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- 2021-07-06 发布
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第27讲 弱电解质的电离平衡
【考纲要求】 1.了解强电解质和弱电解质的概念。2.理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性。3.理解弱电解质在水中的电离平衡,能利用电离常数进行相关计算。
考点一|弱电解质的电离平衡(基础送分型——自主学习)
授课提示:对应学生用书第136页
[巩固教材知识]
1.弱电解质:包括弱酸、弱碱、极少数盐(如醋酸铅)、两性氢氧化物、水等。
2.弱电解质的电离平衡
(1)电离平衡的建立
在一定条件下(如温度、压强等),当弱电解质电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等时,电离过程达到了平衡。
(2)电离平衡的特征(也适用于勒夏特列原理)
(3)影响因素
①内因:由弱电解质本身的性质决定,电解质越弱,其电离程度越小。
②外因:
实例(稀溶液)
CH3COOHH++CH3COO- ΔH>0
改变条件
平衡移动方向
n(H+)
c(H+)
导电能力
Ka
加水稀释
加入少量冰醋酸
通入HCl(g)
加NaOH(s)
加入镁粉
升高温度
加CH3COONa(s)
答案:
实例(稀溶液)
CH3COOHH++CH3COO- ΔH>0
改变条件
平衡移动方向
n(H+)
c(H+)
导电能力
Ka
加水稀释
→
增大
减小
减弱
不变
加入少量冰醋酸
→
增大
增大
增强
不变
通入HCl(g)
←
增大
增大
增强
不变
加NaOH(s)
→
减小
减小
增强
不变
加入镁粉
→
减小
减小
增强
不变
升高温度
→
增大
增大
增强
增大
加CH3COONa(s)
←
减小
减小
增强
不变
3.正误判断,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)强电解质的溶液一定比弱电解质的溶液导电性强。( )
(2)易溶性强电解质的溶液中不存在溶质分子。( )
(3)强电解质都是离子化合物,而弱电解质都是共价化合物。( )
(4)由于硫酸钡难溶于水,所以是弱电解质。( )
(5)稀醋酸加水稀释,醋酸电离程度增大,溶液的pH减小。( )
(6)向0.1 mol·L-1NH3·H2O中加入少量的NH4Cl晶体时溶液中的c(OH-)增大。( )
(7)常温下,向pH=2的醋酸溶液中加入醋酸铵固体,可抑制醋酸的电离。( )
(8)常温下由0.1 mol·L-1一元碱BOH溶液的pH=10,可推知BOH溶液存在BOH===B++OH-。( )
答案:(1)× (2)√ (3)× (4)× (5)× (6)× (7)√ (8)×
4.画出冰醋酸加水稀释时导电能力的变化曲线。
答案:
[练透基础小题]
题点 弱电解质的电离平衡
1.(RJ选修4·P432题改编)某酸碱指示剂是一种有机酸,其在水溶液中的电离平衡与其呈现颜色相关:HIn(红色)H++In-(黄色),若向含此指示剂的5 mL 0.1 mol·L-1
的盐酸中加入10 mL 0.1 mol·L-1的NaOH溶液,则溶液的颜色变化为( )
A.红色变为无色 B.黄色变为无色
C.红色变为黄色 D.黄色变为红色
答案:C
2.稀氨水中存在着下列平衡:NH3·H2ONH+OH-,若要使平衡向逆反应方向移动,同时使c(OH-)增大,应加入的物质或采取的措施是( )
①NH4Cl固体;②硫酸;③NaOH固体;④水;⑤加热;⑥加入少量MgSO4固体
A.①②③⑤ B.③⑥
C.③ D.③⑤
答案:C
3.(2017·江西红色七校联考)在醋酸溶液中滴入稀氨水,溶液的导电能力发生变化,其导电能力(I)随加入氨水的体积(V)的变化曲线是( )
解析:在醋酸中加入稀氨水,发生反应NH3·H2O+CH3COOH===CH3COONH4+H2O,NH3·H2O和CH3COOH是弱电解质,而CH3COONH4是强电解质,所以开始阶段溶液的导电能力逐渐增强;醋酸反应完全后,随着稀氨水的加入,溶液被稀释,导电能力又逐渐下降,A正确。
答案:A
4.25 ℃时,把0.2 mol·L-1的醋酸加水稀释,则图中的纵轴y表示的是( )
A.溶液中OH-的物质的量浓度
B.溶液的导电能力
C.溶液中的
D.CH3COOH的电离程度
解析:25 ℃时,0.2 mol·L-1的醋酸稀释过程中,随着水的加入溶液中OH-的浓度增大(但不会超过10-7 mol·L-1),CH3COOH的电离程度增大,CH3COO-数目增多,CH3COOH数目减少,但溶液中CH3COO-的浓度减小,溶液的导电能力减弱。
答案:B
考点二|电离平衡常数(重点保分型——师生共研)
授课提示:对应学生用书第137页
[核心知识大通关]
1.填写下表
电解质
电离常数的表达式
常温下的电离常数
CH3COOH
Ka=1.7×10-5
HClO
Ka=4.7×10-8
(1)35 ℃时,0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中CH3COOH的电离常数Ka>1.7×10-5(填“<”“>”或“=”)。
(2)CH3COOH酸性大于(填“大于”“小于”或“等于”)HClO酸性,依据是相同条件下,CH3COOH的Ka大于HClO的。
2.碳酸是二元弱酸
(1)电离方程式是H2CO3H++HCO,HCOH++CO。
(2)电离平衡常数表达式:
Ka1=,Ka2=。
(3)比较大小:Ka1≫Ka2。
小题热身
1.正误判断,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)H2CO3的电离平衡常数表达式:Ka=。( )
(2)电离平衡常数可以表示弱电解质电离能力的相对强弱。( )
(3)弱电解质电离平衡右移,电离平衡常数一定增大。( )
(4)对于0.1 mol/L的氨水,加水稀释后,溶液中c(NH)·c(OH-)变小。( )
(5)向CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,先增大再减小。( )
(6)室温下,向10 mL pH=3的醋酸溶液中加水稀释后,溶液中不变。( )
(7)CH3COOH溶液加水稀释后,溶液中的值减小。( )
答案:(1)× (2)√ (3)× (4)√ (5)× (6)√ (7)√
2.H2CO3的电离平衡常数Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.6×10-11,它的Ka1、Ka2差别很大的原因:____________________________________。(从电离平衡的角度解释)
答案:第一步电离产生的H+对第二步的电离起抑制作用
[考向精练提考能]
考向一 电离平衡常数的应用
1.判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。
2.判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离常数越大,对应的盐水解程度越小,碱性(或酸性)越弱。
3.判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。
4.判断微粒浓度比值的变化
如:0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中加水稀释,==,加水稀释时,c(H+)减小,Ka值不变,则增大。
1.已知H2SO3、H2CO3分别属于中强酸和弱酸,H2SO3H++HSO,HSOH++SO;H2CO3H++HCO,HCOH++CO;电离平衡常数分别为K1、K′1、K2、K′2,已知K1>K′1≈K2>K′2,则溶液中不可以大量共存的离子组是( )
A.SO、HCO B.HSO、CO
C.SO、CO D.HSO、HCO
解析:因K′1>K′2,故酸性:HSO>HCO,所以HSO能与CO反应生成HCO与SO。
答案:B
2.将浓度为0.1 mol·L-1HF溶液加水不断稀释,下列各量始终保持增大的是( )
A.c(H+) B.Ka(HF)
C. D.
解析:HF为弱酸,存在电离平衡:HFH++F-,稀释时c(H+)减小,A错误;电离常数只受温度的影响,温度不变,电离常数Ka不变,B错误;由电荷守恒知:c(F-)+c(OH-)=c(H+),即+=1,加水稀释时c(OH-)增大,c(H+)减小,故增大,因此减小,C项错误;Ka==·c(F-)稀释时c(F-)减小,Ka不变,故增大,D项正确。
答案:D
3.试用平衡移动原理、Qc分别解释弱电解质溶液加水稀释时平衡移动的方向(以CH3COOH电离平衡为例)。
答案:①稀释弱电解质溶液时,溶液总浓度减小,电离平衡将向着增大溶液总浓度的正方向移动。
②稀释一倍时,Qc==Ka,此时Qc<Ka,故电离平衡向正向移动。
考向二 有关电离平衡常数的计算
电离常数的计算(以弱酸HX为例)
HX H+ + X-
起始: c(HX) 0 0
平衡: c(HX)-c(H+) c(H+) c(H+)
则:K=
由于弱酸只有极少一部分电离,c(H+)的数值很小,可做近似处理:c(HX)-c(H+)≈c(HX)。
则K=,代入数值求解即可。
4.已知室温时,0.1 mol·L-1某一元酸HA溶液在水中有0.1%发生电离,下列叙述错误的是( )
A.该溶液的pH=4
B.升高温度,溶液的pH增大
C.此酸的电离平衡常数约为1×10-7
D.HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的106倍
解析:根据HAH++A-,可知溶液中c(H+)=0.1 mol·L-1×0.1%=0.000 1 mol·L-1;
Ka==
≈1×10-7,A、C正确;升高温度,电离程度增大,溶液的酸性增强,溶液的pH减小,B错误;溶液中c(H+)=1×10-4 mol·L-1可知,溶液中c(OH-)为水电离出的c(OH-),等于1×10-10 mol·L-1,水电离出的c(H+)=1×10-10 mol·L-1,D正确。
答案:B
5.25 ℃时,向20 mL 0.2 mol·L-1的氢氟酸中滴加0.2 mol·L-1的NaOH溶液时,溶液的pH变化如图所示,请回答下列问题:
(1)在氢氟酸的稀溶液中,通过改变以下条件能使氢氟酸的电离度α(HF)增大的是________,可使氢氟酸的电离平衡常数Ka(HF)增大的是________。
a.升高温度
b.向溶液中滴入2滴浓盐酸
c.加入少量NaF固体
d.加水稀释
(2)在此温度下,氢氟酸的电离平衡常数Ka(HF)为____________(保留两位有效数字),电离度α(HF)约为____________。
解析:(2)由图像可知0.2 mol·L-1的氢氟酸中c(H+)=10-2 mol·L-1,HF是弱酸;依据HFH++F-可知Ka(HF)==≈5.3×10-4;电离度α(HF)==0.05。
答案:(1)ad a (2)5.3×10-4 0.05
考点三|一元强酸(碱)和一元弱酸(碱)的比较(重点保分型——师生共研)
授课提示:对应学生用书第138页
[核心知识大通关]
1.相同物质的量浓度、相同体积的一元强酸与一元弱酸的比较
比较项目
酸
c(H+)
pH
中和碱的能力
与足量Zn反应产生H2的量
开始与金属反应的速率
一元强酸
大
小
相同
相同
大
一元弱酸
小
大
小
2.相同pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸的比较
比较项目
酸
c(H+)
c(酸)
中和碱的能力
与足量Zn反应产生H2的量
开始与金属反应的速率
一元强酸
相同
小
小
少
相同
一元弱酸
大
大
多
[说明] 一元强碱与一元弱碱的比较规律与以上类似。
3.一元强酸(碱)和一元弱酸(碱)稀释时的pH变化图像
图中,a、b为pH相等的NaOH溶液和氨水,c、d为pH相等的盐酸和醋酸。对于该图像,要深刻理解以下4点:
(1)对于pH=y的强酸溶液稀释时,体积每增大10n倍,pH就增大n个单位,即pH=y+n;对于pH=y的弱酸溶液来说,体积每增大10n倍,pH增大不足n个单位,即pHx-n;无论怎样稀释,碱溶液的pH不能等于或小于7,只能趋近于7。
(3)加水稀释相同倍数后的pH大小:氨水>NaOH溶液,盐酸>醋酸。
(4)稀释后的pH仍然相等,则加水量的多少:氨水>NaOH溶液,醋酸>盐酸。
[考向精练提考能]
考向一 强酸(碱)与弱酸(碱)的比较
1.按要求画出下列图像:
Ⅰ.相同体积,相同浓度的①盐酸、②醋酸。
(1)加入足量的Zn,画出H2体积的变化图像
(2)加水稀释,画出pH的变化图像
答案:
Ⅱ.相同体积,相同pH的①盐酸、②醋酸。
(1)加入足量的Zn,画出H2体积的变化图像:
(2)加水稀释,画出pH的变化图像:
答案:
2.(2015·全国高考课标卷Ⅰ)浓度均为0.10 mol·L-1、体积均为V0的MOH和ROH溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是( )
A.MOH的碱性强于ROH的碱性
B.ROH的电离程度:b点大于a点
C.若两溶液无限稀释,则它们的c(OH-)相等
D.当lg=2时,若两溶液同时升高温度,则增大
解析:根据题图信息可判断MOH是强碱,而ROH为弱碱,A项正确;B项,ROH是弱碱,加水稀释时,电离程度增大,正确;C项,若两溶液无限稀释,pH最终无限接近于7,它们的c(OH-)相等,正确;D项,当lg=2时,两溶液同时升温,由于ROH是弱碱,c(R+)增大,c(M+)不变,则减小,错误。
答案:D
3.(2017·河南郑州质检)pH=2的两种一元酸X和Y的溶液,体积均为100 mL,稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示。分别滴加NaOH溶液(c=0.1 mol/L)至pH=7,消耗NaOH溶液的体积为VX、VY,则( )
A.X为弱酸,VX<VY B.X为强酸,VX>VY
C.Y为弱酸,VX<VY D.Y为强酸,VX>VY
解析:分析图像可知,X、Y两酸的溶液稀释10倍,X pH增大1,则X为强酸,Y pH增大的范围小于1,则Y为弱酸,c(Y)>c(X),体积相同的pH=2的X、Y两酸的溶液被NaOH溶液滴定至pH=7,则Y消耗NaOH溶液的体积多。
答案:C
4.常温下,有关下列四种溶液的说法正确的是( )
①
②
③
④
0.1 mol·L-1氨水
pH=11氨水
0.1 mol·L-1盐酸
pH=3盐酸
A.由水电离出的c(H+):③>①
B.①稀释到原来的100倍,pH与②相同
C.①与③混合,若溶液pH=7,则溶液中c(NH)>c(Cl-)
D.②与④等体积混合,混合液pH>7
解析:A项,HCl是强酸,NH3·H2O是弱碱,因此在浓度相同的条件下,盐酸对水的电离抑制程度大,即由水电离出的c(H+):③<①,A不正确;B项,NH3·H2O是弱碱,0.1 mol·L-1氨水稀释到原来的100倍,浓度是0.001 mol·L-1,溶液的pH大于11,B不正确;C项,①与③混合,若溶液pH=7,则根据电荷守恒可知溶液中c(NH)=c(Cl-),C不正确;D项②与④等体积混合后氨水过量,溶液显碱性,因此混合液pH>7,D正确。
答案:D
考向二 判断弱酸(碱)的方法
方法一:根据弱酸的定义判断,弱酸在水溶液中不能完全电离,如测0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液的pH>1。
方法二:根据弱酸在水溶液中存在电离平衡判断,条件改变,平衡发生移动,如pH=1的CH3COOH加水稀释10倍后,17。
5.下列事实不能证明NH3·H2O是弱碱的是( )
A.pH=11的氨水加水稀释到原溶液体积100倍时,pH大于9
B.氯化铵溶液呈酸性
C.常温下,0.01 mol/L氨水的pH=10.6
D.体积相同的0.1 mol/L氨水和0.1 mol/L NaOH溶液中和盐酸的量相同
解析:A项,若氨水为强碱,则必完全电离,pH=11的氨水加水稀释到原溶液体积100倍时,pH应等于9;B项,氯化铵溶液呈酸性,说明NH发生水解反应生成了弱电解质NH3·H2O,“有弱才水解”;C项,常温下,0.01 mol/L氨水的pH=10.6,说明氨水不能完全电离,若完全电离,pH应等于12;D项,无论氨水碱性强弱,等体积、等浓度的氨水和NaOH溶液最终电离出n(OH-)的量相同,它们的中和能力相同。
答案:D
6.为了证明醋酸是弱电解质,甲、乙、丙、丁四人分别选用下列试剂进行实验:0.1 mol·L-1醋酸溶液、0.1 mol·L-1盐酸、pH=3的盐酸、pH=3的醋酸、CH3COONa晶体、NaCl晶体、CH3COONH4晶体、蒸馏水、锌粉、pH试纸、酚酞试液、NaOH溶液等。
(1)甲取出10 mL 0.1 mol·L-1的醋酸溶液,用pH试纸测出其pH=a,确定醋酸是弱电解质,则a应该满足的关系是________,理由是__________________。
(2)乙分别取pH=3的醋酸和盐酸各1 mL,分别用蒸馏水稀释到100 mL,然后用pH试纸分别测定两溶液的pH,则可认定醋酸是弱电解质,判断的依据是______________。
(3)丙分别取pH=3的盐酸和醋酸各10 mL,然后加入质量相同的锌粒,醋酸放出H2的速率快,则认定醋酸是弱电解质,你认为这一方法正确吗?________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)丁用CH3COONa晶体、NaCl晶体、蒸馏水和酚酞试液做实验,也论证了醋酸是弱酸的事实,该同学的实验操作和现象是_________________________。
答案:(1)a>1 因醋酸是弱酸,不能完全电离
(2)盐酸的pH=5,醋酸的pH<5
(3)正确。由于醋酸是弱酸,随着反应的进行,醋酸不断电离,c(H+)变化小,产生H2的速率醋酸比盐酸快
(4)配制CH3COONa、NaCl溶液,分别滴入酚酞试液,CH3COONa溶液变浅红色,NaCl溶液不变色
[真题发掘·知识串联]串线索 固双基 回扣关键知识
以弱酸的电离平衡常数为载体 串联弱电解质的相关知识
授课提示:对应学生用书第140页
高考载体 (上海高考卷改编)
部分弱酸的电离常数如下表:
弱酸
HCOOH
HCN
H2CO3
电离常数(25 ℃)
K=1.77×10-4
K=4.9×10-10
K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11
知识串联——高考还可以这样考
(1)依据表格中三种酸的电离常数,判断三种酸酸性强弱的顺序为______________。
(2)向NaCN溶液中通入CO2气体能否制得HCN?________。若能写出反应的化学方程式?________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)同浓度的HCOO-、HCO、CO、CN-结合H+的能力由强到弱的顺序是________________________________________________________________________。
(4)①升高0.1 mol/L HCOOH溶液的温度,HCOOH的电离程度如何变化?________________________________________________________________________。
②加水稀释,如何变化?________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)pH=4的HCOOH和NH4Cl溶液中,水的电离程度相同吗?________________________________________________________________________。
(6)试用两种最常用的方法判断常温下HCOOH是一种弱酸?________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案:(1)HCOOH>H2CO3>HCN
(2)能 NaCN+H2O+CO2===HCN+NaHCO3
(3)CO>CN->HCO>HCOO-
(4)①升高温度,能促进HCOOH的电离 ②加水稀释,增大
(5)不相同
(6)方法Ⅰ:配制0.01 mol/L的HCOOH溶液,测其pH,若pH>2,则证明HCOOH为弱酸;
方法Ⅱ:配制少量HCOONa溶液,测其pH,若pH>7,则证明HCOOH为弱酸
课时作业(授课提示:对应学生用书第298页)
1.(2017·江西名校联考)下列电离方程式正确的是( )
A.NaHSO4溶于水:NaHSO4Na++H++SO
B.次氯酸电离:HClO===ClO-+H+
C.HF溶于水:HF+H2OH3O++F-
D.NH4Cl溶于水:NH+H2ONH3·H2O+H+
解析:NaHSO4是强电解质,溶于水后能完全电离,电离方程式应使用“===”,A错误;HClO是弱酸,电离方程式中应使用“”,B错误;NH4Cl溶于水的电离方程式是NH4Cl===NH+Cl-,D错误。
答案:C
2.已知次氯酸是比碳酸还弱的酸,反应Cl2+H2OHCl+HClO达到平衡后,要使HClO浓度增大,可加入( )
A.NaCl固体 B.水
C.CaCO3固体 D.NaOH固体
解析:加入NaCl固体,c(Cl-)增大,导致平衡逆向移动,c(HClO)减小,A错误;加水稀释,Cl-及HClO浓度均会减小,B错误;加CaCO3固体可消耗HCl,使平衡正向移动,HClO浓度增大,C正确;NaOH可与HCl和HClO反应,使HClO浓度减小,故D错误。
答案:C
3.将0.1 mol·L-1的氨水加水稀释至0.01 mol·L-1,稀释过程中温度不变,下列叙述正确的是( )
A.稀释后溶液中c(H+)和c(OH-)均减小
B.稀释后溶液中c(OH-)变为稀释前的1/10
C.稀释过程中氨水的电离平衡向左移动
D.稀释过程中溶液中增大
解析:温度不变,水的电离常数不变,稀释后c(OH-)减小,c(H+)增大,A错误;NH3·H2O为弱电解质,稀释后溶液中c(OH-)大于稀释前的,B错误;NH3·H2O为弱电解质,稀释过程中电离平衡向右移动,C错误;同一溶液中,=,电离平衡向右移动,故n(OH-)增大,n(NH3·H2O)减小,故增大,D正确。
答案:D
4.高氯酸、硫酸、硝酸和盐酸都是强酸,其酸性在水溶液中差别不大。下表是某温度下这四种酸在冰醋酸中的电离常数:
酸
HClO4
H2SO4
HCl
HNO3
Ka
1.6×10-5
6.3×10-9
1.6×10-9
4.2×10-10
根据表中数据判断以下说法不正确的是( )
A.在冰醋酸中,高氯酸的酸性最强
B.水对于这四种酸的强弱没有区分能力,但醋酸可以区分这四种酸的强弱
C.在冰醋酸中1 mol/L的高氯酸的电离度约为0.4%
D.在冰醋酸中硫酸的电离方程式为H2SO4===2H++SO
解析:在冰醋酸中,HClO4的Ka最大,酸性最强,A正确;这四种酸在水中都完全电离,在冰醋酸中电离程度不同,因此用冰醋酸可以区分这四种酸的强弱,B正确;因为Ka==1.6×10-5,在冰醋酸中1 mol/L的高氯酸的c(H+)≈4×10-3 mol/L,所以高氯酸的电离度约为0.4%,C正确;在冰醋酸中硫酸的电离方程式应为H2SO4H++HSO,D错误。
答案:D
5.用水稀释0.1 mol/L氨水,溶液中随着水量的增加而增大的是( )
A.
B.
C.c(H+)·c(OH-)
D.
解析:溶液中存在平衡:NH3·H2ONH+OH-,Kb=,由水的电离平衡可知Kw=c(H+)·c(OH-)。A项,==,该值保持不变;B项,==K·c(NH3·H2O),加水稀释后该值减小;C项,加水稀释时,温度不变,则c(H+)·c(OH-)不变;D项,随着水量的增加,c(OH-)减小,由于Kw不变,c(H+)增大,所以增大。
答案:D
6.(2017·湖北武汉调研)浓度均为0.1 mol/L、体积均为V0的HX、HY溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lg的变化关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A.HX、HY都是弱酸,且HX的酸性比HY的弱
B.常温下,由水电离出的c(H+)·c(OH-):ab
D.lg=3,若同时微热两种溶液(不考虑HX、HY和H2O的挥发),则减小
解析:从图像看,当lg=0,即还没开始稀释时,HY的pH=1,而HX的pH>2,故HY为强酸而HX为弱酸,A错误;常温下a处HX浓度比b处大,a处HX电离的c(H+)大,对水的电离的抑制程度大,故由水电离出的c(H+)·c(OH-):aVY
D.稀释后,X溶液的碱性比Y溶液的碱性强
解析:由图可知,开始时pH相同,若10b>a b (3)a>b>c (4)加入锌、NaOH或CH3COONa(其他合理答案也可) (5)1.01×10-5
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