2019届一轮复习人教版第25讲盐类的水解学案 18页

第25讲　盐类的水解 考纲要求 学法点拨 ‎1.了解盐类水解的原理。‎ ‎2．了解影响盐类水解程度的主要因素。‎ ‎3．了解盐类水解的应用。‎ 盐类的水解是历年高考的考查热点，几乎每年必考，而且难度一般在中等偏上的水平，是许多考生的失分点。在复习本讲时，有以下几点心得：‎ ‎(1)要运用化学平衡移动原理分析盐类水解的应用，如纯碱去污、泡沫灭火器的灭火原理、明矾净水、胶体的制备、物质除杂等。‎ ‎(2)注意理解盐类水解的实质及影响因素，抓住盐类水解一般程度较小这一特点，结合电荷守恒、物料守恒、质子守恒的关系，分析、判断溶液中离子浓度的大小关系。‎ ‎(3)注重解题方法的总结，不同的题型，解题的方法不同，解答时遵循“先反应、定溶液”，“看平衡、找大小”，“靠守恒、找等式”的原则和方法。注意对题型归类演练。明确各类题型的解题依据。‎ 考点一　盐类的水解及其规律 Z ‎ ‎1．盐类的水解 盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的 酸碱性 溶液的pH ‎(‎25 ℃‎)‎ 强酸强碱盐 NaCl、KNO3‎ 否 ‎__中性__‎ ‎__pH＝7__‎ 强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2‎ 是 NH、Cu2＋‎ ‎__酸性__‎ ‎__pH<7__‎ 弱酸强碱盐 CH3COONa、Na2CO3‎ 是 CH3COO－、CO ‎__碱性__‎ ‎__pH>7__‎ ‎2.盐类水解离子方程式的书写 ‎(1)一般要求 ⇒⇒ 如NH4Cl水解的离子方程式为NH＋H2O??__NH3·H2O＋H＋__。‎ ‎(2)盐水解离子方程式的书写 a．多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主。‎ 如Na2CO3水解的离子方程式为 第一步水解 ‎__CO＋H2O??HCO＋OH－__‎ 第二步水解 ‎__HCO＋H2O??H2CO3＋OH－__‎ b．多元弱碱盐水解：方程式一步写完。‎ 如FeCl3水解的离子方程式为 ‎__Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋__‎ c．双水解：水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”等。‎ 如Na2S溶液与AlCl3溶液混合反应的离子方程式为 ‎__2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑__。‎ 特别提醒：‎ ‎(1)判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。‎ ‎(2)盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH的水解程度相当，即水解过程中H＋和OH－消耗量相等，所以CH3COONH4溶液仍呈中性。‎ ‎(3)有些盐溶液虽然显酸性，但不一定发生水解。如NaHSO4溶液显酸性，只电离，不水解。‎ ‎3．盐的水解常数(Kh)：‎ MA表示强碱弱酸盐，则A－水解的离子方程式为A－＋H2O??HA＋OH－。‎ Kh＝＝＝(Ka——HA的电离常数)。‎ 同理：强酸弱碱盐(如NH4Cl)的水解常数(Kh)与弱碱电离常数(Kb)之间的关系：Kh＝。‎ X ‎ ‎1．判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。 ‎(1)酸式盐溶液不一定呈酸性(　√　)‎ ‎(2)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性(　×　)‎ ‎(3)CH3COONH4溶液呈中性是因为CH3COONH4溶液不能发生水解(　×　)‎ ‎(4)已知酸性：HF>CH3COOH，所以等浓度的CH3COONa的碱性强于NaF(　√　)‎ ‎(5)由于NaHCO3溶液中HCO有电离出H＋的能力，所以NaHCO3溶液显酸性(　×　)‎ ‎(6)可溶性铝盐都能发生水解反应(　√　)‎ ‎(7)由一价离子组成的正盐MA呈碱性，那它一定是强碱弱酸盐(　√　)‎ ‎(8)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大；同浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液相比后者pH小(　√　)‎ ‎(9)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同(　√　)‎ ‎(10)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同(　×　)‎ ‎2．写出下列盐溶于水后发生水解反应的离子方程式： ‎①CH3COONa：__CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－__。‎ ‎②NH4Cl：__NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋__。‎ ‎③Na2CO3：__CO＋H2O??HCO＋OH－、HCO＋H2O??H2CO3＋OH－__。‎ ‎④Al2(SO4)3：__Al3＋＋3H2O??Al(OH)3＋3H＋__。‎ ‎⑤FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合：__2Fe3＋＋3CO＋3H2O??2Fe(OH)3↓＋3CO2↑__。‎ ‎(2)在氯化铁溶液中存在下列平衡：‎ FeCl3(aq)＋3H2O(l)??Fe(OH)3(aq)＋3HCl(aq)　AH>O ‎①加热FeCl3溶液，溶液的颜色会不断加深，可得到一种红褐色透明液体。写出发生反应的离子方程式：__Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋__。‎ ‎②不断加热FeCl3溶液，蒸干其水分并灼烧得到的固体可能是__Fe2O3__。‎ ‎③在配制FeCl3溶液时，为防止变浑浊，应加入__少量稀盐酸__。‎ ‎3．怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、NH4Cl溶液和Na2CO3溶液？ 答案：将三种溶液各取少许装入试管中，分别滴入紫色石蕊溶液，溶液不变色的为NaCl溶液，变红色的为NH4Cl溶液，变蓝色的为Na2CO3溶液。‎ 题组一　盐类水解反应离子方程式的书写与正误判断 ‎1．在一定条件下发生下列反应，属于盐类水解反应的是(　B　)‎ A．Cl2＋H2O??H＋＋Cl－＋HClO B．NH＋2H2O??NH3·H2O＋H3O＋‎ C．HS－＋H＋===H2S D．HCO＋H2O??H3O＋＋CO ‎[解析]　A项，反应物中没有盐，不属于盐类水解反应；C项，反应物中没有水，不属于水解反应；D项，是HCO的电离方程式。‎ ‎2．按要求书写离子方程式。 ‎(1)AlCl3溶液呈酸性：__Al3＋＋3H2O??Al(OH)3＋3H＋__。‎ ‎(2)Na2CO3溶液呈碱性：__CO＋H2O??HCO＋OH－、HCO＋H2O??H2CO3＋OH－__。‎ ‎(3)NH4Cl溶于D2O中：__NH＋D2O??NH3·HDO＋D＋__。‎ ‎(4)实验室制备Fe(OH)3胶体：__Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋__。‎ ‎(5)NaHS溶液呈碱性的原因：__HS－＋H2O??H2S＋OH－__。‎ ‎(6)ZnCl2溶液用作焊接金属的除锈剂：__Zn2＋＋2H2O??Zn(OH)2＋2H＋__。‎ ‎(7)明矾净水：__Al3＋＋3H2O??Al(OH)3(胶体)＋3H＋__。‎ ‎(8)NaHCO3与Al2(SO4)3溶液用作泡沫灭火剂：__3HCO＋Al3＋??3CO2↑＋Al(OH)3↓__。‎ ‎(9)配制CuCl2溶液时常加入少量盐酸：__Cu2＋＋2H2O??Cu(OH)2＋2H＋__。‎ 萃取精华：‎ ‎(1)水解离子方程式的书写规律为：谁弱写谁，都弱都写；阳离子水解生成弱碱，阴离子水解生成弱酸。‎ ‎(2)水解方程式要符合客观事实、质量守恒、原子守恒和电荷守恒。‎ ‎(3)注意水解方程式和电离方程式的区别，如HCO＋H2O??CO＋H3O＋是HCO的电离方程式，而HCO＋H2O??H2CO3＋OH－是HCO的水解方程式。‎ 题组二　盐类水解的实质与规律 ‎3．(2018·河南开封模拟)‎25 ℃‎时，0.1 mol·L－1下列溶液的pH如表所示，有关比较错误的是(　B　)‎ 序号 ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ ‎④‎ 溶液 NaCl CH3COONH4‎ NaF NaHCO3‎ pH ‎7.0‎ ‎7.0‎ ‎8.1‎ ‎8.4‎ A.酸的强度：HF>H2CO3‎ B．水的电离程度：①＝②‎ C．溶液中离子的总浓度：①>②‎ D．④溶液中：c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1‎ ‎[解析]　A项，0.1 mol·L－1NaF溶液的pH＝8.1,0.1 moI·L－1NaHCO3溶液的pH＝8.4，说明HCO的水解程度大于F－的水解程度，根据越弱越水解可知酸的强弱为HF>H2CO3，A正确；B项，NaCl溶液呈中性，水电离产生的c(H＋)＝10－7 mol·L－1，CH3COONH4溶液呈中性，是由于CH3COO－和NH水解程度相等，CH3COONH4水解促进了水的电离，B错误；C项，0.1 mol·L－1CH3COONH4溶液中存在如下水解平衡：CH3COO－＋NH＋H2O?? CH3COOH＋NH3·H2O，而NaCl不水解，所以离子浓度大小：①>②，C正确；D项，根据物料守恒可知c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1，D正确。‎ ‎4．(2018·河北衡水高三检测)部分弱电解质的电离平衡常数如下表：‎ 弱电解质 HCOOH HCN H2CO3‎ NH3·H2O 电离平衡 常数(‎25 ℃‎)‎ Ka＝1.8×10－4‎ Ka＝4.9×10－10‎ Ka1＝4.3×10－7‎ Ka2＝5.6×10－11‎ Kb＝1.8×10－5　　‎ 下列说法错误的是(　D　)‎ A．结合H＋的能力：CO>CN－>HCO>HCOO－‎ B．0.1 mol/L的HCOONH4溶液中存在以下关系式：c(HCOO－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)‎ C．pH＝3的盐酸与pH＝11的氨水混合，若溶液显中性，则V(盐酸)>V(氨水)‎ D．等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者 ‎[解析]　酸的电离平衡常数越大，酸根离子结合氢离子的能力越小，所以酸根离子结合氢离子能力的大小顺序是CO>CN－>HCO>HCOO－，故A正确；HCOOH的电离平衡常数大于NH3·H2O，则NH的水解程度大于HCOO－，所以HCOONH4溶液呈酸性，则c(H＋)>c(OH－)，根据电荷守恒得c(HCOO－)>c(NH)，所以离子浓度大小顺序是c(HCOO－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)，故B正确；pH＝3的盐酸与pH＝11的氨水混合，若溶液呈中性，则V(盐酸)>V(氨水)，故C正确；水解程度CN－>HCOO－，所以HCOONa中离子总数大于NaCN中离子总数，故D错误。‎ 萃取精华：‎ 酸式盐溶液酸碱性的判定原则 ‎(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如 NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。NaHSO4溶液性质上相当于一元强酸。‎ ‎(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，‎ 取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。‎ ‎①若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSO??H＋SO(主要)；HSO＋H2O??H2SO3＋OH－(次要)。中学阶段与此类似的还有NaH2PO4等。‎ ‎②若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCO＋H2O??H2CO3＋OH－(主要)；HCO??H＋＋CO(次要)。中学阶段与此类似的还有NaHS、Na2HPO4等。‎ ‎(3)相同条件下(温度、浓度相同)的水解程度：正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。‎ 考点二　盐类水解平衡的影响因素及应用 Z ‎ ‎1．盐类水解的影响因素 ‎(1)内因。‎ 酸或碱越弱，其对应的弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解能力就越__大__，溶液的碱性或酸性就越__强__。如酸性：CH3COOH>H2CO3，则同浓度的Na2CO3、CH3COONa溶液pH：pH(Na2CO3)__>__pH(CH3COONa)。‎ ‎(2)外因 因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度 温度 升高 ‎__右移__‎ 增大 ‎__增大__‎ 浓度 增大 ‎__右移__‎ ‎__减小__‎ 增大 减小(即稀释)‎ ‎__右移__‎ 增大 ‎__减小__‎ 外加酸碱 酸 促进弱酸阴离子水解 弱碱阳离子的水解程度减小 碱 弱酸根离子的水解程度减小 促进弱碱阳离子水解 外加其他能水解的盐 水解结果相同 抑制，水解程度减小 水解结果相反 促进，水解程度增大(甚至彻底水解)‎ 例如，不同条件对FeCl3水解平衡的影响 Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋(填写空格中内容)‎ 条件 移动方向 H＋数 pH 现象 升高温度 ‎__向右__‎ ‎__增多__‎ ‎__降低__‎ ‎__颜色变深__‎ 通HCl ‎__向左__‎ ‎__增多__‎ ‎__降低__‎ ‎__颜色变浅__‎ 加H2O ‎__向右__‎ ‎__增多__‎ ‎__升高__‎ ‎__颜色变浅__‎ 加NaHCO3‎ ‎__向右__‎ ‎__减小__‎ ‎__升高__‎ ‎__产生红褐色沉淀及无色气体__‎ ‎2.盐类水解的应用 应用 举例 判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是__Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋__‎ 判断酸性强弱 NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10，则酸性 ‎__HX>HY>HZ__‎ 配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量__稀硫酸__防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量__盐酸__；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用__磨口玻璃__塞 胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子反应：__Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋__‎ 泡沫灭火器原理 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为__Al3＋＋3HCO=== Al(OH)3↓＋3CO2↑__‎ 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2O??Al(OH)3(胶体)＋3H＋‎ 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用__NH＋OH－===NH3↑＋H2O__‎ 除锈剂 NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂 物质提纯 除去MgCl2溶液中的氯化铁，可以加入MgO或Mg(OH)2反应掉部分H＋，促进铁离子的水解，使Fe3＋转化为氢氧化铁沉淀而除去 无机物的制备 硫化铝、氮化镁在水溶液中强烈水解，只能通过单质间化合反应才能制得；用TiCl4制备TiO2，其反应的化学方程式为__TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)??TiO2·xH2O＋4HCl__‎ 离子的共存 Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－，Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－，NH与SiO、AlO等因水解相互促进而不能大量共存 ‎3.盐溶液蒸干时所得产物的判断 ‎(1)盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐溶液，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。‎ ‎(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl3溶液蒸干得__Al(OH)3__，灼烧得__Al2O3__。‎ ‎(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4和MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。‎ ‎(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得__Na2SO4(s)__。‎ ‎(5)弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。‎ X ‎ ‎1．判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。 ‎(1)加热0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大(　√　)‎ ‎(2)在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NH4Cl至溶液恰好无色，则此时溶液的pH<7(　×　)‎ ‎(3)向AlCl3溶液中通入HCl可使增大(　×　)‎ ‎(4)试管中加入2 mL饱和Na2CO3溶液，滴入两滴酚酞，加热，溶液先变红，后红色变浅。(　×　)‎ ‎(5)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)(　√　)‎ ‎(6)关于氯化铵溶液，加水稀释时，的值减小(　√　)‎ ‎(7)降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动(　×　)‎ ‎(8)通入适量的HCl气体使FeCl3溶液中增大(　×　)‎ ‎(9)配制和贮存Fe2(SO4)3溶液时，常常加入少量盐酸，目的是抑制Fe3＋水解(　×　)‎ ‎(10)加热蒸干MgCl2溶液，可得到MgCl2晶体(　×　)‎ ‎(11)明矾净水与盐类水解有关(　√　)‎ ‎(12)NaHSO4溶液显酸性，是因为NaHSO4溶于水发生了水解反应(　×　)‎ ‎2．下列有关问题与盐的水解有关的是__①②③④⑤__。 ‎①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂 ‎②NaHCO3与AI2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 ‎③草木灰与铵态氮肥不能混合施用 ‎④实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 ‎⑤加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体 ‎⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2＋，可先通入氧化剂Cl2，再调节溶液的pH 题组一　影响盐类水解平衡的因素 ‎1．(2018·山东淄博高三检测)在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2O??HCO＋OH－。下列说法正确的是(　B　)‎ A．稀释溶液，水解平衡常数增大 B．通入CO2，平衡向正反应方向移动 C．升高温度，减小 D．加入NaOH固体，溶液pH减小 ‎[解析]　化学平衡常数只受温度的影响，A错误；通入的CO2与OH－反应，使平衡向正反应方向移动，B正确；升高温度，CO的水解程度增大，c(HCO)增大，c(CO)减小，增大，C错误；加入NaOH固体，c(OH－)增大，溶液的pH增大，D错误。‎ ‎2．(2018·河南郑州高三检测)在一定条件下，Na2CO3溶液中存在CO＋H2O??HCO＋OH－平衡。下列说法不正确的是(　A　)‎ A．稀释溶液，增大 B．通入CO2，溶液pH减小 C．升高温度，平衡常数增大 D．加入NaOH固体，减小 ‎[解析]　K＝，水解平衡常数是温度的函数，温度不变，K不变。A错误，B、C、D均正确。‎ ‎3．(2018·山东济南检测)下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 mol·L－1CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。 ‎(1)含酚酞的0.01 mol·L－1CH3COONa溶液显浅红色的原因为__CH3COO－＋H2O?? CH3COOH＋OH－，使溶液显碱性__。‎ ‎(2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是__BD__。‎ A．水解反应为放热反应 B．水解反应为吸热反应 C．NH4NO3晶体溶于水时放出热量 D．NH4NO3晶体溶于水时吸收热量 ‎(3)向0.01 mol·L－1CH3COONa溶液中分别加入NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，使CH3COO－水解平衡移动的方向分别为__左__、__左__、__右__(填“左”、“右”或“不移动”)。‎ ‎[解析]　(1)CH3COONa溶液中CH3COO－水解使溶液显碱性，酚酞试液遇碱显红色。(2)‎ 生石灰与水剧烈反应且放出大量热，根据烧杯①中溶液红色变深，判断水解平衡向右移动，说明水解反应是吸热反应，同时烧杯③中溶液红色变浅，则NH4NO3溶于水时吸收热量。(3)酸促进CH3COO－的水解；碱抑制CH3COO－的水解；CO与CH3COO－带同种电荷，水解相互抑制；Fe2＋与CH3COO－带异种电荷，水解相互促进。‎ ‎4．常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡__向右__(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中＝__60__。(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8) ‎[解析]　NaOH电离出的OH－抑制水的电离平衡，Na2SO3电离出的SO水解促进水的电离平衡。SO＋H2O??HSO＋OH－，Kh＝＝＝，所以＝＝60。‎ 题组二　盐类水解原理的应用 ‎5．(2018·天津高三检测)下列说法正确的是(　C　)‎ A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同 B．配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度 C．向CuCl2溶液中加入CuO，调节pH可除去溶液中混有的Fe3＋‎ D．泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝 ‎[解析]　A项，加热促进水解，由于盐酸为挥发性酸，硫酸为难挥发性酸，故前者最终产物为Al2O3，后者最终产物为Al2(SO4)3；B项，将FeCl3固体溶解在硫酸中，会引入杂质SO，应溶解在盐酸中：C项，由于Fe3＋水解，Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋，加入CuO消耗H＋，从而使其水解完全，除去Fe3＋；D项，泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3。‎ ‎6．(2018·信阳模拟)下列说法与盐的水解有关的是(　D　)‎ ‎①明矾可以作净水剂 ‎②实验室配制FeCl3溶液时，往往在FeCl3溶液中加入少量的盐酸 ‎③用NaHCO3和Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 ‎④在NH4Cl溶液中加入金属镁会产生氢气 ‎⑤草木灰与铵态氮肥不能混合施用 ‎⑥实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡皮塞 ‎⑦纯碱溶液去油污 A．仅①③⑥　　　　　 B．仅②③⑤‎ C．仅③④⑤ D．全部有关 ‎[解析]　①明矾为硫酸铝钾的结晶水合物，Al3＋可水解生成具有吸附性的Al(OH)3胶体，可用作净水剂，与水解有关；②FeCl3水解呈酸性，加入盐酸可抑制水解，防止溶液浑浊，与水解有关；③NaHCO3和Al2(SO4)3可发生相互促进的水解反应生成CO2，可用于灭火，与水解有关；④NH4Cl水解呈酸性，加入镁可生成氢气，与水解有关；⑤草木灰中的CO与NH发生相互促进的水解反应，两者混合可降低肥效，与水解有关；⑥Na2CO3为强碱弱酸盐，水解呈碱性，不能用玻璃塞，与水解有关；⑦纯碱呈碱性，油污可在碱性条件下水解，与水解有关。‎ 题组三　与盐类水解相关的离子共存 ‎7．(2018·韶关模拟)下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是(　A　)‎ A．常温下pH＝1的溶液中：NH、Na＋、Fe3＋、SO B．含有大量AlO的溶液中：Na＋、K＋、HCO、NO C．中性溶液中：K＋、Al3＋、Cl－、SO D．Na2S溶液中：SO、K＋、Cu2＋、Cl－‎ ‎[解析]　A项，酸性条件下，H＋抑制NH、Fe3＋的水解，能大量共存：B项，AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO，不能大量共存；C项，Al3＋水解呈酸性，因而在中性溶液中不能大量存在；D项，Cu2＋＋S2－＝CuS↓，不能大量共存。‎ ‎8．(2018·河北衡水高三检测)常温下，下列各组离子在有关限定条件下溶液中一定能大量共存的是(　C　)‎ A．由水电离产生的c(H＋)＝10－12 mol·L－1的溶液中：K＋、Na＋、ClO－、I－‎ B．c(H＋)＝ mol·L－1的溶液中：K＋、Fe3＋、Cl－、CO C．常温下，＝1×10－12的溶液：K＋、AlO、CO、Na＋‎ D．pH＝13的溶液中：AlO、Cl－、HCO、SO ‎[解析]　A项，由水电离产生的c(H＋)＝10－12 mol·L－1的溶液可能呈酸性也可能呈碱性，ClO－在酸性条件下不能大量存在；B项，c(H＋)＝ mol·L－1的溶液呈中性，Fe3＋、CO发生相互促进的水解反应，不能大量共存；D项pH＝13的溶液呈碱性，HCO不能大量存在。‎ 考点三　溶液中微粒浓度大小的比较 Z ‎ ‎1．微粒浓度的大小比较理论依据 ‎(1)电离理论——弱电解质的电离是微弱的 ‎①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。‎ 如氨水中：NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是__c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)__。‎ ‎②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。‎ 如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是__c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)__。‎ ‎(2)水解理论——弱电解质离子的水解是微弱的 ‎①弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。‎ 如NH4Cl溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是__c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)__。‎ ‎②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。‎ 如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是__c(CO)>c(HCO)> c(H2CO3)__。‎ ‎2．溶液中微粒种类的判断 我们在判断溶液中微粒浓度大小时，首先要判断溶液中微粒的种类，然后再进行比较。判断溶液中微粒种类的方法是正确写出溶液中所有的电离方程式、水解方程式，然后结合溶液中的溶质即可判断溶液中的微粒种类。‎ 注意：在书写电离方程式时，不要丢掉水的电离方程式。‎ 如：NaHCO3溶液中存在三种电离：NaHCO3===Na＋＋HCO、HCO??__H＋＋CO__、H2O??H＋＋OH－；一种水解：HCO＋H2O??__H2CO3＋OH－__，所以溶液中的离子为Na＋、__CO__、HCO、OH－、H＋，分子为__H2CO3__、H2O。‎ ‎3．溶液中粒子等量关系——三大守恒 ‎(1)电荷守恒规律。‎ 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如Na2CO3与NaHCO3混合溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋__c(H＋)__＝c(HCO)＋c(OH－)＋__‎2c(CO)__；K2S溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋‎2c(S2－)。‎ ‎(2)物料守恒规律。‎ 电解质溶液中，由于某些离子能够水解，微粒种类增多，但原子个数总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故硫元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，则K2S 溶液中有如下守恒关系：c(K＋)＝‎2c(S2－)＋‎2c(HS－)＋__‎2c(H2S)__。‎ ‎①如果我们把两个守恒进行相加减，可得到另一个守恒(质子守恒)，如把上述K2S溶液中的两个守恒相减可得：c(H＋)＋c(HS－)＋‎2c(H2S)＝c(OH－)。‎ ‎②电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如‎2c(CO)的计量数2代表一个CO带2个单位负电荷，不可漏掉。‎ ‎(3)质子守恒规律 电解质溶液中，电离、水解等过程中得到的质子(H＋)数等于失去的质子(H＋)数。如NaHCO3溶液中：‎ 即__c(H2CO3)＋c(H＋)===c(CO)＋c(OH－)__。‎ 特别提醒：(1)掌握微粒浓度大小比较的常见类型及分析方法 ‎(2)选好参照物 不同溶液中同一离子浓度的大小比较要选好参照物，分组比较各个击破。如‎25 ℃‎时，相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序为⑤>④>③>①>②。分析流程为：‎ 分组④⑤中c(NH)要大于①②③‎ X ‎ ‎1．0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系： ‎(1)大小关系__c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)__。‎ ‎(2)物料守恒__c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]__。‎ ‎(3)电荷守恒__c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋‎2c(CO)__。‎ ‎(4)质子守恒__c(OH－)＝c(H＋)＋‎2c(H2CO3)＋c(HCO)__。‎ ‎2．0.1 mol·L－1的(NH4)2SO4溶液中各粒子浓度的关系： ‎(1)大小关系__c(NH)>c(SO)>c(H＋)>c(OH－)__。‎ ‎(2)物料守恒__c(NH)＋c(NH3·H2O)＝‎2c(SO)__。‎ ‎(3)电荷守恒__c(NH)＋c(H＋)＝‎2c(SO)＋c(OH－)__。‎ ‎(4)质子守恒__c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)__。‎ 题组一　溶液中粒子浓度大小的比较 ‎1．(2018·山东滨州高三检测)在0.1 mol·L－1NH4Cl溶液和0.1 mol·L－1盐酸的混合溶液中，下列粒子浓度大小关系正确的是(　B　)‎ A．c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)‎ B．c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－)‎ C．c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)‎ D．c(H＋)>c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)‎ ‎[解析]　溶液呈酸性，则c(H＋)>c(OH－)；由电荷守恒知c(H＋)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则c(Cl－)>c(NH)；由c(Cl－)＝0.2 mol·L－1，c(H＋)≈0.1 mol·L－1，可知c(Cl－)>c(H＋)，c(NH)<0.1 mol·L－1，故c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－)。‎ ‎2．(2018·荆州模拟)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　A　)‎ A．室温下，向0.01mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)>c(SO)> c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)‎ B．0.1 mol·L－1NaHCO3溶液：c(Na＋) >c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)‎ C．Na2CO3溶液：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)‎ D．‎25 ℃‎时，pH ＝ 4.75、浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(CH3COO－)＋c(OH－)c(SO)，A正确；B选项中NaHCO3溶液显碱性，但c(OH－)比c(HCO )小，B不正确；C选项中碳酸钠溶液中，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝‎2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)、物料守恒c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]可得c(OH－)＝c(H＋)＋‎2c(H2CO3)＋c(HCO)，C错误；D项中由电荷守恒有c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，由物料守恒可得‎2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，将两式中的c(Na＋)消去，可得c(CH3COO－)＋‎2c(OH－)＝‎2c(H＋)＋c(CH3COOH)。所以c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)－c(CH3COOH)＝c(H＋)－c(OH－)，因为pH＝4.75，故c(H＋)－c(OH－)>0，所以c(CH3COO－)＋c(OH－)>c(CH3COOH)＋c(H＋)，D项错误。‎ ‎3．(2018·西北工业大学附属中学适应性训练)室温下，用0.1 mol·L－1HCl溶液滴定10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　C　)‎ A．a点时：c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)‎ B．b点时：‎3c(Na＋)＝‎2c(CO)＋‎2c(HCO)＋‎2c(H2CO3)‎ C．水电离程度由大到小的顺序为a>b>c>d D．d点时：c(H＋)>c(CO)＝c(HCO)‎ ‎[解析]　a点溶液中的溶质主要是Na2CO3，CO水解产生OH－，水的电离也能产生OH－，因此离子浓度关系应为c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)，A项错误；b点溶液中的溶质主要是NaHCO3和NaCl，且二者的物质的量之比为1∶1，根据溶液中的物料守恒可得正确的离子浓度关系为c(Na＋)＝‎2c(CO)＋‎2c(HCO)＋‎2c(H2CO3)，B项错误；a、b两点对应的溶液由于CO、HCO的水解使溶液呈碱性，溶液pH越大，水的电离程度越大，c点溶液(pH＝7)呈中性，d点溶液由于盐酸过量使溶液呈酸性，会抑制水的电离，故水的电离程度由大到小的顺序为a>b>c>d，C项正确；d点CO完全转化为弱酸H2CO3，所以c(H＋)>c(HCO)> c(CO)，D项错误。‎ 萃取精华：‎ ‎1．混合溶液中微粒浓度大小比较的一般步骤 ‎(1)判反应：判断两种溶液混合时，是否发生化学反应，弄清楚溶液的真实组成。‎ ‎(2)写平衡；根据溶液的组成，写出溶液中存在的所有平衡(包括电离平衡、水解平衡等)，尤其不能漏写水的电离平衡。‎ ‎(3)列等式：根据溶液中存在电荷守恒、物料守恒列出等式。据此可列出溶液中各种阴阳离子浓度间的关系式。‎ ‎(4)分主次：根据溶液中存在的平衡和题给条件，结合平衡的有关规律，分析哪些过程进行的程度相对大一些，哪些过程进行的程度相对小一些，再依次比较出溶液中各种微粒浓度的大小。‎ ‎2．灵活运用两个守恒比较溶液中微粒浓度大小 溶液中微粒种类的判断是解决溶液中微粒浓度大小比较的关键，特别是混合溶液中微粒浓度大小的比较，如NaOH和醋酸溶液不论以何种比例混合，溶液中一定存在电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，如果溶液呈酸性，则c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)；如果溶液呈中性，则c(CH3COO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)；如果溶液呈碱性，则c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)。‎ 题组二　溶液中粒子浓度的守恒关系 ‎4．(2018·山东滨州高三检测)在0.1 mol·L－1的Na2S溶液中，下列微粒浓度关系正确的是(　B　)‎ A．c(Na＋)＝‎2c(S2－)‎ B．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋‎2c(H2S)‎ C．c(Na＋)>c(S2－)>c(HS－)>c(OH－)‎ D．c(Na＋)＝‎2c(S2－)＋c(HS－)＋‎2c(H2S)‎ ‎[解析]　Na2S是强碱弱酸盐，S2－水解使溶液显碱性，c(Na＋)>‎2c(S2－)，A项错误；根据质子守恒原理，可知B项正确；溶液中的OH－来自S2－、HS－的水解和H2O的电离，c(OH－)>c(HS－)，C项错误；根据物料守恒原理得：c(Na＋)＝‎2c(S2－)＋‎2c(HS－)＋‎2c(H2S)，D项错误。‎ ‎5．(2018·河北石家庄高三检测)常温下，下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是(　D　)‎ A．等pH的氨水、KOH溶液、Ba(OH)2溶液中：c(NH)＝c(K＋)＝c(Ba2＋)‎ B．将10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液逐滴滴入10 mL 0.1 mol·L－1盐酸中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(CO)‎ C．向NH4HCO3溶液中滴加NaOH溶液至pH＝7：c(NH)＋c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)‎ D．0.2 mol·L－1某一元弱酸HA溶液和0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后的溶液：‎2c(OH－)＋c(A－)＝‎2c(H＋)＋c(HA)‎ ‎[解析]　A项，根据电荷守恒知，等pH的氨水、KOH溶液、Ba(OH)2溶液中，c(NH)＝c(K＋)＝‎2c(Ba2＋)；B项，所得混合溶液中c(Na＋)>c(Cl－)>c(CO)>c(HCO)；C项，根据电荷守恒有c(H＋)＋c(Na＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(HCO)＋‎2c(CO)，由于pH＝7，故有c(Na＋)＋c(NH)＝c(HCO)＋‎2c(CO)，错误；D项，反应后得到等物质的量浓度的HA和NaA的混合溶液，‎ 由电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，物料守恒：‎2c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)，可得：‎2c(OH－)＋c(A－)＝‎2c(H＋)＋c(HA)。‎ ‎6．(2018·河南焦作一模)‎25 ℃‎时，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述不正确的是(　D　)‎ A．由题给图示可求出‎25 ℃‎时醋酸的电离平衡常数Ka＝10－4.75‎ B．W点所表示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)‎ C．pH＝3.5的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1‎ D．向W点所表示的‎1.0 L溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽略)：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)‎ ‎[解析]　W点c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，平衡常数Ka＝＝10－4.75，A正确；溶液存在电荷守恒，应为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，W点时c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，故c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)，B正确；由电荷守恒及c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1可知，c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1，C正确；向W点所表示溶液中通入0.05 mol HCl气体，原有平衡被打破，建立起了新的平衡，溶液中电荷守恒关系为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)；物料守恒关系为‎2c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1，得‎2c(Na＋)＋‎2c(H＋)＝‎3c(CH3COO－)＋‎2c(OH－)＋c(CH3COOH)，c(Na＋)＝0.05 mol/L，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol/L，所以得c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，D错误。‎ 要点速记：‎ ‎1．牢记盐类水解的三个特点：‎ ‎(1)可逆反应。‎ ‎(2)吸热反应(中和反应的逆反应)。‎ ‎(3)水解程度一般很微弱。‎ ‎2．熟记盐类水解的四条规律：‎ 有弱才水解；越弱越水解；谁强显谁性；同强显中性。‎ ‎3．影响水解的外部因素：温度、浓度、外加酸碱。‎ ‎4．盐溶液蒸干的两项注意：‎ ‎(1)易挥发性强酸的弱碱盐溶液蒸干得到氢氧化物，灼烧得到氧化物。‎ ‎(2)难挥发性强酸的弱碱盐溶液蒸干仍得到原溶质。‎ ‎5．离子浓度大小的比较：‎ ‎(1)判断离子：电离过程、水解反应。‎ ‎(2)明确“微弱”：电离是微弱的，水解是微弱的。‎ ‎(3)利用守恒：原子守恒、电荷守恒、质子守恒(电荷守恒与原子守恒的推导)。‎