2020届高考化学一轮复习烃的含氧衍生物学案 54页

第3讲　烃的含氧衍生物 教学指导意见 核心素养 ‎1.能写出烃的衍生物的类别通式、官能团、简单代表物的结构简式及名称；能够列举各类有机化合物的典型代表物的主要物理性质。‎ ‎2．能描述说明、分析解释各类有机化合物的典型代表物的重要反应，能书写相应的化学方程式。‎ ‎3．能基于官能团、价键类型、特点及反应规律分析和推断含有典型官能团的有机化合物的化学性质。根据有关信息书写相应的反应式。‎ ‎1.微观探析与宏观辨识：‎ 认识烃的衍生物的多样性，并能从官能团角度认识烃的衍生物的组成、结构、性质和变化，形成“结构决定性质”的观念。‎ ‎2．证据推理与模型认知：具有证据意识，能基于证据对烃的衍生物的组成、结构及其变化提出可能的假设。能运用相关模型解释化学现象，揭示现象的本质和规律。‎ 考点一　乙醇和乙酸的结构与性质 ‎[学在课内]‎ ‎1．乙醇和乙酸 ‎(1)分子组成和结构。‎ 名称 分子式 结构式 结构简式 官能团 乙醇 C2H6O CH3CH2OH ‎—OH 乙酸 C2H4O2‎ CH3COOH ‎—COOH ‎(2)物理性质 名称 俗名 颜色 气味 状态 溶解性 挥发性 乙醇 酒精 无色 有特殊香味 液体 与水互溶 易挥发 乙酸 醋酸 ‎(冰醋酸)‎ 无色 有刺激性气味 液体 易溶于水 易挥发 ‎(3)化学性质 ‎①乙醇 ‎②乙酸 ‎2．乙酸乙酯的制取 ‎(1)实验原理 CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O。‎ ‎(2)实验装置 ‎(3)反应特点 ‎(4)反应条件及其意义 ‎①加热，主要目的是提高反应速率，其次是使生成的乙酸乙酯挥发而收集，使平衡向正反应方向移动，提高乙醇、乙酸的转化率。‎ ‎②浓硫酸的作用：催化剂、吸水剂。‎ ‎③可适当增加乙醇的量，并有冷凝回流装置，可提高产率。‎ ‎(5)饱和Na2CO3溶液的作用及现象 ‎①作用：降低乙酸乙酯的溶解度、反应除去乙酸、溶解乙醇；‎ ‎②现象：在饱和Na2CO3溶液上方有透明的、有香味的油状液体。‎ ‎3．乙酸乙酯的水解反应 在酸性或碱性条件下均可发生水解反应。‎ CH3COOC2H5＋H2OCH3COOH＋C2H5OH(可逆)，‎ CH3COOC2H5＋NaOH―→CH3COONa＋C2H5OH(完全)。‎ ‎[考在课外]‎ 教材延伸 判断正误 ‎(1)乙醇与乙酸中均含有—OH，所以均能与Na反应生成氢气(√)‎ ‎(2)乙酸溶液中滴入几滴紫色石蕊变红(√)‎ ‎(3)用食醋可除去热水壶内壁的水垢(√)‎ ‎(4)医用酒精的浓度通常为95%(×)‎ ‎(5)乙醇、乙酸与Na2CO3溶液反应均产生CO2(×)‎ ‎(6)制备乙酸乙酯时可用热的NaOH溶液收集产物以除去其中的乙酸(×)‎ ‎(7)可以用分液漏斗分离乙酸乙酯和乙醇(×)‎ ‎(8)乙酸和乙酸乙酯可用饱和Na2CO3溶液加以区别(√)‎ 拓展应用 完成下列各步转化的化学方程式，并指出反应类型。‎ ‎①__________________________________________________________；________。‎ ‎②______________________________________________________；________。‎ ‎③__________________________________________________；________。‎ ‎④__________________________________________________；________。‎ ‎⑤____________________________________________________；________。‎ ‎⑥______________________________________________________；________。‎ 答案　①CH2===CH2＋H2OCH3CH2OH　加成反应 ‎②2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O　氧化反应 ‎③2CH3CHO＋O22CH3COOH　氧化反应 ‎④2CH3COOH＋CaCO3―→(CH3COO)2Ca＋CO2↑＋H2O　复分解反应 ‎⑤CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O　酯化反应(或取代反应)‎ ‎⑥CH3COOC2H5＋H2OCH3COOH＋C2H5OH　取代反应(或水解反应)‎ 思维探究 ‎(1)乙酸乙酯的制取实验中三种液体试剂混合时的加入顺序是什么？‎ 答案　向乙醇中加入浓硫酸，边加边搅拌，冷却后再加冰醋酸。‎ ‎(2)乙酸乙酯的制取实验中可能生成哪些物质？‎ 答案 ‎　乙醇、乙酸、浓硫酸混合加热，除生成乙酸乙酯外还可能生成乙烯、C、CO2、SO2等。‎ ‎[基础点巩固]‎ ‎1．(2018·潍坊一模)下列说法中，不正确的是(　　)‎ A．乙醇与金属钠反应时，是乙醇分子中羟基中的O—H键断裂 B．检验乙醇中是否含有水，可加入少量无水硫酸铜，若变蓝则含水 C．乙醇在一定条件下可被氧化成CH3COOH D．己烯、苯、乙醇都是无色不溶于水的有机化合物 解析　乙醇与金属钠反应生成乙醇钠，是乙醇分子中羟基中的O—H键断裂；检验乙醇中是否含有水可用无水硫酸铜作检验试剂，若变蓝则表明乙醇中含水；乙醇在酸性KMnO4溶液中可被氧化成乙酸；己烯、苯都不溶于水，但乙醇却能与水以任意比例混溶。‎ 答案　D ‎2．山西老陈醋素有“天下第一醋”的盛誉。食醋中含有乙酸，下列关于乙酸的说法中错误的是(　　)‎ A．乙酸分子中含有4个氢原子，但乙酸是一元酸 B．往食醋溶液中滴入紫色石蕊溶液，溶液将变红 C．往热水瓶内胆中加入适量的食醋，可去除水垢 D．制取乙酸乙酯时，乙酸分子中的氢原子被乙基(—C2H5)取代 解析　乙酸发生酯化反应时，乙酸中的—OH被乙氧基(C2H5O—)取代。‎ 答案　D ‎3．苹果酸的结构简式为，下列说法正确的是(　　)‎ A．1 mol苹果酸最多与2 mol NaHCO3发生反应 B．1 mol苹果酸可与3 mol NaOH发生中和反应 C．1 mol苹果酸与足量金属Na反应生成1 mol H2‎ D. 与苹果酸互为同分异构体 解析　由苹果酸的结构简式可知，只有羧基与NaHCO3反应，A项正确；苹果酸中只有羧基能和NaOH反应，故1 mol苹果酸只能与2 mol NaOH发生中和反应，B项错误；羧基和羟基都能与Na反应放出H2，故1 mol苹果酸能与3 mol Na反应生成1.5 mol H2，C项错误；此结构简式与题干中的结构简式表示的是同一物质，D项错误。‎ 答案　A ‎[名师点拨]‎ ‎1．羟基氢的活动性顺序 ‎＞＞H—OH＞C2H5—OH ‎2．乙醇的化学性质与羟基的关系 ‎ ‎ ‎(1)与Na反应时，只断裂a处键。‎ ‎(2)乙醇催化氧化时，断裂a和c两处键，形成碳氧双键。‎ ‎(3)乙醇和乙酸发生酯化反应时只断裂a处键。‎ ‎(4)乙醇发生消去反应时断裂b和d两处共价键。‎ ‎[能力点提升]‎ ‎4．某课外兴趣小组欲在实验室里制备少量乙酸乙酯，该小组的同学设计了以下四个制取乙酸乙酯的装置，其中正确的是(　　)‎ 解析　B和D中的导管插到试管b内液面以下，会引起倒吸，C和D的试管b中的试剂NaOH溶液会与生成的乙酸乙酯反应，B、C、D错误。‎ 答案　A ‎5．1丁醇和乙酸在浓硫酸作用下，通过酯化反应制得乙酸丁酯，反应温度为115～125℃，反应装置如下图，下列对该实验的描述错误的是(　　)‎ A．不能用水浴加热 B．长玻璃管起冷凝回流作用 C．提纯乙酸丁酯需要经过水、氢氧化钠溶液洗涤 D．加入过量乙酸可以提高1丁醇的转化率 解析　该酯化反应需要的温度为115～125 ℃，水浴的最高温度为100 ℃，A项正确；长导管可以起到冷凝回流酸和醇的作用，B项正确；乙酸丁酯在氢氧化钠溶液中容易发生水解，C项错误；在可逆反应中，增加一种反应物的用量可以提高另一种反应物的转化率，D项正确。‎ 答案　C ‎[高考真题体验]‎ ‎6．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”‎ ‎(1)(2016·全国卷Ⅱ，13D)比较水与乙醇中氢的活泼性，可分别将少量钠投入到盛有水和乙醇的烧杯中，观察现象(√)‎ ‎(2)(2016·全国卷Ⅰ，9BD)由乙烯生成乙醇属于加成反应，油脂和蛋白质都属于高分子化合物(×)‎ ‎(3)(2016·全国卷Ⅲ，8C)乙醇室温下在水中的溶解度大于溴乙烷(√)‎ ‎(4)(2016·全国卷Ⅲ，8D)乙酸与甲酸甲酯互为同分异构体(√)‎ ‎7．(2018·课标全国Ⅰ，9)在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中，下列操作未涉及的是(　　)‎ 解析　A项装置用于制备乙酸乙酯，B项装置用于除去乙酸乙酯中的乙酸、乙醇(纯化)，C项装置用于分离乙酸乙酯，D项装置用于蒸发浓缩或蒸发结晶。只有D项操作在制备和纯化乙酸乙酯的实验中未涉及。‎ 答案　D 考点二　醇　酚 ‎ [学在课内]‎ ‎1．醇、酚的概念 ‎(1)醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。‎ ‎(2)酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚()。‎ ‎(3)醇的分类 ‎2．醇类物理性质的变化规律 ‎(1)溶解性 低级脂肪醇易溶于水。‎ ‎(2)密度 一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3。‎ ‎(3)沸点 ‎①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。‎ ‎②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。‎ ‎3．苯酚的物理性质 ‎(1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。‎ ‎(2)苯酚常温下在水中的溶解度不大，易溶于酒精。‎ ‎(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤。‎ ‎4．由断键方式理解醇的化学性质 如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下所示：‎ 以1丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。‎ ‎(1)与Na反应 ‎2CH3CH2CH2OH＋2Na―→2CH3CH2CH2ONa＋H2↑，①。‎ ‎(2)催化氧化 ‎2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O，①③。‎ ‎(3)与HBr的取代 CH3CH2CH2OH＋HBrCH3CH2CH2Br＋H2O，②。‎ ‎(4)浓硫酸，加热分子内脱水 CH3CH2CH2OHCH3CH===CH2↑＋H2O，②⑤。‎ ‎(5)与乙酸的酯化反应 CH3CH2CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH2CH3＋H2O，①。‎ ‎5．由基团之间的相互影响理解酚的化学性质 由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。‎ ‎(1)弱酸性 苯酚电离方程式为C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。‎ 苯酚与NaOH反应的化学方程式：＋NaOH―→＋H2O。‎ ‎(2)苯环上氢原子的取代反应 苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为 ‎。‎ ‎(3)显色反应 苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。‎ ‎[考在课外]‎ 教材延伸 判断正误 ‎(1)CH3OH和都属于醇类，且二者互为同系物(×)‎ ‎(2)CH3CH2OH在水中的溶解度大于在水中的溶解度(√)‎ ‎(3)CH3OH、CH3CH2OH、的沸点逐渐升高(√)‎ ‎(4)所有的醇都能发生氧化反应和消去反应(×)‎ ‎(5)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性(√)‎ ‎(6)除去苯中的苯酚，加入浓溴水再过滤(×)‎ ‎(7)分子式为C7H8O的芳香类有机物有五种同分异构体(√)‎ ‎(8) 和含有的官能团相同，二者的化学性质相似(×)‎ ‎(9)鉴别苯酚溶液与乙醇溶液可滴加FeCl3溶液(√)‎ 拓展应用 现有以下物质：‎ ‎①　②‎ ‎③　④‎ ‎⑤‎ ‎(1)其中属于脂肪醇的有________，属于芳香醇的有________，属于酚类的有________。‎ ‎(2)其中物质的水溶液显酸性的有________。‎ ‎(3)其中互为同分异构体的有________。‎ ‎(4)列举出⑤所能发生的反应类型(任写三种)。‎ 答案　(1)①②　③⑤　④⑤　(2)④⑤‎ ‎(3)③④‎ ‎(4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反应(任写三种)‎ 思维探究 ‎(1)向苯酚中加入少量水形成浊液。使浊液变澄清可采用的方法是什么？‎ 答案　物理方法：加酒精、加热 化学方法：加NaOH溶液或Na2CO3溶液 ‎(2) 与浓溴水充分反应，1 mol 最多消耗的Br2的物质的量是多少？‎ 答案　比较、可知中羟基的一个邻位被—CH3占位，故1 mol ‎ 最多消耗2 mol Br2。‎ ‎[基础点巩固]‎ ‎1．下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是(　　)‎ A. ‎ B. ‎ C. ‎ D. ‎ 解析　发生消去反应的条件是：与—OH相连的碳原子的相邻碳原子上有H原子，上述醇中，B不符合。与羟基(—OH)相连的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但至少含有两个氢原子的醇(即含有—CH2OH)才能转化为醛。‎ 答案　C ‎2．下列四种有机物的分子式均为C4H10O。‎ ‎① ②CH3CH2CH2CH2OH ‎③ ④‎ ‎(1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是________。‎ ‎(2)能被氧化成酮的是________。‎ ‎(3)能发生消去反应且生成两种产物的是________。‎ 解析　能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH2OH”，②和③符合题意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“”，①符合题意；若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应，可以得到两种产物，①符合题意。‎ 答案　(1)②③　(2)①　(3)①‎ ‎[名师点拨]‎ 醇的消去反应和催化氧化反应规律 ‎(1)醇的消去反应规律 醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为 如CH3OH、都不能发生消去反应。‎ ‎(2)醇的催化氧化规律 醇的催化氧化产物的生成情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。‎ ‎3．(2017·北京石景山区期末)去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能，其结构简式如图所示，下列说法正确的是(　　)‎ A．该有机物的分子式是C8H10NO3‎ B．1 mol该有机物最多能与2 mol Br2发生反应 C．该有机物不能与Na2CO3溶液反应 D．该有机物既能与盐酸反应，又能与氢氧化钠溶液反应 解析　由去甲肾上腺素的结构简式可知，其分子式为C8H11NO3，A错误。该有机物含2个酚羟基，与Br2发生苯环上酚羟基的邻、对位取代，故1 mol该有机物最多能与3 mol Br2发生反应，B错误。由于酚羟基的酸性强于HCO，故该有机物能与Na2CO3溶液反应，C错误。该有机物含有酚羟基，可与NaOH溶液反应；含有—NH2，可与盐酸反应，D正确。‎ 答案　D ‎[能力点提升]‎ ‎4．下列关于有机化合物M和N的说法正确的是(　　)‎ A．等物质的量的两种物质跟足量的NaOH溶液反应，消耗NaOH的量一样多 B．完全燃烧等物质的量的两种物质，生成二氧化碳和水的量分别相等 C．一定条件下，两种物质都能发生酯化反应和氧化反应 D．N分子中，可能在同一平面上的原子最多有14个 解析　‎ M分子中的醇羟基不能与NaOH溶液反应，而N分子中的酚羟基能够与NaOH溶液反应，故消耗NaOH的量不相等，A错误；两种分子中的碳、氧原子数目相同而氢原子数目不同，故完全燃烧等物质的量的两种物质生成水的量不相等，B错误；N分子中，所有原子均可能在同一平面上，即可能共面的原子最多有18个，D错误。‎ 答案　C ‎[练后反思]‎ 脂肪醇、芳香醇、酚的比较 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH3CH2OH C6H5CH2CH2OH C6H5OH 官能团 ‎—OH ‎—OH ‎—OH 结构特点 ‎—OH与链烃基相连 ‎—OH与芳香烃侧链上的碳原子相连 ‎—OH与苯环直接相连 主要化学性质 ‎(1)与钠反应；(2)取代反应；(3)消去反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应 ‎(1)弱酸性 ‎(2)取代反应 ‎(3)显色反应 特性 将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)‎ 遇FeCl3溶液显紫色 ‎5.A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量溴水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。‎ ‎(1)写出A和B的结构简式：A________，B________。‎ ‎(2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：____________________‎ ‎______________________________________________________________。‎ ‎(3)A与金属钠反应的化学方程式为________________________________‎ ‎________________________________________________________________。‎ 与足量金属钠反应生成等量H2，分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为________。‎ 解析　依据分子式C7H8O知A和B均为不饱和化合物。由于A、B均能与Na反应放出H2‎ ‎，且分子结构中只有一个氧原子，故A、B中均含有—OH，为醇和酚类。A不溶于NaOH溶液，说明A为醇，又不能使溴水褪色，故A为。B溶于NaOH溶液，且与适量溴水反应生成白色沉淀，故B为酚，结合其苯环上一溴代物有两种，则B为。‎ ‎、、H2O与金属钠反应生成H2的物质的量关系分别为2 ～H2、2 ～H2、2H2O～H2，所以生成等量H2时分别需三种物质的物质的量之比为1∶1∶1。‎ 答案　(1) ‎ ‎ (2) ＋NaOH―→‎ ‎＋H2O ‎(3)2 ＋2Na―→2 ＋H2↑　1∶1∶1‎ ‎[高考真题体验]‎ ‎6．(2018·江苏化学，11)化合物Y能用于高性能光学树脂的合成，可由化合物X与2甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得：‎ 下列有关化合物X、Y的说法正确的是(双选)(　　)‎ A．X分子中所有原子一定在同一平面上 B．Y与Br2的加成产物分子中含有手性碳原子 C．X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色 D．X→Y的反应为取代反应 解析　羟基上的O原子一定与苯环共平面，但是羟基上的H原子不一定与苯环共平面，A项错误；Y与Br2加成后的产物中，与甲基相连的碳原子为手性碳原子，B项正确；X中的酚羟基、Y中的碳碳双键均可以被酸性KMnO4溶液氧化，从而使KMnO4溶液颜色褪去，C项错误；X生成Y的另一产物为HCl，该反应可以理解成取代了X中酚羟基上的H原子，D项正确。‎ 答案　BD ‎7．[2016·浙江理综，26(1)(2)(3)]化合物X是一种有机合成中间体，Z是常见的高分子化合物，某研究小组采用如下路线合成X和Z：‎ 已知：①化合物A的结构中有2个甲基 ‎②RCOOR′＋R″CH2COOR′ ‎ ‎＋R′OH 请回答：‎ ‎(1)写出化合物E的结构简式________，F中官能团的名称是________。‎ ‎(2)Y→Z的化学方程式是____________________________________________。‎ ‎(3)G→X的化学方程式是___________________________________________，‎ 反应类型是________。‎ 解析　根据题给有机物的合成路线，由Y的化学式及Z是常见的高分子化合物，得出Y为CH2===CHCl，Z为；推断出D为CH≡CH，E为CH2===CH2，F为CH3CH2OH；因A的分子式为C4H10O，且其结构中有2个甲基，故A的结构简式为，B为，C为，G为 ‎，从而推断出X为。(1)E的结构简式为CH2===CH2；F为CH3CH2OH，其中的官能团为羟基；(2)由氯乙烯聚合生成聚氯乙烯的化学方程式为nCH2===CHCl ；(3)根据题中所给信息，由G生成X的化学方程式为 ‎＋CH3CH3OH，反应类型为取代反应。‎ 答案　(1)CH2===CH2　羟基 ‎(2)nCH2===CHCl ‎ ‎(3) ‎＋CH3CH3OH　 取代反应 考点三　醛、羧酸、酯 ‎[学在课内]‎ ‎1．醛 ‎(1)醛：由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为CnH2nO(n≥1)。‎ ‎(2)甲醛、乙醛 物质 颜色 气味 状态 密度 水溶性 甲醛 无色 刺激性气味 气体 易溶于水 乙醛 无色 刺激性气味 液体 比水小 与水互溶 ‎2.醛的化学性质 醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为 醇醛羧酸 以乙醛为例写出醛类的主要化学方程式：‎ ‎(1)氧化反应 ‎①银镜反应 CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O；‎ ‎②与新制Cu(OH)2悬浊液的反应 CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。‎ ‎(2)还原反应(催化加氢)‎ CH3CHO＋H2CH3CH2OH。‎ ‎[名师点拨]‎ ‎①醛基只能写成—CHO或，不能写成—COH。‎ ‎②醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。‎ ‎3．羧酸 ‎(1)羧酸：由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物。官能团为—COOH。‎ 饱和一元羧酸分子的通式为CnH2nO2(n≥1)。‎ ‎(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构 物质 分子式 结构简式 官能团 甲酸 CH2O2‎ HCOOH ‎—COOH和—CHO 乙酸 C2H4O2‎ CH3COOH ‎—COOH ‎(3)羧酸的化学性质 羧酸的性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：‎ ‎①酸的通性 弱酸在水溶液中的电离方程式为。‎ ‎②酯化反应 RCOOH和CH3CHOH发生酯化反应的化学方程式为RCOOH＋C2HOHRCO18OC2H5＋H2O。‎ ‎4．酯 ‎(1)酯：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的产物。可简写为RCOOR′，官能团为。‎ ‎(2)酯的物理性质 ‎ ‎ ‎(3)酯的化学性质 ‎ ‎ ‎(4)酯在生产、生活中的应用 ‎①日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。‎ ‎②酯还是重要的化工原料。‎ ‎[名师点拨]‎ 酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。‎ ‎[考在课外]‎ 教材延伸 判断正误 ‎(1)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛(×)‎ ‎(2)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇(√)‎ ‎(3)醛类物质发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液的反应均需在碱性条件下(√)‎ ‎(4)欲检验CH2===CHCHO分子中的官能团，应先检验“—CHO”后检验“”(√)‎ ‎(5)1 mol HCHO与足量银氨溶液在水浴加热条件下充分反应，最多生成2 mol Ag(×)‎ ‎(6)在酸性条件下，CH3CO18OC2H5的水解产物是CH3CO18OH和C2H5OH(×)‎ ‎(7)羧基和酯基中的均能与H2加成(×)‎ ‎(8)C4H8O2同分异构体的类型有羧酸、酯、羟基醛等(√)‎ ‎(9)1 mol酯基(酚)水解时，最多可消耗2 mol NaOH(√)‎ 拓展应用 现有四种有机化合物：‎ 甲：‎ 乙：‎ 丙：‎ 丁：‎ 试回答：‎ ‎(1)甲、乙、丁都含有的官能团的名称是________，四种物质中互为同分异构体的是________。‎ ‎(2)1 mol甲、乙、丁分别与足量Na反应，生成H2最多的是________(填编号，下同)。‎ ‎(3)丁与醋酸在催化剂作用下发生取代反应生成的酯有________种。‎ ‎(4)①写出甲与乙醇发生酯化反应的化学方程式：‎ ‎_________________________________________________________________。‎ ‎②写出乙与新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式：_____________________。‎ 答案　(1)羟基　乙、丙　(2)甲　(3)3‎ ‎(4)①＋CH3CH2OH ‎ ‎＋H2O ‎②＋2Cu(OH)2 ＋Cu2O↓＋2H2O 思维探究 ‎(1)如何检验中的两种官能团？‎ 答案　取试剂少许，加入足量新制Cu(OH)2悬浊液加热煮沸，生成砖红色沉淀，说明结构中有—CHO；取上层清液，加入溴水，褪色，说明结构中含。‎ ‎(2)如何检验HCOOH中含有HCHO?‎ 答案　加入足量NaOH溶液后蒸馏，将蒸馏得到的气体通入新制Cu(OH)2‎ 悬浊液加热煮沸，生成砖红色沉淀，说明含HCHO，否则不含HCHO。‎ ‎　　　　　　　　　　　　　　　　　　　‎ ‎[基础点巩固]‎ ‎1．由下列5种基团中的2个不同基团两两组合，形成的有机物能与NaOH反应的有(　　)‎ ‎①—OH　②—CH3　③—COOH　④　⑤—CHO A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 解析　两两组合形成的化合物有10种，其中—OH与—COOH组合形成的H2CO3为无机物，不合题意。只有、 (甲酸)、CH3COOH、、OHC—COOH 5种有机物能与NaOH反应。‎ 答案　D ‎2．从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为C8H8O3，遇FeCl3溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应。该化合物可能的结构简式是(　　)‎ A. ‎ B. ‎ C. ‎ D. ‎ 解析　遇FeCl3发生显色反应说明苯环上直接连有羟基，能发生银镜反应说明含有醛基或甲酸酯基，再结合分子式可确定只有A项符合要求。‎ 答案　A ‎[能力点提升]‎ ‎3．在阿司匹林的结构简式(如图所示)中①②③④⑤⑥分别标出了其分子中的不同的键。将阿司匹林与足量NaOH溶液共热，发生反应时断键的位置是(　　)‎ A．①④ B．②⑤ C．③④ D．②⑥‎ 解析　⑥处发生NaOH与—COOH的中和反应，②处是酯在NaOH溶液中的水解。‎ 答案　D ‎4．聚乙炔衍生物分子M的结构简式及M在稀硫酸作用下的水解反应如图所示。下列有关说法不正确的是(　　)‎ A．M与A均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色 B．B中含有羧基与羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应 C．1 mol M与热的烧碱溶液反应，可消耗2n mol NaOH D．A、B、C各1 mol分别与金属钠反应，放出气体的物质的量之比为1∶2∶2‎ 解析　由M的结构简式及A的分子式可知二者均含有碳碳双键，均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色，A正确；由M的结构简式可知其水解后产物B(C3H6O3)的分子结构中含有羧基和羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应，B正确；1 mol M的单体可以消耗2 mol NaOH，则1 mol M可消耗2n mol NaOH，C正确；M与A均属于高分子聚合物，1 mol A消耗n mol金属钠，放出气体的物质的量为 mol，D错误。‎ 答案　D ‎[名师点拨]‎ 确定多官能团有机物性质的三步骤 注意　有些官能团性质会交叉。例如，碳碳三键与醛基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，也能与氢气发生加成反应等。‎ ‎[高考真题体验]‎ ‎5．(2018·课标全国Ⅱ，36)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成E的路线如下：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)葡萄糖的分子式为________。‎ ‎(2)A中含有的官能团的名称为________。‎ ‎(3)由B到C的反应类型为________________。‎ ‎(4)C的结构简式为________________。‎ ‎(5)由D到E的反应方程式为_____________________________________。‎ ‎(6)F是B的同分异构体。7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况)，F的可能结构共有________种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3∶1∶1的结构简式为________。‎ 解析　(1)葡萄糖是一种重要的单糖，其分子式为C6H12O6。(2)根据A的结构简式可知A中含有的官能团为羟基。(3)由B和C的结构简式可知该反应为酯化反应或取代反应。(5)在NaOH溶液作用下发生水解反应生成和CH3COONa，其化学方程式为。(6)结合图示可知B的分子式为C6H10O4，即F的分子式也为C6H10O4，其摩尔质量为146 g·mol－1，7.30 g F的物质的量为＝0.05 mol，结合0.05 mol F与饱和NaHCO3溶液反应生成标况下2.24 L(0.1 mol)CO2可知1 mol F中含2 mol —COOH，则F的结构中，主链上含有4个碳原子时有6种情况，即 ‎ (数字表示另一个—COOH的位置，下同)和；主链含3个碳原子时有3种情况，即，则符合条件的F有9种可能结构。其中核磁共振氢谱中吸收峰的峰面积之比为3∶1∶1的结构简式为。‎ 答案　(1)C6H12O6　(2)羟基　(3)取代反应或酯化反应 ‎(4)‎ ‎(5)＋NaOH＋CH3COONa ‎(6)9　 ‎ ‎6．(2017·北京理综，25)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：‎ 已知： ‎ RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋ R′OH(R、R′、R″代表烃基)‎ ‎(1)A属于芳香烃，其结构简式是____________________________。‎ B中所含的官能团是__________________________________。‎ ‎(2)C→D的反应类型是_______________________________________________。‎ ‎(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学方程式：________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________。‎ ‎(4)已知：2EF＋C2H5OH。F所含官能团有和________。‎ ‎(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：‎ 解析　(1)根据A到B的条件，确定是硝化反应，B到C是硝基发生还原反应，都不影响碳原子数，所以A碳原子数为6，故A为苯；B的官能团为硝基；‎ ‎(2)根据D的分子式C6H6O2，不饱和度为4的芳香化合物，即苯环上有两个羟基的结构，而C中有两个氨基，故可以确定是氨基被羟基所取代，故为取代反应；‎ ‎(3)E是分子式为C4H8O2的酯类物质，仅以乙醇为有机原料制备得到，只能是乙醇发生连续氧化先制乙酸，然后发生酯化反应，制得乙酸乙酯；‎ ‎(4)2E到F属于陌生信息推导，直接推出F的准确结构有一定难度，但是根据断键方式，从2分子乙酸乙酯中脱出1分子乙醇，说明必须断开一个乙酸乙酯的碳氧单键，得到—OC2H5，到乙醇必须还有一个H，故另一个酯只需要断碳氢单键，剩余两部分拼接在一起，第一个乙酸乙酯保留羰基，第二个乙酸乙酯保留酯基，故答案为酯基；‎ ‎(5)D中有两个酚羟基，F中有羰基，故D与F第一步发生信息反应1羰基与酚羟基邻位H加成，得到中间产物1；中间产物1的侧链必有醇羟基，根据最终产物，发现羟基发生消去反应，得到具有双键的中间产物2；中间产物2中侧链有酯基，与其邻位酚羟基发生信息反应2酯交换，得到羟甲香豆素，并有一分子乙醇脱出。从而倒推出中间产物2结构为：；倒推出中间产物1的结构为：；从而D与F的结构也能确定。‎ 答案　(1)　硝基　(2)取代反应 ‎(3)①2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O，‎ ‎②2CH3CHO＋O22CH3COOH，‎ ‎③CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOC2H5＋H2O ‎(4) (酯基)‎ ‎(5)D为；F为；中间产物1为；中间产物2为。‎ 一、常见有机反应类型总结——以典型代表物的具体反应为载体，通过类比迁移学习一类有机物的性质，还可以分析有机化合物分子中的官能团和化学键，预测可能的断键部位及相应反应，然后提供反应事实，引导学生通过探究过程学习一类有机化合物的性质。‎ ‎1．常见有机反应类型与有机物类型的关系 基本类型 有机物类别 取代反应 卤代反应 饱和烃、苯和苯的同系物、卤代烃等 酯化反应 醇、羧酸、糖类等 水解反应 卤代烃、酯、低聚糖、多糖、蛋白质等 硝化反应 苯和苯的同系物等 磺化反应 苯和苯的同系物等 加成反应 烯烃、炔烃、苯和苯的同系物、醛等 消去反应 卤代烃、醇等 氧化反应 燃烧 绝大多数有机物 酸性KMnO4溶液 烯烃、炔烃、苯的同系物、醛、醇等 直接(或催化)氧化 酚、醇、醛、葡萄糖等 还原反应 醛、葡萄糖等 聚合反应 加聚反应 烯烃、炔烃等 缩聚反应 苯酚与甲醛、多元醇与多元羧酸等 与浓硝酸的颜色反应 蛋白质(含苯环的)‎ 与FeCl3溶液的显色反应 酚类物质 ‎2.判断有机反应类型的常用方法 ‎(1)根据官能团种类判断发生的反应类型。‎ ‎(2)根据特定的反应条件判断反应类型。‎ ‎(3)根据反应物和产物的结构不同判断反应类型。‎ ‎[题组训练]‎ ‎1．某有机物的结构简式为 ‎，则其不可能发生的反应有(　　)‎ ‎①加成反应　②取代反应　③消去反应　④氧化反应　⑤水解反应　⑥与氢氧化钠反应　⑦与Fe2＋反应 A．②③④ B．①④⑥ C．③⑤⑦ D．⑦‎ 解析　该有机物分子中含有酚羟基、酯基、氯原子、碳碳双键，因此兼 有苯酚、酯、卤代烃、烯烃的化学性质，能发生加成反应、取代反应、氧化反应、水解反应(酸性或碱性均可)，在NaOH醇溶液和加热条件下可发生消去反应(卤代烃消去)，可与Fe3＋发生显色反应，但不能与Fe2＋反应。‎ 答案　D ‎2．聚酯增塑剂广泛应用于耐油电缆、煤气管、防水卷材、电气胶带等。聚酯增塑剂G及某医药中间体H的一种合成路线如下(部分反应条件略去)：‎ 已知：‎ ‎(1)A的名称(系统命名)为________，H的官能团是________、________(填名称)。‎ ‎(2)写出下列反应的反应类型：反应①是________，反应④是________。‎ ‎(3)反应②发生的条件是________________________________________‎ ‎______________________________________________________________。‎ ‎(4)已知：—SH(巯基)的性质与—OH相似，则在一定条件下发生缩聚反应的化学方程式为____________________________________‎ ‎__________________________________________________________________。‎ ‎(5)写出F→H＋E的化学方程式：‎ ‎_____________________________________________________________________‎ ‎___________________________________________________________________。‎ ‎(6)C存在多种同分异构体，写出核磁共振氢谱中只有一组峰的同分异构体的结构简式：__________________________________________________________‎ ‎_________________________________________________________________。‎ 解析　(1)A是丙烯与氯气的加成产物，则A为CH3CHClCH2Cl，名称是1，2二氯丙烷，H的官能团是羰基(酮基)、酯基。(2)反应①是加成反应，反应④是氧化反应。(3)反应②是卤代烃的水解反应，其反应条件是NaOH、H2O/△。(4)因—SH的性质与—OH相似，故可以仿照在一定条件下发生的缩聚反应来书写该化学方程式。(5)根据H的结构简式及已知反应可推知，E是乙醇，F是。(6)C的分子式是C6H12，核磁共振氢谱中只有一组峰的C的同分异构体的结构简式为(CH3)2C===C(CH3)2。‎ 答案　(1)1，2二氯丙烷　羰基(酮基)　酯基 ‎(2)加成反应　氧化反应 ‎(3)NaOH、H2O/△(或其他合理答案)‎ ‎(4)n +( n-1)H2O ‎(5) ‎ ‎(6)(CH3)2C===C(CH3)2‎ 二、有机信息题中的信息转译 高考有机试题中会给出一些中学生未见过的“新有机物”“新有机反应”“新的合成方法”“新的有机转化流程图”等陌生信息，考生要将这些信息进行转译，从中提炼出规律，再将所得规律迁移到问题情景中，用以解决题给问题。在陌生信息转译过程中既需要学习和利用题给“新知识”，也需要熟练运用已学知识。‎ ‎1．取代反应 ‎(1)美国化学家R.F.Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖。‎ ‎ (X为卤原子，R为烃基)‎ 分析：卤代烃与CH2===CH－R在Pd/碱条件下发生取代反应，生成另外一种烃和卤化氢。此反应是有机合成中增长碳链的一种重要方法，其中卤代烃断裂C—X键，CH2===CH—R断裂CH2基团上的C—H键。‎ ‎(2)已知：RCH2COOH ‎ 分析：含有—CH2COOH的羧酸在红磷作用下，可与Cl2发生取代反应，生成α氯代羧酸和HCl，其中α碳原子上的C—H键断裂。‎ ‎2．加成反应 RCH2BrRCH2CH(OH)R′‎ 分析：RCH2Br先与Li发生反应生成烷基锂(RCH2Li)和LiBr，然后RCH2Li与R′CHO发生加成反应生成RCH2—CH(OLi)—R′，发生水解反应，生成醇类RCH2CH(OH)—R′。‎ ‎3．消去反应 RCHO＋R′CH2CHO ＋H2O(R、R′表示烃基或氢)‎ 分析：醛(RCHO)在稀NaOH溶液中，先与R′CH2CHO发生加成反应生成RCH(OH)CH(R′)—CHO，再在加热条件下发生消去反应，生成RCH===C(R′)CHO。‎ ‎4．成环反应 分析：在催化剂作用下，与发生反应，生成 ‎＋CH3COOH，然后发生分子内酯化反应生成 ‎，然后发生消去反应即可得到香豆素 。‎ ‎5．还原反应 ‎ ‎ 分析：在CH3OH作溶剂的条件下，被强还原剂(NaBH4)还原成，接着在去甲基化试剂(BBr3)的作用下发生反应得到。‎ ‎6．氧化反应 RCH===CHR′RCHO＋R′CHO 分析：该反应为烯烃与臭氧发生的氧化还原反应，由于臭氧氧化的产物很不稳定，接着发生还原性水解反应，在这种条件下，烯烃被氧化生成醛。反应过程中C===C键断裂，生成醛基(—CHO)。‎ ‎[题组训练]‎ ‎3．有机物A为羊肉的特征香味的成分，其合成路线如下：‎ ‎　　　‎ 已知：①RCH2CHO＋HCHO ＋H2O ‎② ‎ ‎③原醋酸三乙酯：‎ ‎(1)B是烃的含氧衍生物，质谱图表明B的相对分子质量为100，其中含氧元素的质量分数为16%。B能发生银镜反应，且分子结构中只有一个—CH3。B的结构简式为____________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________。‎ ‎(2)D能发生的化学反应类型有________(填序号)。‎ ‎①酯化反应 ②加成反应 ‎③消去反应 ④聚合反应 ‎(3)下列关于E的说法中正确的是________(填序号)。‎ ‎①E存在顺反异构　②能使溴的四氯化碳溶液褪色 ‎③能发生水解反应　④分子式为C11H20O2‎ ‎(4)写出B→C的化学方程式：___________________________________________。‎ ‎(5)写出酸性条件下F→A的化学方程式：__________________________‎ ‎_________________________________________________________。‎ ‎(6)若用系统命名法给A命名，A的名称为_________________________。‎ ‎(7)与C含有相同官能团，分子结构中含有两个—CH3，一个的同分异构体有________种。‎ 解析　由已知信息①结合转化关系，可知B为醛，B是烃的含氧衍生物，质谱表明B的相对分子质量为100，其中含氧元素的质量分数为16%，B能发生银镜反应，且分子结构中只有一个—CH3，所以B为CH3CH2CH2CH2CH2CHO，则C中含和—CHO，所以C为，C→D发生醛基的加成反应，结合信息②可知D→E为取代反应，E→F为碳碳双键与氢气的加成反应，所以F为 ‎，F→A发生酯的水解反应，所以A为，(1)由上述分析可知，B中含有醛基，其结构简式为CH3CH2CH2CH2CH2CHO。(2)C→D发生醛基的加成反应，D中存在和—OH，则能发生酯化反应、加成反应、聚合反应，与—OH相连的碳原子的邻位碳原子上没有H，不能发生消去反应。(3)由合成路线可知，E中含有和—COOC—，能使溴水褪色，能发生水解，其分子式为C11H20O2，因存在，则不存在顺反异构。(4)结合信息可知B→C的化学方程式为：CH3CH2CH2CH2CH2CHO＋HCHO＋H2O。(5)酸性条件下F→A的化学方程式为＋H2O ‎＋C2H5OH。(6)A为 ‎，名称为4甲基辛酸。(‎ ‎7)C为，与C含有相同官能团，分子结构中含有两个—CH3，一个的同分异构体，由含两个甲基的C4H9—有3种，—CHO与双键碳直接相连或丁基相连，则共有3×4＝12。‎ 答案　(1)CH3CH2CH2CH2CH2CHO　(2)①②④‎ ‎(3)②③④‎ ‎(4)CH3CH2CH2CH2CH2CHO＋HCHO＋H2O ‎(5) ＋H2O ‎＋C2H5OH ‎ (6)4甲基辛酸　(7)12‎ ‎4．化合物M是一种治疗心脏病药物的中间体，以A为原料的工业合成路线如下图所示。‎ 已知：RONa＋R′X→ROR′＋NaX 根据题意完成下列填空：‎ ‎(1)写出反应类型：反应①________；反应②________。‎ ‎(2)写出结构简式：A________；C________。‎ ‎(3)写出的邻位异构体分子内脱水产物香豆素的结构简式________。‎ ‎(4)由C生成D的另一个反应物是________，反应条件是________。‎ ‎(5)写出由D生成M的化学反应方程式_________________________‎ ‎_____________________________________________________________。‎ ‎(6)A也是制备环己醇()的原料，写出检验A已完全转化为环己醇的方法。‎ 解析　本题通过有机合成考查考生处理新信息的能力和对有机合成推断方法的掌握情况。由合成路线可知，A中有苯环，根据分子式可确定A为苯酚，苯酚和甲醛发生加成反应生成对羟基苯甲醇，比较对羟基苯甲醇和B的分子式知，对羟基苯甲醇发生氧化反应生成B，B为对羟基苯甲醛。‎ 答案　(1)加成反应　氧化反应 ‎(2) ‎ ‎(3) ‎ ‎(4)CH3OH　浓硫酸、加热 ‎(5) ‎ ‎(6)取样，加入FeCl3溶液，颜色无明显变化 活页作业 A组　基础巩固题 ‎1．二甘醇可用作溶剂、纺织助剂等，一旦进入人体会导致急性肾衰竭，危及生命。二甘醇的结构简式为HO—CH2CH2—O—CH2CH2—OH，下列有关二甘醇的叙述中正确的是(　　)‎ A．不能发生消去反应 B．能发生取代反应 C．能溶于水，不溶于乙醇 D．符合通式CnH2nO3‎ 解析　二甘醇分子中与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子，可以发生消去反应，A项错误；二甘醇中含有醇羟基，可以发生酯化反应(属于取代反应)，B项正确；二甘醇含有醇羟基，能溶于水，也能溶于乙醇，C项错误；二甘醇的分子式为C4H10O3，不符合通式CnH2nO3，D项错误。‎ 答案　B ‎2．俗称“一滴香”的有毒物质被人食用后会损伤肝脏，还能致癌。“一滴香”的分子结构如图所示，下列说法正确的是(　　)‎ A．该有机物的分子式为C7H6O3‎ B．1 mol该有机物最多能与2 mol H2发生加成反应 C．该有机物能发生取代、加成和氧化反应 D．该有机物的一种芳香族同分异构体能发生银镜反应 解析　由结构简式可以看出该有机物的分子式为C7H8O3，A项错误；1个该有机物分子中含有2个碳碳双键和1个羰基，故1 mol该有机物最多可与3 mol H2发生加成反应，B项错误；该有机物分子中含有羟基，可以发生取代反应，含有碳碳双键，可以发生加成反应和氧化反应，C项正确；根据该有机物的不饱和度知，若其同分异构体中含有苯环，则不会含有醛基，D项错误。‎ 答案　C ‎3．某款香水中的香氛主要由以下三种化合物构成，下列说法正确的是(　　)‎ A．月桂烯分子中所有原子可能共平面 B．柠檬醛和香叶醇是同分异构体 C．香叶醇能发生加成反应、氧化反应、酯化反应 D．三种有机物的一氯代物均有7种(不考虑立体异构)‎ 解析　月桂烯分子含有4个—CH3，分子中所有原子不可能共平面，A项错误；柠檬醛的分子式为C10H16O，香叶醇的分子式为C10H18O，分子式不同，二者不是同分异构体，B项错误；香叶醇分子中含有碳碳双键，能发生加成反应，含有—OH，能发生氧化反应和酯化反应，C项正确；月桂烯、香叶醇的一氯代物有7种，柠檬醛的一氯代物有6种，D项错误。‎ 答案　C ‎4．(2018·济南质检)羟基扁桃酸是药物合成的重要中间体，它可由苯酚和乙醛酸反应制得。‎ 下列有关说法正确的是(　　)‎ A．该反应是加成反应 B．苯酚和羟基扁桃酸是同系物 C．乙醛酸与H2在热的镍催化下反应生成乙二醇 D．常温下，1 mol羟基扁桃酸能与3 mol NaOH反应 解析　A项，该反应为醛基上碳氧双键的加成反应，正确；B项，苯酚与羟基扁桃酸结构不相似，不属于同系物；D项，醇羟基不能与NaOH反应。‎ 答案　A ‎5．下列关于的表述不正确的是(　　)‎ A．该物质能发生缩聚反应 B．该物质有7种不同化学环境的氢原子 C．该物质遇FeCl3溶液显色，1 mol该物质最多能与含1 mol Br2的溴水发生取代反应 D．1 mol该物质最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为2∶2∶1‎ 解析　该物质含有氨基、羟基、羧基等多种官能团，因此可以发生缩聚反应，A项正确；该物质有8种不同化学环境的氢原子，B项错误；该物质含有酚羟基，所以遇FeCl3溶液显紫色，由于在苯环上羟基邻、对位只有一个H原子，所以1 mol该物质最多能与含1 mol Br2的溴水发生取代反应，C项正确；羧基、羟基可以与Na发生反应，羧基和酚羟基都可以与NaOH发生反应，只有羧基可以与NaHCO3发生反应，在该化合物的一个分子中含有一个酚羟基、一个羧基，所以1 mol该物质最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为2∶2∶1，D项正确。‎ 答案　B ‎6．(2018·周口模拟)药用有机化合物A(C8H8O2)为一种无色液体。从A出发可发生如图所示的一系列反应。‎ 则下列说法正确的是(　　)‎ A．根据D和浓溴水反应生成白色沉淀可推知D为三溴苯酚 B．G的同分异构体中属于酯类且能发生银镜反应的只有一种 C．上述各物质中能发生水解反应的有A、B、D、G D．A的结构简式为 解析　根据现象及化学式，推知A为乙酸苯酚酯，B为苯酚钠，D为苯酚，F为三溴苯酚。G的符合题意条件的同分异构体有HCOOCH2CH2CH3和HCOOCH(CH3)2两种。‎ 答案　D ‎7．如下流程中a、b、c、d、e、f是六种有机物，其中a是烃类，其余是烃的衍生物。下列有关说法正确的是 (　　)‎ A．若a的相对分子质量是42，则d是乙醛 B．若d的相对分子质量是44，则a是乙炔 C．若a为苯乙烯(C6H5—CH===CH2)，则f的分子式是C16H32O2‎ D．若a为单烯烃，则d与f的最简式一定相同 解析　A项中若有机物a的相对分子质量是42，则其分子式为C3H6，则d为丙醛；B项中若有机物d的相对分子质量为44，则有机物d为乙醛，有机物a为乙烯；C项中若有机物a为苯乙烯，则有机物d为苯乙醛，其分子式为C8H8O，则有机物f的分子式为C16H16O2，故A、B、C均错误。‎ 答案　D ‎8．已知碳氢化合物A对氮气的相对密度是2.5，E中含有两个甲基，且连在不同的碳原子上，F为高分子化合物。‎ A～F之间的转化关系如下所示：‎ ‎(1)碳氢化合物A的分子式为________，D的官能团名称为________。‎ ‎(2)写出反应②的化学方程式：____________________________________________‎ ‎_________________________________________________________________。‎ ‎(3)化合物E在一定条件下合成高分子化合物F，请写出该反应的方程式：__________________________________________________________‎ ‎_______________________________________________________________。‎ ‎(4)D的同分异构体中属于酯类的有________种，请写出其中2种含有两个甲基的同分异构体的结构简式________________________________________________。‎ 答案　(1)C5H10　羟基、醛基 ‎(2) ‎ ‎＋2H2O ‎(3) ‎＋(n－1)H2O ‎(4)9　、CH3COOCH2CH2CH3(任写两种即可)‎ B组　素养提升题 ‎9．(2016·海南，18Ⅱ)富马酸(反式丁烯二酸)与Fe2＋形成的配合物——富马酸铁又称“富血铁”，可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)A的化学名称为________由A生成B的反应类型为________。‎ ‎(2)C的结构简式为________。‎ ‎(3)富马酸的结构简式为________。‎ ‎(4)检验富血铁中是否含有Fe3＋的实验操作步骤是________。‎ ‎(5)富马酸为二元羧酸，1 mol富马酸与足量饱和NaHCO3溶液反应可放出________L CO2(标况)；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有________(写出结构简式)。‎ 解析　环己烷与氯气在光照条件下生成B为卤代烃，B发生消去反应生成环己烯，则B为，环己烯与溴发生加成反应生成C为，C再发生消去反应生成，与氯气发生取代反应生成，发生氧化反应生成 ‎，再发生消去反应、中和反应得到，进行酸化得到富马酸为。‎ 答案　(1)环己烷　取代反应 ‎(2) 　(3) ‎ ‎ (4)取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再添加KSCN溶液，若溶液显血红色，则产品中含有Fe3＋；反之，则无 ‎(5)44.8　‎ ‎10．从冬青中提取出的有机物A可用于合成抗结肠炎药物Y及其他化学品，合成路线如下图：‎ 提示：‎ 根据上述信息回答：‎ ‎(1)请写出Y中含氧官能团的名称：__________________________。‎ ‎(2)写出反应③的反应类型：_______________________________________。‎ ‎(3)写出下列反应的化学方程式：‎ ‎①________________________________________________________。‎ ‎⑥_________________________________________________________。‎ ‎(4)A的同分异构体I和J是重要的医学中间体，在浓硫酸的作用下I和J分别生成和，鉴别I和J的试剂为________。‎ 解析　(1)Y中含氧官能团的名称是酚羟基、羧基。‎ ‎(2)根据已知推断H中含硝基，所以反应③的反应类型是取代反应。‎ ‎(3)由反应⑦知B为甲醇，根据反应①的条件推断A中含酯基，由Y的结构简式倒推A的结构简式，所以反应①的化学方程式为＋CH3OH＋H2O。D为甲醛，与银氨溶液反应的化学方程式为HCHO＋4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3＋2H2O＋6NH3＋4Ag↓。‎ ‎(4)由I、J生成的产物的结构简式判断，I中含有酚羟基，J中含有醇羟基，所以区别二者的试剂是FeCl3溶液或饱和溴水。‎ 答案　(1)羧基、酚羟基　(2)取代反应或消去反应 ‎(3)①＋CH3OH＋H2O ‎⑥HCHO＋4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3＋2H2O＋6NH3＋4Ag↓‎ ‎(4)FeCl3溶液或饱和溴水 ‎11．(2016·新课标全国Ⅰ，38，节选)秸秆(含多糖类物质)的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)下列关于糖类的说法正确的是________。(填标号)‎ a．糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式 b．麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c．用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d．淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 ‎(2)B生成C的反应类型为________。‎ ‎(3)D中官能团名称为________，D生成E的反应类型为________。‎ 具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，W共有________种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为________。‎ ‎(5)参照上述合成路线，以(反，反)2，4己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对苯二甲酸的合成路线___________________________________‎ ‎_____________________________________________________________。‎ 解析　(1)a项，大多数糖有甜味，具有CnH2mOm的通式，但有的糖类没有甜味，如淀粉和纤维素，也有的糖类不符CnH2mOm的通式，错误；b项，麦芽糖只能水解生成葡萄糖，错误；c项，用银镜反应可以判断淀粉是否发生水解，用碘水可以判断淀粉是否水解完全，正确；d项，淀粉和纤维素都属于天然高分子化合物，正确。‎ ‎(2)(反，反)2，4己二烯二酸与CH3OH在酸性和加热条件下发生酯化反应生成C物质，酯化反应属于取代反应。‎ ‎(3)由D的结构简式可以看出D中含有和两种官能团，由D和E两种物质结构的异同可以得出D生成E发生的是消去反应。‎ ‎(4)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol ‎ W能与足量NaHCO3溶液反应生成44 g CO2(即1 mol)，说明W中含有2个—COOH，W中苯环上的两个取代基有4种情况：‎ ‎①2个—CH2COOH，②—CH2CH2COOH和—COOH，‎ ‎③和—COOH，④和—CH3，每种情况又都有邻、间、对三种位置的同分异构体，故W共有满足条件的12种同分异构体，其核磁共振氢谱有三组峰的结构具有较大的对称性，结构简式为。(5)见答案。‎ 答案　(1)cd　(2)取代反应(酯化反应)　(3)酯基、碳碳双键　消去反应 ‎(4)12　‎ ‎ ‎