电路中电子流向相反,说明化学平衡移动方向相反。
考点二 化学电源
1.日常生活中的三种电池
(1)碱性锌锰干电池——一次电池
正极反应:2MnO2+2H2O+2e-===2MnOOH+2OH-;
负极反应:Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2;
总反应:Zn+2MnO2+2H2O===2MnOOH+Zn(OH)2。
(2)锌银电池——一次电池
负极反应:Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2;
正极反应:Ag2O+H2O+2e-===2Ag+2OH-;
总反应:Zn+Ag2O+H2O===Zn(OH)2+2Ag。
(3)二次电池(可充电电池)
铅蓄电池是最常见的二次电池,负极材料是Pb,正极材料是PbO2。
①放电时的反应
a.负极反应:Pb+SO-2e-===PbSO4;
b.正极反应:PbO2+4H++SO+2e-===PbSO4+2H2O;
c.总反应:Pb+PbO2+2H2SO4===2PbSO4+2H2O。
②充电时的反应
a.阴极反应:PbSO4+2e-===Pb+SO;
b.阳极反应:PbSO4+2H2O-2e-===PbO2+4H++SO;
c.总反应:2PbSO4+2H2O===Pb+PbO2+2H2SO4。
注 可逆电池的充、放电不能理解为可逆反应。
2.“高效、环境友好”的燃料电池
氢氧燃料电池是目前最成熟的燃料电池,可分酸性和碱性两种。
种类
酸性
碱性
负极反应式
2H2-4e-===4H+
2H2+4OH--4e-===4H2O
正极反应式
O2+4e-+4H+===2H2O
O2+2H2O+4e-===4OH-
电池总
反应式
2H2+O2===2H2O
备注
燃料电池的电极不参与反应,有很强的催化活性,起导电作用
深度思考
1.可充电电池充电时电极与外接电源的正、负极如何连接?
答案
2.(1)氢氧燃料电池以KOH溶液作电解质溶液时,工作一段时间后,电解质溶液的浓度将 (填“减小”、“增大”或“不变”,下同),溶液的pH 。
(2)氢氧燃料电池以H2SO4溶液作电解质溶液时,工作一段时间后,电解质溶液的浓度将 (填“减小”、“增大”或“不变”,下同),溶液的pH 。
答案 (1)减小 减小 (2)减小 增大
1.镍镉(Ni-Cd)可充电电池在现代生活中有广泛应用。已知某镍镉电池的电解质溶液为KOH溶液,其充、放电按下式进行:Cd+2NiOOH+2H2OCd(OH)2+2Ni(OH)2,有关该电池的说法正确的是( )
A.充电时阳极反应:Ni(OH)2+OH--e-===NiOOH+H2O
B.充电过程是化学能转化为电能的过程
C.放电时负极附近溶液的碱性不变
D.放电时电解质溶液中的OH-向正极移动
答案 A
解析 放电时Cd的化合价升高,Cd作负极,Ni的化合价降低,NiOOH作正极,则充电时Cd(OH)2作阴极,Ni(OH)2作阳极,电极反应式为Ni(OH)2+OH--e-===NiOOH+H2O,A项正确;充电过程是电能转化为化学能的过程,B项错误;放电时负极电极反应式为Cd+2OH--2e-===Cd(OH)2,Cd电极周围OH-的浓度减小,C项错误;放电时OH-向负极移动,D项错误。
2.有一种MCFC型燃料电池,该电池所用燃料为H2,电解质为熔融的K2CO3。电池的总反应为2H2+O2===2H2O,负极反应:H2+CO-2e-===H2O+CO2。下列说法正确的是( )
A.电路中的电子经正极、熔融的K2CO3、负极后再到正极,形成闭合回路
B.电池放电时,电池中CO的物质的量将逐渐减少
C.正极反应为:2H2O+O2+4e-===4OH-
D.放电时CO向负极移动
答案 D
解析 电子不能通过熔融的K2CO3,故A项错误;该电池的正极反应为O2+4e-+2CO2===2CO,根据电子守恒,放电时负极消耗CO与正极生成CO的物质的量相等,电池中CO的物质的量不变,故B、C错误;放电时阴离子向负极移动,D项正确。
3.铅蓄电池是典型的可充电电池,它的正、负极板是惰性材料,电池总反应式为
Pb+PbO2+4H++2SO2PbSO4+2H2O
请回答下列问题(不考虑氢、氧的氧化还原):
(1)放电时:正极的电极反应式是
;
电解液中H2SO4的浓度将变 ;当外电路通过1 mol电子时,理论上负极板的质量增加 g。
(2)在完全放电耗尽PbO2和Pb时,若按如图连接,电解一段时间后,则在A电极上生成 ,B电极上生成 ,此时铅蓄电池的正极、负极的极性将 。
答案 (1)PbO2+2e-+4H++SO===PbSO4+2H2O 小 48
(2)Pb PbO2 对换
解析 (1)原电池里正极上得电子,负极上失电子。根据电池总反应式
负极反应为
Pb+SO-2e-===PbSO4 质量增加
2 mol 96 g
1 mol Δm
求得Δm=48 g。
(2)电解池里与电源正极相连的电极(阳极)上失电子,与电源负极相连的电极(阴极)上得电子。则阳极反应为PbSO4+2H2O-2e-===PbO2+4H++SO;阴极反应为PbSO4+2e-===Pb+SO。根据图示,电解一段时间后,原PbO2极变成Pb,原Pb极变成PbO2,即铅蓄电池的正负极的极性对换。
可充电电池常考查内容
(1)充、放电时电极的判断。
(2)充、放电时电极反应及反应类型的判断。
(3)充、放电时离子(外电路中电子的移动方向的判断)。
(4)充、放电时电解质溶液离子浓度的变化,特别是酸、碱性的变化。
近几年高考中的新型电池种类繁多,“储氢电池”、“高铁电池”、“海洋电池”、“燃料电池”、“锂离子电池”等,这些新型电源常以选择题的形式呈现。解析这类考题,首先要理解常见的化学电源种类及原电池的工作原理,其次会判断正负电极或阴阳极,以及会书写电极反应式等。
1.电极反应式书写的一般步骤(类似氧化还原反应方程式的书写)
2.已知总方程式,书写电极反应式
(1)书写步骤
①步骤一:写出电池总反应式,标出电子转移的方向和数目(ne-)。
②步骤二:找出正、负极,失电子的电极为负极;确定溶液的酸碱性。
③步骤三:写电极反应式。
负极反应:还原剂-ne-===氧化产物
正极反应:氧化剂+ne-===还原产物
(2)书写技巧
若某电极反应式较难写时,可先写出较易的电极反应式,用总反应式减去较易的电极反应式,即可得出较难写的电极反应式。如:CH3OCH3(二甲醚)酸性燃料电池中:
总反应式:CH3OCH3+3O2===2CO2+3H2O
正极:3O2+12H++12e-===6H2O
负极:CH3OCH3+3H2O-12e-===2CO2+12H+
特别提醒 简单电极反应中转移的电子数,必须与总方程式中转移的电子数相同。
3.氢氧燃料电池在四种常见介质中的电极反应总结
负极
正极
专题训练
题组一 判断正、负极,书写化学电源电极反应式
1.Li-SOCl2电池可用于心脏起搏器。该电池的电极材料分别为锂和碳,电解液是LiAlCl4-SOCl2。电池的总反应可表示为4Li+2SOCl2===4LiCl+S+SO2↑。
请回答下列问题:
(1)电池的负极材料为 ,发生的电极反应为
。
(2)电池正极发生的电极反应为
。
答案 (1)锂 4Li-4e-===4Li+
(2)2SOCl2+4e-===4Cl-+S+SO2↑
解析 分析反应的化合价变化,可知Li失电子,被氧化,为还原剂,SOCl2得电子,被还原,为氧化剂。
(1)负极材料为Li(还原剂),4Li-4e-===4Li+。
(2)正极反应式可由总反应式减去负极反应式得到:2SOCl2+4e-===4Cl-+S+SO2↑。
2.Mg-AgCl电池是一种能被海水激活的一次性贮备电池,电池反应方程式为2AgCl+Mg===Mg2++2Ag+2Cl-
试书写该电池的正、负极电极反应式。
答案 负极:Mg-2e-===Mg2+
正极:2AgCl+2e-===2Ag+2Cl-
3.铝-空气海水电池:以铝板为负极,铂网为正极,海水为电解质溶液,空气中的氧气与铝反应产生电流。
电池总反应为4Al+3O2+6H2O===4Al(OH)3;
负极: ;
正极: 。
答案 4Al-12e-===4Al3+ 3O2+6H2O+12e-===12OH-
题组二 “一池多变”的燃料电池
4.以甲烷燃料电池为例来分析不同的环境下电极反应式的书写。
(1)酸性介质(如H2SO4)
负极: ;
正极: ;
总反应式: 。
答案 CH4-8e-+2H2O===CO2+8H+
2O2+8e-+8H+===4H2O
CH4+2O2===CO2+2H2O
(2)碱性介质(如KOH)
负极: ;
正极: ;
总反应式: 。
答案 CH4-8e-+10OH-===CO+7H2O
2O2+8e-+4H2O===8OH-
CH4+2O2+2OH-===CO+3H2O
(3)固体电解质(高温下能传导O2-)
负极: ;
正极: ;
总反应式: 。
答案 CH4-8e-+4O2-===CO2+2H2O
2O2+8e-===4O2-
CH4+2O2===CO2+2H2O
(4)熔融碳酸盐(如熔融K2CO3)环境下
负极: ;
正极: ;
总反应式: 。
答案 CH4-8e-+4CO===5CO2+2H2O
2O2+8e-+4CO2===4CO
CH4+2O2===CO2+2H2O
题组三 根据图示理解新型电源工作原理
5.热激活电池可用作火箭、导弹的工作电源。一种热激活电池的基本结构如图所示,其中作为电解质的无水LiCl-KCl混合物受热熔融后,电池即可瞬间输出电能。该电池总反应为PbSO4+2LiCl+Ca===CaCl2+Li2SO4+Pb。下列有关说法正确的是( )
A.正极反应式:Ca+2Cl--2e-===CaCl2
B.放电过程中,Li+向负极移动
C.每转移0.1 mol电子,理论上生成20.7 g Pb
D.常温时,在正负极间接上电流表,指针不偏转
答案 D
解析 正极发生还原反应,故为PbSO4+2e-===Pb+SO,A项错误;放电过程为原电池,阳离子向正极移动,B项错误;每转移0.1 mol电子,生成0.05 mol Pb,质量为10.35 g,C项错误;常温下,电解质不能熔化,不能形成原电池,故指针不偏转,D项正确。
6.一种熔融碳酸盐燃料电池原理示意如图。下列有关该电池的说法正确的是( )
A.反应CH4+H2O3H2+CO,每消耗1 mol CH4转移12 mol电子
B.电极A上H2参与的电极反应为H2+2OH--2e-===2H2O
C.电池工作时,CO向B电极移动
D.电极B上发生的电极反应为O2+2CO2+4e-===2CO
答案 D
解析 A项,H4→O,则该反应中每消耗1 mol CH4转移6 mol电子,错误;B项,该电池的传导介质为熔融的碳酸盐,所以A电极即负极上H2参与的电极反应为H2-2e-+CO===CO2+H2O,错误;C项,原电池工作时,阴离子移向负极,而B极是正极,错误;D项,B电极即正极上O2参与的电极反应为O2+4e-+2CO2===2CO,正确。
7.一种碳纳米管能够吸附氢气,可作二次电池(如下图所示)的碳电极。该电池的电解质溶液为6 mol·L-1的KOH溶液。
(1)写出放电时的正、负极电极反应式。
答案 负极:H2-2e-+2OH-===2H2O;
正极:2NiO(OH)+2H2O+2e-===2Ni(OH)2+2OH-。
(2)写出充电时的阴、阳极电极反应式。
答案 阴极:2H2O+2e-===H2↑+2OH-;
阳极:2Ni(OH)2+2OH--2e-===2NiO(OH)+2H2O。
8.锂锰电池的体积小、性能优良,是常用的一次电池。该电池反应原理如图所示,其中电解质LiClO4溶于混合有机溶剂中,Li+ 通过电解质迁移入MnO2晶格中,生成LiMnO2。回答下列问题:
(1)外电路的电流方向是由 (填字母,下同)极流向 极。
(2)电池正极反应式为 。
(3)是否可用水代替电池中的混合有机溶剂? (填“是”或“否”),原因是
。
答案 (1)b a
(2)MnO2+e-+Li+===LiMnO2
(3)否 电极Li是活泼金属,能与水反应
解析 (1)结合所给装置图以及原电池反应原理,可知Li作负极材料,MnO2作正极材料,所以电子流向是从a→b,那么电流方向则是b→a。
(2)根据题目中的信息“电解质LiClO4溶于混合有机溶剂中,Li+ 通过电解质迁移入MnO2晶格中,生成LiMnO2”,所以正极的电极反应式为MnO2+e-+Li+===LiMnO2。
(3)因为负极的电极材料Li是活泼的金属,能够与水发生反应,故不能用水代替电池中的混合有机溶剂。
1.(2016·全国卷Ⅱ,11)Mg-AgCl电池是一种以海水为电解质溶液的水激活电池。下列叙述错误的是( )
A.负极反应式为Mg-2e-===Mg2+
B.正极反应式为Ag++e-===Ag
C.电池放电时Cl-由正极向负极迁移
D.负极会发生副反应Mg+2H2O===Mg(OH)2+H2↑
答案 B
解析 根据题意,Mg-海水-AgCl电池总反应式为Mg+2AgCl===MgCl2+2Ag。A项,负极反应式为Mg-2e-===Mg2+,正确;B项,正极反应式为2AgCl+2e-===2Cl-+ 2Ag,错误;C项,对原电池来说,阴离子由正极移向负极,正确;D项,由于镁是活泼金属,则负极会发生副反应Mg+2H2O===Mg(OH)2+H2↑,正确。
2.(2016·全国卷Ⅲ,11)锌-空气燃料电池可用作电动车动力电源,电池的电解质溶液为KOH溶液,反应为2Zn+O2+4OH-+2H2O===2Zn(OH)。下列说法正确的是( )
A.充电时,电解质溶液中K+向阳极移动
B.充电时,电解质溶液中c(OH-)逐渐减小
C.放电时,负极反应为Zn+4OH--2e-===Zn(OH)
D.放电时,电路中通过2 mol电子,消耗氧气22.4 L(标准状况)
答案 C
解析 A项,充电时,电解质溶液中K+向阴极移动,错误;B项,充电时,总反应方程式为2Zn(OH)2Zn+O2↑+4OH-+2H2O,所以电解质溶液中c(OH-)逐渐增大,错误;C项,在碱性环境中负极Zn失电子生成的Zn2+将与OH―结合生成Zn(OH),正确;D项,O2~4e-,故电路中通过2 mol电子,消耗氧气0.5 mol,在标准状况时体积为11.2 L,错误。
3.(2015·全国卷Ⅰ,11)微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置,其工作原理如图所示。下列有关微生物电池的说法错误的是( )
A.正极反应中有CO2生成
B.微生物促进了反应中电子的转移
C.质子通过交换膜从负极区移向正极区
D.电池总反应为C6H12O6+6O2===6CO2+6H2O
答案 A
解析 由题意可知,微生物电池的原理是在微生物的作用下,O2与C6H12O6发生氧化还原反应,将化学能转化为电能,B项正确;氧气在正极反应,由于质子交换膜只允许H+离子通过,则正极反应为O2+4e-+4H+===2H2O,没有CO2生成,A项错误;负极发生反应:C6H12O6-24e-+6H2O===6CO2+24H+,H+在负极区生成,移向正极区,在正极被消耗,C项正确;总反应为C6H12O6+6O2===6CO2+6H2O,D项正确。
4.(2015·天津理综,4)锌铜原电池装置如图所示,其中阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过,下列有关叙述正确的是( )
A.铜电极上发生氧化反应
B.电池工作一段时间后,甲池的c(SO)减小
C.电池工作一段时间后,乙池溶液的总质量增加
D.阴阳离子分别通过交换膜向负极和正极移动,保持溶液中电荷平衡
答案 C
解析 A项,由锌的活泼性大于铜,可知铜电极为正极,在正极上Cu2+得电子发生还原反应生成Cu,错误;B项,由于阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过,故甲池的c(SO)不变,错误;C项,在乙池中Cu2++2e-===Cu,同时甲池中的Zn2+通过阳离子交换膜进入乙池中,由于M(Zn2+)>M(Cu2+),故乙池溶液的总质量增加,正确;D项,阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过,电解过程中Zn2+通过阳离子交换膜移向正极,保持溶液中电荷平衡,阴离子是不能通过交换膜的,错误。
5.(2014·新课标全国卷Ⅱ,12)2013年3月我国科学家报道了如图所示的水溶液锂离子电池体系。下列叙述错误的是( )
A.a为电池的正极
B.电池充电反应为LiMn2O4===Li1-xMn2O4+xLi
C.放电时,a极锂的化合价发生变化
D.放电时,溶液中Li+从b向a迁移
答案 C
解析 图示所给出的是原电池装置。A项,由图示分析,金属锂易失电子,由原电池原理可知,含有锂的一端为原电池的负极,即b为负极,a为正极,正确;B项,电池充电时为电解池,反应式为原电池反应的逆反应,正确;C项,放电时,a极为原电池的正极,发生还原反应的是Mn元素,锂元素的化合价没有变化,不正确;D项,放电时为原电池,锂离子应向正极(a极)迁移,正确。
1.下面4种燃料电池的工作原理示意图,其中正极的反应产物为水的是( )
答案 C
解析 A项,通空气的电极作正极,正极反应式:O2+4e-===2O2-,不符合题意;B项,通入氧气的一极作正极,电解质溶液是碱性溶液,电极反应式:O2+2H2O+4e-===4OH-,不符合题意;C项,通入空气的一极作正极,电解质传递H+,正极反应式:O2+4H++4e-===2H2O,符合题意;D项,通入氧气一极作正极,依据电池内部传递CO,正极反应式:O2+2CO2+4e-===2CO,不符合题意。
2.液体燃料电池相比于气体燃料电池具有体积小,无需气体存储装置等优点。一种以肼(N2H4)为燃料的电池装置如图所示。该电池用空气中的氧气作为氧化剂,KOH作为电解质。下列关于该燃料电池的叙述不正确的是( )
A.电流从右侧电极经过负载后流向左侧电极
B.负极发生的电极反应式:N2H4+4OH--4e-===N2+4H2O
C.该燃料电池的电极材料应采用多孔导电材料,以提高电极反应物质在电极表面的吸附量,并使它们与电解质溶液充分接触
D.该燃料电池持续放电时,K+从负极向正极迁移,因而离子交换膜需选用阳离子交换膜
答案 D
解析 根据装置图可知,通入空气的一极是正极,发生还原反应,通入肼的一极是负极,发生氧化反应,电流从右侧电极经过负载后流向左侧电极,故A正确;负极是肼失去电子生成氮气的反应,结合电解质溶液,所以电极反应式是N2H4+4OH--4e-===N2+4H2O,故B
正确;电极材料应采用多孔导电材料,以提高电极反应物质在电极表面的吸附量,并使它们与电解质溶液充分接触,C正确;放电时K+从负极向正极迁移,但负极中结合氢氧根离子,正极产生氢氧根离子,所以需选用氢氧根离子交换膜。
3.(2016·信阳高三模拟)化学家正在研究尿素动力燃料电池,尿液也能发电。用这种电池直接去除城市废水中的尿素,既能产生净化的水,又能发电,尿素燃料电池结构如图所示,下列关于描述正确的是( )
A.电池工作时H+移向负极
B.该电池用的电解质溶液是KOH溶液
C.甲电极反应式:CO(NH2)2+H2O-6e-===CO2+N2+6H+
D.电池工作时,理论每净化1 mol CO(NH2)2,消耗33.6 L O2
答案 C
解析 A项,原电池中阳离子向正极移动,则电池工作时H+移向正极,错误;B项,该原电池是酸性电解质,质子交换膜只允许氢离子通过,错误;C项,负极上是CO(NH2)2失电子生成二氧化碳和氮气,则负极反应式:CO(NH2)2+H2O-6e-===CO2+N2+6H+,正确;D项,电池的总反应式:2CO(NH2)2+3O2===2CO2+2N2+4H2O,每净化1 mol CO(NH2)2,消耗1.5 mol O2,则在标准状况下氧气为33.6 L,由于没说明是标准状况,所以氧气的体积不能求算,错误。
4.乙烯催化氧化成乙醛可设计成如下图所示的燃料电池,能在制备乙醛的同时获得电能,其总反应:2CH2===CH2+O2―→2CH3CHO。下列有关说法正确的是( )
A.该电池为可充电电池
B.每有0.1 mol O2反应,则迁移H+0.4 mol
C.正极反应式:CH2===CH2-2e-+2OH-===CH3CHO+H2O
D.电子移动方向:电极a→磷酸溶液→电极b
答案 B
解析 A项,充电时,不能生成乙烯和氧气,不是充电电池,错误;B项,通入氧气的一极是正极,发生的反应是O2+4H++4e-===2H2O,所以每有0.1 mol O2反应,则迁移H+ 0.4 mol,正确;C项,正极发生还原反应,电极反应是O2+4H++4e-===2H2O,错误;D项,a极通入乙烯,是电池的负极,b极通入氧气,是电池的正极,电子从负极经外电路流向正极,不会通过磷酸溶液,错误。
5.“神舟7号”宇宙飞船的能量部分来自太阳能电池,另外内部还配有高效的MCPC型燃料电池,该电池可同时供应电和水蒸气,所用燃料为氢气,电解质为熔融的碳酸钾,已知该电池的总反应为2H2+O2===2H2O,负极反应为H2+CO-2e-===CO2↑+H2O,则下列推断中,正确的是( )
A.电池工作时,CO向负极移动
B.电池放电时,外电路电子由通氧气的正极流向通氢气的负极
C.正极的电极反应:4OH--4e-===O2↑+2H2O
D.通氧气的电极为阳极,发生氧化反应
答案 A
解析 A项,电池放电时,电解质中阴离子向负极移动、阳离子向正极移动,所以CO向负极移动,正确;B项,原电池放电时,电子从负极沿导线流向正极,即电子从通入氢气的负极沿导线流向通入氧气的正极,错误;C项,正极上氧气得电子和二氧化碳反应生成碳酸根离子,电极反应式为O2+2CO2+4e-===2CO,错误;D项,燃料电池中,通入燃料的电极是负极,通入氧化剂的电极是正极,正极上得电子发生还原反应,所以该燃料电池中,通入氢气的电极是负极,通入氧气的电极是正极,正极上得电子发生还原反应,错误。
6.目前科学家已开发出一种新型燃料电池—固体氧化物电池,该电池用辛烷(C8H18)作燃料,电池中间部分的固体氧化物陶瓷可传递氧离子,下列说法正确的是( )
A.电池工作时,氧气发生氧化反应
B.电池负极的电极反应:O2+2H2O+4e-===4OH-
C.电池负极的电极反应:C8H18+25O2--50e-===8CO2+9H2O
D.若消耗的O2为11.2 L(标准状况),则电池中有1 mol电子发生转移
答案 C
解析 A项,该电池工作时,正极上氧气得电子发生还原反应,错误;B项,负极上燃料辛烷失电子发生氧化反应,电极反应式为C8H18+25O2--50e-===8CO2+9H2O,错误;C项,负极上燃料辛烷失电子发生氧化反应,电极反应为C8H18+25O2--50e-===8CO2+9H2O,正确;D项,标况下11.2 L氧气的物质的量为0.5 mol,根据O2+4e-===2O2-,当消耗0.5 mol氧气转移电子的物质的量为氧气的4倍,所以转移电子的物质的量为2 mol,错误。
7.如图所示,装置(Ⅰ)是一种可充电电池的示意图,装置(Ⅱ)为电解池的示意图;装置(Ⅰ)的离子交换膜只允许Na+通过。已知电池充、放电的化学方程式为2Na2S2+NaBr3Na2S4+3NaBr。当闭合开关K时,X极附近溶液先变红色。下列说法中正确的是( )
A.闭合K时,装置(Ⅰ)中Na+从右到左通过离子交换膜
B.闭合K时,A电极的电极反应为NaBr3+2Na++2e-===3NaBr
C.闭合K时,X电极的电极反应式为2Cl--2e-===Cl2↑
D.闭合K时,当有0.1 mol Na+通过离子交换膜,则X电极上析出气体在标准状况下的体积为1.12 L
答案 D
解析 A为负极,B为正极,阳离子移向原电池正极,所以Na+从左到右通过离子交换膜,故A错误;A为负极,负极发生氧化反应,A电极的电极反应式:2Na2S2-2e-===Na2S4+2Na+,故B错误;X为阴极,发生还原反应,X极附近溶液先变红色,X电极的电极反应式为2H++2e-===H2↑,故C错误;当有0.1 mol Na+通过离子交换膜,说明有0.1 mol的电子转移,X电极上析出氢气0.05 mol,故D正确。
8.大功率的镍氢电池使用在油电混合动力车辆中。镍氢电池(NiMH电池)正极板材料为NiOOH,负极板材料为吸氢合金,下列关于该电池的说法中正确的是( )
A.放电电池内部H+向负极移动
B.充电时,将电池的负极与外接电源的正极相连
C.充电时阳极反应为Ni(OH)2+OH--e-===NiOOH+H2O
D.放电时负极的电极反应式为MHn-ne-===M+nH+
答案 C
解析 A项,根据原电池工作原理,阳离子向正极移动,错误;B项,充电时电池的负极要接电源的负极,电池的正极要接电源的正极,错误;C项,根据电池工作原理图,电池正极的电极反应式:NiOOH+H2O+e-===Ni(OH)2+OH-
,充电是电解池,发生的电极反应式与原电池的电极反应式是相反的,即阳极电极反应式:Ni(OH)2+OH--e-===NiOOH+H2O,正确;D项,该电池的环境是碱性环境,不能有大量H+存在,电极反应式:MHn+nOH--ne-===M+nH2O,错误。
9.蓄电池是一种可以反复充电、放电的装置。有一种蓄电池在充电和放电时发生的反应为NiO2+Fe+2H2OFe(OH)2+Ni(OH)2,下列有关该电池的说法中正确的是( )
A.放电时电解质溶液显强酸性
B.充电时阳极反应为Ni(OH)2+2OH--2e-===NiO2+2H2O
C.放电时正极附近溶液pH减小
D.充电时阴极附近溶液的碱性保持不变
答案 B
解析 方程式有氢氧化物生成,所以电解质溶液一定是碱性的,A错误;充电时Ni(OH)2在阳极发生反应生成NiO2,电极反应为Ni(OH)2+2OH--2e-===NiO2+2H2O,B正确;放电时正极的反应为NiO2+2H2O+2e-===Ni(OH)2+2OH-,有OH-生成,溶液碱性增强,pH增大,C错误;D项,充电时阴极反应:Fe(OH)2+2e-===Fe+2OH-,溶液的碱性增强,D错误。
10.(2017·贵州高三质检)铁镍蓄电池充放电时的总反应:Fe+Ni2O3+3H2OFe(OH)2+2Ni(OH)2,下列有关该电池的说法不正确的是( )
A.电池的电解液为碱性溶液,正极为Ni2O3、负极为Fe
B.电池放电时,负极反应为Fe+2OH--2e-===Fe(OH)2
C.电池充电过程中,阴极附近溶液的pH降低
D.电池充电时,阳极反应为2Ni(OH)2+2OH--2e-===Ni2O3+3H2O
答案 C
解析 A项,根据方程式可知,生成物是氢氧化亚铁和氢氧化镍,则电池的电解液为碱性溶液,原电池中正极得到电子,则根据方程式可知正极为Ni2O3、负极为Fe,正确;B项,电池放电时,负极铁失去电子转化为氢氧化亚铁,电极反应为Fe+2OH--2e-===Fe(OH)2,正确;C项,电池充电过程中,阴极是氢氧化亚铁得到电子转化为铁和氢氧根离子,因此阴极附近溶液的pH升高,错误;D项,电池充电时,阳极失去电子,根据方程式可知该是氢氧化镍失去电子转化为Ni2O3,即电极反应式为2Ni(OH)2+2OH--2e-===Ni2O3+3H2O,正确。
11.高铁电池是一种新型可充电电池,电解质溶液为KOH溶液,充放电时的总反应式为3Zn+2K2FeO4+8H2O3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH。下列叙述正确的是( )
A.放电时,负极反应式为3Zn-6e-+6OH-===3Zn(OH)2
B.放电时,正极区溶液的pH减小
C.充电时,每转移3 mol电子,阳极有1 mol Fe(OH)3被还原
D.充电时,电池的锌电极接电源的正极
答案 A
解析 A项,根据总方程式可知,在放电时,负极反应为3Zn-6e-+6OH-===3Zn(OH)2,正确;B项,放电时,正极区不断消耗水,产生OH-,所以溶液的pH增大,错误;C项,充电时,每转移3 mol电子,阳极有1 mol Fe(OH)3被氧化,错误;D项,充电时,电池的锌电极接电源的负极,错误。
12.(1)高铁酸钾(K2FeO4)不仅是一种理想的水处理剂,而且高铁电池的研制也在进行中。如图1是高铁电池的模拟实验装置:
①该电池放电时正极的电极反应式为 ;
若维持电流强度为1 A,电池工作十分钟,理论消耗Zn g(已知F=96 500 C·mol-1)。
②盐桥中盛有饱和KCl溶液,此盐桥中氯离子向 (填“左”或“右”)移动;若用阳离子交换膜代替盐桥,则钾离子向 (填“左”或“右”)移动。
③图2为高铁电池和常用的高能碱性电池的放电曲线,由此可得出高铁电池的优点有 。
(2)有人设想以N2和H2为反应物,以溶有A的稀盐酸为电解质溶液,可制造出既能提供电能,又能固氮的新型燃料电池,装置如下图所示,电池正极的电极反应式是 ,
A是 。
(3)利用原电池工作原理测定汽车尾气中CO的浓度,其装置如下图所示。该电池中O2-可以在固体介质NASICON(固溶体)内自由移动,工作时O2-的移动方向 (填“从a到b”或“从b到a”),负极发生的电极反应式为 。
答案 (1)①FeO+4H2O+3e-===Fe(OH)3↓+5OH- 0.2
②右 左
③使用时间长、工作电压稳定
(2)N2+8H++6e-===2NH 氯化铵
(3)从b到a CO+O2--2e-===CO2
解析 (1)①放电时高铁酸钾为正极,正极发生还原反应,电极反应式为FeO+4H2O+3e-===Fe(OH)3↓+5OH-;若维持电流强度为1 A,电池工作十分钟,转移电子的物质的量为1×10×60÷96 500=0.006 217 6 mol。理论消耗Zn的质量0.006 217 6 mol÷2×65≈0.2 g(已知F=96 500 C·mol-1)。
②电池工作时,阴离子移向负极,阳离子移向正极,所以盐桥中氯离子向右移动;若用阳离子交换膜代替盐桥,则钾离子向左移动。
③图2为高铁电池和常用的高能碱性电池的放电曲线,由此可得出高铁电池的优点有使用时间长、工作电压稳定。
(2)该电池的本质反应是合成氨反应,电池中氢气失去电子,在负极发生氧化反应,氮气得电子在正极发生还原反应,则正极反应式为N2+8H++6e-===2NH,氨气与HCl反应生成氯化铵,则电解质溶液为氯化铵溶液。
(3)工作时电极b作正极,O2-由电极b移向电极a;该装置是原电池,通入一氧化碳的电极a是负极,负极上一氧化碳失去电子发生氧化反应,电极反应式为CO+O2--2e-===CO2。
13.(1)某研究性学习小组为探究Fe3+与Ag反应,进行如下实验:按下图连接装置并加入药品(盐桥中的物质不参与反应)。
①K闭合时,指针向左偏转,石墨作 (填“正极”或“负极”)。
②当指针归零后,向左侧U形管中滴加几滴FeCl2浓溶液,发现指针向右偏转,写出此时银电极的反应式:
。
③结合上述实验分析,写出Fe3+和Ag反应的离子方程式: 。
④丙同学进一步验证其结论:当指针归零后,向右侧U形管中滴加数滴饱和NaCl溶液,可观察到的现象是
。
(2)微生物燃料电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置。某微生物燃料电池的工作原理如下图所示:
①HS-在硫氧化菌作用下转化为SO的反应式是 。
②若维持该微生物电池中两种细菌的存在,则电池可以持续供电,原因是
。
(3)钴酸锂电池的正极采用钴酸锂(LiCoO2),负极采用金属锂和碳的复合材料,该电池充放电时的总反应式:LiCoO2+6CLi1-xCoO2+LixC6,写出放电时负极的电极反应 。
(4)PbSO4热激活电池可用作火箭、导弹的工作电源。基本结构如图所示,其中作为电解质的无水LiCl-KCl混合物受热熔融后,电池即可瞬间输出电能。该电池总反应为PbSO4+2LiCl+Ca===CaCl2+Li2SO4+Pb。
①放电过程中,Li+向 (填“负极”或“正极”)移动。
②负极反应式为 。
③电路中每转移0.2 mol电子,理论上生成 g Pb。
(5)氨氧燃料电池具有很大的发展潜力。氨氧燃料电池工作原理如下图所示。
①a电极的电极反应式是
;
②一段时间后,需向装置中补充KOH,请依据反应原理解释原因是
。
答案 (1)①正极 ②Ag++e-===Ag ③Ag+Fe3+??Ag++Fe2+ ④出现白色沉淀,电流表指针向左偏转
(2)①HS-+4H2O-8e-===SO+9H+
②HS-、SO离子浓度不会发生变化,只要有两种细菌存在,就会循环把有机物氧化成CO2放出电子
(3)LixC6-xe-===C6+xLi+
(4)①正极 ②Ca+2Cl--2e-===CaCl2 ③20.7
(5)①2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O
②由于发生4NH3+3O2===2N2+6H2O反应,有水生成,使得溶液逐渐变稀,所以要补充KOH
解析 (1)①K闭合时,指针向左偏转,石墨作正极。②当指针归零后,向左侧U形管中滴加几滴FeCl2浓溶液,发现指针向右偏转,说明银棒作正极,此时银电极的反应式Ag++e-===Ag。③结合上述实验分析,Fe3+和Ag反应为可逆反应,离子方程式为Ag+Fe3+??Ag++Fe2+。④丙同学进一步验证其结论:当指针归零后,向右侧U形管中滴加数滴饱和NaCl溶液,可观察到的现象是出现白色沉淀,溶液中Ag+浓度减小,Ag+Fe3+??Ag++Fe2+平衡正向移动,Ag发生氧化反应为负极,电流表指针向左偏转。
(2)①酸性环境中反应物为HS-产物为SO,利用质量守恒和电荷守恒进行配平,电极反应式:HS-+4H2O-8e-===SO+9H+;②从质量守恒角度来说,HS-、SO离子浓度不会发生变化,只要有两种细菌存在,就会循环把有机物氧化成CO2放出电子。
(3)放电时,负极上发生氧化反应,碳单质可以看作是盛放锂单质的容器,结合电池充放电时的总反应式:LiCoO2+6CLi1-xCoO2+LixC6可知放电时Li元素化合价升高,得到放电时负极的电极反应为LixC6-xe-===C6+xLi+。
(4)根据方程式,电路中每转移0.2 mol电子,生成0.1 mol Pb,即20.7 g。
(5)①a电极是通入NH3
的电极,失去电子,发生氧化反应,所以该电极作负极,电极反应式是2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O;②一段时间后,需向装置中补充KOH,是由于发生4NH3+3O2??2N2+6H2O反应,有水生成,使得溶液逐渐变稀,为了维持碱的浓度不变,所以要补充KOH。
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