2018届一轮复习人教版醇类教案 13页

课题 醇 类 教学目的 ‎1．掌握乙醇的结构特点和性质的关系、化学性质；‎ ‎2．掌握醇的概念、通式、种类和一般通性；‎ ‎3．掌握甲醇、乙二醇和丙三醇的主要性质和用途。‎ 教学内容 一、上节课作业检查及纠错 二、课前回顾 ‎1．醇类的官能团？2．醇类具有哪些化学性质？‎ 三、课前诊断 ‎1．不能证明乙醇分子有一个H原子与其余的 H原子不同的方法是（ ）‎ A．1mol乙醇燃烧生成3mol水 B．1mol乙醇在铜的催化作用下只能与0.5mol O2作用，生成1mol 乙醛 C．1mol乙醇与足量Na作用得0.5mol氢气 ‎ D．1mol乙醇可以与1mol 乙酸作用，生成1mol 乙酸乙酯 ‎2．某实验小组用下列装置进行乙醇催化氧化的实验：‎ ‎（1）实验过程中铜网出现红色和黑色交替的现象，请写出相应的化学方程式 、 ‎ ‎ 。在不断鼓入空气的情况下，熄灭酒精灯，反应仍能继续进行，说明该乙醇催化反应是 反应。‎ ‎（2）甲和乙两个水浴作用不相同。甲的作用是 ；乙的作用是 。‎ ‎（3）反应进行一段时间后，干燥管a中能收集到不同的物质，它们是 。集气瓶中收集到的气体的主要成分是 。‎ ‎（4）若试管a中收集到的液体用紫色石蕊试纸检验，试纸显红色，说明液体中还含有 。要除去该物质，可现在混合液中加入 （填写字母）；然后，再通过 　 　（填试验操作名称）即可除去。‎ A．氯化钠溶液　　 B．苯 C．碳酸氢钠溶液 　　 D．四氯化碳 课前回顾参考答案1．羟基 -OH；2．取代反应、氧化反应。‎ 课前诊断参考答案 ‎1．A 2．（1）2Cu+O22CuO；CH3CH2OH + CuO CH3CHO + Cu + H2O；加热；‎ ‎ （2）加热；冷却； （3）乙醛、乙醇、水；氮气； （4）乙酸；C；蒸馏；‎ 四、知识点讲解 ‎（一）乙醇的结构 ‎1．乙醇是极性分子，易溶于极性溶剂，与水以任意比例混溶；‎ ‎2．大部分有机物都能溶于乙醇，乙醇是常见的有机溶剂；‎ ‎3．极性键①②③④在一定条件下都易断裂，碳碳键只有在燃烧或爆炸时才断裂，如图所示；‎ ‎4．羟基与氢氧根的区别 ‎（1）电子式不同：；‎ ‎（2）电性不同：-OH呈电中性，OH- 呈负电性；‎ ‎（3）存在方式不同：-OH不能独立存在，只能与别的“基”结合在一起；‎ OH-能够独立存在，如溶液中的OH- 和晶体中的OH-．‎ ‎（4）稳定性不同：-OH不稳定，能与Na等发生反应；‎ 相比而言，OH- 较稳定，即使与Fe3＋等发生反应，也是整体参与的，OH- 并未遭破坏。‎ ‎（二）乙醇的化学性质 ‎1．乙醇的取代反应 ‎（1）乙醇与活泼金属的反应：‎ ‎2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑‎ ‎① 本反应是取代反应，也是置换反应．‎ ‎② 其他活泼金属也能与CH3CH2OH反应，如2CH3CH2OH＋MgMg(CH3CH2O)2＋H2↑‎ ‎③ Na与乙醇的反应比与水的反应缓和的多，说明乙醇中羟基上的H原子不如水分子中羟基上的H原子活泼 ‎④ CH3CH2ONa(aq)水解显碱性：CH3CH2ONa＋H-OHCH3CH2OH＋NaOH ‎（2）乙醇与HBr的反应：‎ CH3-CH2-OH＋HBr CH3CH2Br＋H2O ‎① 该反应与卤代烃的水解反应方向相反：‎ 但反应条件不同，不是可逆反应．‎ ‎② 反应中浓H2SO4是催化剂和脱水剂．‎ ‎③ 反应物HBr是由浓H2SO4和NaBr提供的：2NaBr＋H2SO4Na2SO4＋2HBr ‎④ 反应过程中，同时发生系列副反应，如：2Br-＋H2SO4（浓） Br2＋SO2↑＋2H2O＋SO42- ‎（3）分子间脱水 ‎① 该反应是实验室制乙烯过程中的主要副反应．实验室制乙烯要求“迅速升温‎170℃‎”就是为减少该反应的发生；‎ ‎② 该反应属取代反应，而不是消去反应，因为脱水在分子间而非分子内进行；‎ ‎③ 浓H2SO4是催化剂和脱水剂，是参加反应的催化剂；‎ 乙醚生成时，H2SO4又被释出．‎ ‎（4）硝化反应：‎ ‎（5）磺化反应：‎ ‎2．乙醇的氧化反应 ‎（1）燃烧氧化：C2H6O＋3O22CO2＋3H2O ‎① CH3CH2OH燃烧，火焰淡蓝色 ‎② 烃的含氧衍生物燃烧通式为：CxHyOz ＋（x＋y/4－z/2）O2 xCO2 ＋ y/2 H2O ‎（2）催化氧化 ‎① 乙醇去氢被氧化： ‎ ‎② 催化过程为：2Cu + O2 2CuO ‎ CH3CHO生成时，Cu又被释出，Cu也是参加反应的催化剂。‎ ‎（三）脱水反应和消去反应的关系 ‎1．分子内脱水 如：；这类脱水反应是消去反应，但不属于取代反应。‎ ‎2．分子间脱水 如：；这类脱水反应不是消去反应，而是取代反应。‎ ‎3．消去反应 有多种，有的消去小分子H2O分子，这样的反应又叫脱水反应，如分子内脱水反应；‎ 有的消去其他小分子HX等，如：，这样的反应不叫脱水反应．‎ 总的说来，消去、脱水、取代三反应间有如图所示关系：‎ ‎（四）乙醇的结构和化学性质的关系 物质的性质是由物质的结构决定的，乙醇的结构决定了乙醇的性质，特别是化学性质．根据分子中极性键易断裂的原理，把握了乙醇的结构，也就掌握了乙醇的性质．‎ ‎（五）醇的概念 醇是分子中含有跟链烃基或苯环侧链上的碳结合的羟基的化合物．这一概念，可从以下几个层面理解：‎ ‎1．醇分子中含有羟基，且羟基个数不限，但不存在1个C原子上连有2个羟基的醇，因为这样的醇不稳定；‎ ‎2．羟基连接在链烃基上的是醇，如CH3OH、等，但不存在羟基连在烯键（或炔键）C原子上的醇，因为这样的醇也不稳定；‎ ‎3．羟基连在苯环上的不是醇，如（苯酚），羟基连在苯环的侧链上的是醇，如；‎ ‎4．此外还有定义中不包括的一点，羟基连在环烷基（或环烯基）的C原子上的也是醇，如； ‎ ‎ ‎ ‎（六）常见醇的种类和组成 ‎ ‎ 说明：所有烃的含氧衍生物都可用通式3表示．‎ ‎（七）醇的溶解性 醇分子中因为含有羟基而有极性，分子越大，羟基越少，极性越弱，在水中越难溶解；分子越小，羟基越多，极性越强，在水中越易溶解。‎ ‎1．C1～C3的饱和一元醇与水以任意比混溶；C4～C11的饱和一元醇部分溶于水；C12以上的饱和一元醇不溶于水；‎ ‎2．乙二醇、丙三醇与水以任意比混溶；‎ ‎3．易溶于水。‎ ‎（八）甲醇、乙二醇和丙三醇 ‎ （九）醇的化学通性 醇类的化学性质与乙醇相似：能发生氧化反应和取代反应．如丙三醇的硝化反应为：‎ ‎，硝化甘油是一种烈性炸药。‎ ‎（十）醇的氧化规律 醇分子能否氧化，取决于醇的结构．如果醇分子中含有-CH2OH基团，则该醇可被氧化成醛：‎ ‎（十一）有关生成醇的反应 已经学过的生成醇的反应，有以下三种：‎ ‎【典例1】1998年山西朔州发生假酒案，假酒中严重超标的有毒成分主要是（　　）‎ 答案 B 解析 甲醇的气味与乙醇相似，但甲醇剧毒，在工业酒精中往往含有大量的甲醇，用工业酒精勾兑的酒中甲醇严重超标。一般说来，人饮用10 mL甲醇就能导致失明，再多则会死亡。‎ ‎【典例2】把质量为m g的Cu丝灼烧变黑，立即放入下列物质中，使Cu丝变红，而且质量仍为m g的是（　　）‎ A．稀H2SO4 B．C2H5OH C．稀HNO3 D．CH3COOH（aq） E．CO 答案 BE 解析 Cu丝灼烧变黑，发生如下反应：2Cu + O2 2CuO ‎ 若将CuO放入稀H2SO4、稀HNO3或CH3COOH（aq）中，CuO被溶解，生成Cu2＋进入溶液；稀HNO3还能进一步将Cu氧化，故都能使Cu丝质量减轻．A、C、D不可选。‎ 若将热的CuO放入CO中，CO夺取CuO中的O原子将Cu还原出来．Cu丝质量不变，E可选。‎ ‎2Cu + O2 2CuO，若将热的CuO放入酒精，发生氧化反应：‎ ‎，形成的Cu覆盖在Cu丝上，Cu丝质量仍为m g，B可选。‎ ‎【典例3】婴儿用的一次性纸尿片中，有一层能吸水保水的物质．下列高分子中有可能被采用的是（　　）‎ 答案 B 解析 一次性纸尿片能吸水保水的主要原因是水能溶解在材料当中（水少材料多时），反之材料能溶解在水中（材料少水多时）．大多数有机物是难溶于水的，但多元醇却易溶于水，如丙三醇，（聚乙烯醇）是一种多元醇，且C与-OH之比仅2∶1，分子具有一定极性，易溶于水，因而可选。C、D都不溶于水，因而不可选。A分子具有更强的极性，A也易溶于水，但尿液呈碱性，且具有‎38℃‎左右的温度，在此条件下，A水解产生HF，HF剧毒，故A不能用。‎ ‎【典例4】，叫做异戊二烯．已知维生素A的结构简式可写为，式中以线示键，线的交点与端点处代表碳原子，并用氢原子数补足四价，但C、H原子未标记出来，关于它的叙述正确的是（　　）‎ A．维生素A的分子式为C20H30O B．维生素A是一种易溶于水的醇 C．维生素A分子中有异戊二烯的碳链结构 D．1 mol维生素A在催化剂作用下最多可与7 mol H2发生加成反应 答案 AC 解析 维生素A分子中的C、O原子个数分别为20和1，维生素A分子的不饱和度Ω＝环数＋双键数＝6，所以 其分子内的H原子数为2×20＋2-2×6＝30，维生素A分子式为C20H30O；维生素A分子中仅有一个-OH，且C链较长，所以其分子极性较弱，故维生素A不溶于水。异戊二烯结构为，维生素A分子的侧链上有2个这样的结构。维生素A分子中只有5个烯键，1 mol维生素A最多可与5 mol H2加成．‎ ‎【典例5】由丁炔二醇制备1，3—丁二烯，请在下面这个流程图的空框中填入有机物的结构简式：‎ 答案 ① CH2(OH)CH2CH2CH2OH 　② CH2BrCH2CH2CH2Br 解析 （逆推法） 由1，3-丁二烯逆推可知①、②分别为卤代烃和醇，由于①乃丁炔二醇加成的产物，而加成的结果，自然去不掉羟基，所以①为醇，②为卤代烃．①为能发生消去反应的醇，则羟基所在碳的邻碳上必然有氢，氢从何来？加成反应的结果．‎ ‎【典例6】图6－5是某化学课外活动小组设计的乙醇与氢卤酸反应的实验装置图．在烧瓶A中放一些新制的无水硫酸铜粉末，并加入20 mL无水乙醇；锥形瓶B中盛放浓盐酸；分液漏斗C和广口瓶D中分别盛浓H2SO4；干燥管F中填满碱石灰；烧杯作水浴器．当打开分液漏斗C的活塞后，由于浓H2SO4流入B中，则D中导管口有气泡产生．过几分钟后，无水硫酸铜粉末由无色变为蓝色．此时水浴加热后，发生化学反应，生成的气体从F处逸出，点燃气体，有绿色火焰．试回答：‎ ‎（1）B中逸出的气体主要成分是 ；‎ ‎（2）D瓶的作用是 ；‎ ‎（3）E管的作用是 ；‎ ‎（4）F管口点燃的气体是 ；‎ ‎（5）A瓶中无水硫酸铜粉末变蓝的原因是 ；‎ ‎（6）由A中发生的反应事实，可推断出的结论是 。‎ 答案 （1）氯化氢　 （2）干燥HCl　 （3）冷凝乙醇蒸气　 （4）CH3CH2Cl ‎（5）乙醇与HCl反应生成的水被无水硫酸铜吸收后生成了胆矾　‎ ‎（6）醇分子中的羟基可被氯化氢分子中的氯原子取代 解析 由题意，将C中浓H2SO4滴入B中浓盐酸中，由于浓H2SO4有吸水性，且溶于水要放出大量的热，故B中逸出HCl（g），经D中浓H2SO4干燥，进入A中，HCl溶于C2H5OH中，二者发生反应：‎ C2H5OH＋HClC2H5Cl＋H2O，CuSO4吸收水分变为胆矾，促使上列反应向右进行．加热时，生成的C2H5Cl从F处逸出，点燃火焰呈绿色．‎ 五、课堂练习 ‎1．下列物质中能溶于水的是（　　）‎ ‎2．组成为CH4O和C3H8O的各种醇的混合物，在不同条件下脱水，可以转化成其他有机物，这些有机物可能有（　　）‎ A．3种 B．4种 C．7种 D．8种 ‎3．NaH是一种离子化合物，它跟水反应的方程式为：NaH＋H2O→NaOH＋H2↑，它也能跟液氨、乙醇等发生类似的反应，并都产生氢气．下列有关NaH的叙述错误的是（　　）‎ A．跟水反应时，水作氧化剂 B． NaH中H-半径比Li+半径小 C．跟液氨反应时，有NaNH2生成 D．跟乙醇反应时，NaH被氧化 ‎4．‎2001年9月1日将执行国家食品卫生标准规定，酱油中3—氯丙醇（ClCH2CH2CH2OH）含量不得超过1 ppm（1 ppm为1百万分之一）．相对分子质量为94.5的氯丙醇（不含结构）共有（　　）‎ A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 ‎5．乙醇分子中不同的化学键如图，关于乙醇在各种不同反应中断裂键的说明不正确的是（　　）‎ A．和金属钠反应①键断裂 B．在Ag催化下和O2反应键①③断裂 C．和浓H2SO4共热‎140℃‎时，键①或键②断裂，‎170℃‎时键②④断裂 D．和氢溴酸反应键①断裂 ‎6．配平下列化学方程式，将化学计量数填在方框内：‎ 此反应可用于检查司机是否酒后开车．试回答：‎ ‎（1）氧化剂是 ，氧化产物是 ；反应中铬元素的化合价从 价变到 价；‎ ‎（2）若反应中生成1.0 mol Cr3＋，则反应中转移的电子总数是 。‎ ‎7．工业上由丙烯合成甘油过程如下：‎ 其中B、C互为同分异构体．试写出①～④各步反应的化学方程式（有机物用结构简式表示）。‎ ‎8．已知存在下列转化：‎ 试回答：‎ ‎（1）写出1-丁醇在Ag的作用下与氧气反应的方程式： ；‎ ‎（2）写出CH2Cl2在‎165℃‎及加压时发生完全水解的化学方程式 ；‎ ‎（3）判断并写出将2－甲基－2－丙醇加入到酸性KMnO4溶液中的现象： 。‎ ‎9．乙醇的沸点是‎78℃‎，能与水以任意比例混溶．乙醚的沸点为‎34.6℃‎，难溶于水，在饱和Na2CO3溶液中几乎不溶，乙醚极易燃烧．实验室制乙醚的反应原理是：‎ ‎（1）甲和乙是两套实验室制乙醚的装置，选装置 最合适，理由是 ；‎ ‎（2）反应液中应加入沸石，其作用是 ；‎ ‎（3）反应中温度计的位置是 ；‎ ‎（4）用装置乙制得的乙醚中可能含有大量的杂质，这种杂质是 ，除去这种杂质的简易方法是 ；‎ ‎（5）如果温度太高将会发生 反应（填反应类型），产物是 。‎ ‎10．某工业反应混合液中仅可能含有的组分是：乙醚（C4H10O）、乙醇（C2H6O）和水．经分析，液体中C、H、O原子数之比为16:42:5．‎ ‎（1）若混合液中只含两种组分，则所有可能的组合是： ；‎ ‎（2）若混合液中含有3种组分，在‎628 g混合液中有1 mol H2O，此时乙醇和乙醚的物质的量各是多少？‎ 六、课堂总结 ‎1．乙醇的结构 2．乙醇的化学性质 ‎3．脱水反应和消去反应的关系 4．乙醇的结构和化学性质的关系 ‎5．醇的概念 6．常见醇的种类和组成 ‎7．醇的溶解性 8．甲醇、乙二醇和丙三醇 ‎9．醇的化学通性 10．醇的氧化规律 ‎11．有关生成醇的反应 七、课后作业 ‎1．酒精在浓硫酸作用下，可能发生的反应是（　　）‎ A．加聚反应 B．取代反应 C．氧化反应 D．加成反应 ‎2．下列物质的用途错误的是（　　）‎ A．食盐用于制纯碱 B．硅藻土作吸附剂 C．用硫酸铜配制农药 D．乙二醇作医用消毒剂 ‎3．经测定由C3H7OH和C6H12组成的混合物中氧的质量分数为8%，则此混合物中氢的质量分数是（　　）‎ A．78% B．22% C．14% D．13%‎ ‎4．下列反应属于取代反应的是（　　）‎ A．乙醇与浓硫酸加热到‎140℃‎ B．乙醇与氧化铜共热 C．乙醇与氧气反应生成醛 D．乙醇与浓H2SO4共热至‎170℃‎ ‎5．甲醇、乙二醇、丙三醇中分别加入足量的金属钠产生等体积的氢气(相同条件)，则上述三种醇的物质的量之比是（　　）‎ A．2∶3∶6 B．3∶2∶1 C．4∶3∶1 D．6∶3∶2‎ ‎6．将铜丝放在酒精灯外焰加热后，其表面变为_________色，然后放在酒精灯的焰芯加热，其表面变为_________色。以上两反应的方程式为____________________________、____________________________________________。‎ ‎7．除去下列物质中的少量杂质（括号内的物质）。加入的试剂及操作方法分别为：‎ ‎（1）溴乙烷（水）：________________________________________________________________________；‎ ‎（2）溴乙烷（乙醇）：__________________________________________________________________________；‎ ‎（3）溴乙烷（溴）：________________________________________________________________________。‎ ‎8．1mol分子组成为C3H8O的液态有机物A，与足量的金属钠作用，可生成‎11.2L氢气（标准状况），则A分子中必有一个_________基，若此基在碳链的一端，则A的结构简式为__________________________；‎ A与浓硫酸共热，分子内脱去1分子水，生成B；B的结构简式为__________________________。‎ B通入溴水能发生_________反应，生成C；C的结构简式为__________________________。‎ A在有铜作催化剂时，与氢气一起加热，发生氧化反应，生成D；D的结构简式为__________________________。‎ 写出下列指定反应的化学方程式：‎ ‎①AB _____________________________________________________________________________；‎ ‎②BC _____________________________________________________________________________；‎ ‎③AD _____________________________________________________________________________。‎ ‎9．实验室制乙烯时，因温度过高而发生副反应，部分乙醇和浓硫酸反应生成SO2、CO2、H2O(g)和碳黑。‎ ‎（1）请用下图编号为(1)—(4)的装置设计一个实验，验证上述反应混合气体中含有SO2、CO2、H2O(g)。用装置的编号表示装置的连接顺序（按产物气流从左到右）_________→_________→_________→_________；‎ ‎（2）实验时，装置①中C瓶现象：_________________________；结论：____________________________________；‎ B瓶中的现象：__________________________B瓶中溶液的作用是：__________________________________；‎ 若A瓶中品红溶液不褪色，说明：____________________________________________________________；‎ ‎（3）装置③中加固体药品是以验证混合气体中有__________________________，装置②中盛的溶液是_________，以验证混合气体中有____________________________________________________________；‎ ‎（4）简述装置①在整套装置中位置的理由____________________________________________________________。‎ ‎10．A是饱和一元醇，B是饱和二元醇，两种醇的分子中所含碳原子数相同，且都小于4。在‎3.85g由A和B组成的混合液中加入足量金属钠，在标准状况下放出‎1.12L氢气。试写出A、B的结构简式和计算出混合液中A的质量。‎ 课堂练习答案 ‎1．A 2．C 3．B 4．B 5．D ‎ ‎6． 2　3　8　2　3　2　11‎ ‎（1）K2Cr2O7　CH3COOH　＋6　＋3 （2）1.8×1024‎ ‎7．‎ ‎ ‎ ‎ ‎ 解析 ‎8．（1）‎ ‎ （2）由题意：‎ 则CH2Cl2的水解反应为：‎ 根据题给信息：‎ 总反应方程式为：‎ ‎ （3）‎ ‎9．（1）乙　冷却效果好，乙醚远离火源　 （2）防止暴沸　 （3）插入反应物液面以下，但不能触及瓶底　‎ ‎（4）乙醇　将其与饱和Na2CO3溶液混合，然后静置分液　 （5）消去　乙烯 ‎10．（1）乙醚和乙醇、乙醚和水　‎ ‎（2）乙醚：7 mol；乙醇：2 mol 解析 ‎（1）乙醚（C4H10O）中：N（C）∶N（H）∶N（O）＝16∶40∶4‎ 乙醇（C2H6O）中：N（C）∶N（H）∶N（O）＝16∶48∶8‎ 可见，乙醚和乙醇按物质的量3∶1混合，所得液体中，N（C）∶N（H）∶N（O）＝16∶42∶5‎ 另外，乙醚中掺入等物质的量的水（H2O），所得液体中，‎ N（C）∶N（H）∶N（O）＝16∶（40＋2）∶（4＋1）＝16∶42∶5．‎ 乙醇和水混合，则不符合要求。‎ ‎（2）（设1法）：为计算方便，把该混合物写成C16H42O5，则1 mol该有机物质量为‎314 g，‎628 g该有机物即为2 mol，即含32 mol C、84 mol H、10 mol O；设‎628 g混合物中含a mol C4H10O、b mol C2H6O，并已知n（H2O）＝1 mol，有 即乙醚为7 mol，乙醇为2 mol。‎ 课后作业答案 ‎1．B 2．D 3．C 4．A 5．D ‎6．黑；亮红；2Cu+O2 2CuO； CH3CH2OH+CuOCH3CHO+Cu+H2O。‎ ‎7．（1）生石灰；蒸馏。 （2）水；分液。 （3）NaOH溶液，分液。‎ ‎8． 羟； CH3CH2CH2OH； CH3CH═CH2； 加成； CH3CHBrCH2Br； CH3CH2CHO。‎ ‎① CH3CH2CH2OHCH3CH═CH2↑+H2O ‎② CH3CH═CH2+Br2CH3CHBrCH2Br ‎③ 2CH3CH2CH2OH+O22CH3CH2CHO+2H2O ‎9．（1）④③①② ‎ ‎（2）褪色；有SO2，褪色；除SO2，无SO2。‎ ‎（3）无水CuSO4,H2O,Ca(OH)2,CO2 ‎ ‎（4）若①在③之前，检验出的水不能说明是生成的水，因此①在③之后。若①在②之后则检验出使石灰水变浑浊的气体可能为CO2；SO2；CO2、SO2；不能确定为CO2，故将①放在②之前，可确定为CO2。故顺序为③①②。‎ ‎10．A是CH3CH2OH； B是HOCH2CH2OH； A的质量为‎2.3g。‎