2018届高考一轮复习人教版第节考点2有机合成学案 67页

考点2　有机合成 ‎1．有机合成的分析方法和原则 ‎(1)有机合成的分析方法 ‎①正向合成分析法的过程 基础原料―→中间体―→目标化合物。‎ ‎②逆向合成分析法的过程 目标化合物―→中间体―→基础原料。‎ ‎(2)有机合成遵循的原则 ‎①起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。‎ ‎②应尽量选择步骤最少的合成路线。‎ ‎③合成路线要符合“绿色、环保”的要求。‎ ‎④有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。‎ ‎⑤要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应。‎ ‎2．合成路线的选择 ‎(1)一元转化关系 以乙烯为例，完成上述转化标号反应的化学方程式：‎ ‎②CH3CH2Cl＋NaOHCH3CH2OH＋NaCl，‎ ‎③2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O，‎ ‎⑤CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOC2H5＋H2O。‎ ‎(2)二元转化关系 以乙烯为例，完成上述转化标号反应的化学方程式：‎ ‎②，‎ ‎④，‎ ‎⑤。‎ ‎(3)芳香化合物合成路线 ‎① 。‎ ‎②‎ ‎3．有机合成中碳骨架的构建 ‎(1)碳链的增长 ‎①与HCN的加成反应；②加聚或缩聚反应；③酯化反应。‎ ‎(2)碳链的减短 ‎①脱羧反应：R—COONa＋NaOHR—H＋Na2CO3。‎ ‎②氧化反应 ‎；‎ ‎。‎ ‎③酯类、糖类、蛋白质等的水解反应。‎ ‎④烃的裂化或裂解反应：C16H‎34‎C8H18＋C8H16。‎ ‎ (3)常见碳链成环的方法 ‎ ①二元醇成环 ‎ 如HOCH2CH2OH ＋H2O ‎②羟基酸酯化成环 如 ＋H2O ‎③二元羧酸成环 如HOOCCH2CH2COOH＋H2O ‎④氨基酸成环 如H2NCH2CH2COOH―→＋H2O。‎ ‎4．有机合成中官能团的转化 ‎(1)官能团的引入 引入官能团 引入方法 引入卤素 原子 ① 烃的取代；‎ ‎②不饱和烃与HX、X2的加成；‎ ‎③醇与氢卤酸(HX)取代 引入羟基 ① 烯烃与水加成；‎ ‎②醛酮与氢气加成；‎ ‎③卤代烃在碱性条件下水解；‎ ‎④酯的水解 引入碳碳 双键 ① 某些醇或卤代烃的消去；‎ ‎②炔烃不完全加成；‎ ‎③烷烃裂化 引入碳氧 双键 ① 醇的催化氧化；‎ ‎②连在同一个碳上的两个羟基脱水；‎ ‎③含碳碳三键的物质与水加成 引入羧基 ① 醛基氧化；‎ ‎②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解；‎ ‎③苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化 ‎(2)官能团的消除 ‎①通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)；‎ ‎②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基；‎ ‎③通过加成或氧化反应等消除醛基；‎ ‎④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。‎ ‎(3)官能团数目的改变 如①CH3CH2OHCH2===CH2 X—CH2CH2—XHO—CH2CH2—OH；‎ ‎② ‎。‎ ‎(4)官能团位置的改变 如CH3CH2CH2OHCH3CH===CH2‎ CH3CHClCH3CH3CH(OH)CH3。‎ ‎1．[2017·福建省高三联考]有机化合物F(C13H18O)是一种很重要的食物香料，其合成路线有多条，其中一条合成路线如下：‎ A　　　　　　　　　　　B C　　　　　　　　　　　　　　D ‎　　　　　　‎ E ‎(1)A的分子式为________，D中含氧官能团的名称为________。‎ ‎(2)反应a～e中，属于取代反应的是________(填字母)。‎ ‎(3)F的结构简式是________________(已知一个碳原子上不能连接两个碳碳双键)。‎ ‎(4)转化过程中，步骤b的目的是____________________；该步骤发生反应的化学方程式为_____________________________。‎ ‎(5)写出一种同时满足下列条件的D的同分异构体的结构简式：______________________。‎ A．遇FeCl3溶液会发生显色反应 B．核磁共振氢谱表明该物质中有4组峰 C．1 mol该物质最多可消耗2 mol NaOH D．能发生银镜反应 ‎(6)参照上述合成路线，设计一条以为原料制备聚1,3丁二烯的合成路线。‎ 答案　(1)C13H20O　酯基和羰基 ‎(2)bd ‎(3) ‎ ‎(4)保护羟基，使之不被氧化　‎ ‎ (5)( )3‎ ‎(6) ‎ 解析　(1)根据A的结构简式，可知A的分子式为C13H20O。D中含有的含氧官能团有酯基和羰基。‎ ‎(2)根据有机反应类型的特点，可知a为加成反应，b为取代反应，c为氧化反应，d为水解反应(属于取代反应)。‎ ‎(3)根据F的分子式，结合官能团的性质知E→F的反应为消去反应，则F的结构简式为。‎ ‎(4)反应c为氧化反应，为防止羟基被氧化，则步骤b将羟基转化为酯基，使之不被氧化。步骤b为B和乙酸发生酯化反应，反应的方程式为＋CH3COOH＋H2O。‎ ‎(5)D的分子式为C15H22O3，不饱和度为5，符合条件的同分异构体的结构中，一个苯环不饱和度为4，一个醛基不饱和度为1，则另外有2个酚羟基与2个叔丁基连在苯环上，才能满足该物质有4种氢原子，有两种结构，为 或 ‎。‎ ‎2．[2016·辽宁大连检测]口服抗菌药利君沙的制备原料G和某种广泛应用于电子、电器等领域的高分子化合物I的合成路线如下：‎ 已知：‎ ‎①② ‎ ‎(1)A的结构简式是_______，A→B的反应类型是_______，D中官能团的名称是________。‎ ‎(2)写出E→F的反应方程式： ______________________。‎ ‎(3)H的分子式为C8H6O4，能与碳酸钠溶液反应放出气体，其一氯代物只有一种，写出E＋H→I的反应方程式：‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)H的同分异构体有多种，写出其中能满足：①能发生银镜反应，②能与碳酸氢钠溶液反应，③核磁共振氢谱有四种峰，三个条件的芳香类同分异构体的结构简式：‎ ‎ _____________________________。‎ ‎(5)关于G的说法中正确的是________(填字母)。‎ a．1 mol G可与2 mol NaHCO3反应 b．G可发生消去反应 c．1 mol G可与2 mol H2发生加成反应 答案　(1)CH3—CH===CH2　取代反应　羟基、醛基 ‎(2)HOCH2CH2CH2CH2OH＋O2 OHCCH2CH2CHO＋2H2O ‎(3) ‎ nHOCH2CH2CH2CH2OH―→(2n－1)H2O＋‎ ‎ ‎ ‎(4) ‎ ‎(5)a 解析　(1)由E物质的分子式及发生的反应可推知E为二元醇，C到D发生已知②反应，则A中有3个碳原子，由已知①知A→B发生取代反应，则A的结构简式是 CH2===CH—CH3，B到C发生水解反应，C中有羟基，由已知②知D中还有醛基，所以D中含有羟基、醛基。‎ ‎(2)由A的结构简式推知E为1,4－丁二醇，与氧气发生催化氧化反应生成1,4－丁二醛，化学方程式为 HOCH2CH2CH2CH2OH＋O2OHCCH2CH2CHO＋2H2O。‎ ‎(3)由已知信息可推知H中含苯环，且有2个羧基，处于对位，所以H为对苯二甲酸，E与H发生缩聚反应，化学方程式为＋nHOCH2CH2CH2CH2OH―→(2n－1)H2O＋。‎ ‎(4)能发生银镜反应，说明分子中有醛基；能与碳酸氢钠溶液反应，说明分子中有羧基；核磁共振氢谱有四种峰，说明有4种等效氢，因此该分子中有2个对位取代基，其结构简式为。‎ ‎(5)G为HOOC—CH2—CH2—COOH,1 mol G可与2 mol NaHCO3反应，a正确；G不可发生消去反应，b错误；羧基不与氢气发生加成反应，c错误。‎ 总结提升 ‎　有机合成中常见官能团的保护 ‎(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa(或—OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。‎ ‎(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。‎ ‎(3)氨基(—NH2)的保护：如在利用对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2，防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。‎ ‎1．[2015·北京高考]合成导电高分子材料PPV的反应：‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A．合成PPV的反应为加聚反应 B．PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元 C．和苯乙烯互为同系物 D．通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量，可得其聚合度 答案　D 解析　生成PPV的同时还有小分子生成，该反应为缩聚反应，A项错误；聚苯乙烯中不含碳碳双键，B项错误；两种有机物中碳碳双键的数目不同，C项错误。‎ ‎2．[2016·江苏高考]化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体，可通过以下方法合成：‎ ‎　‎ A　　　　　　　B　　　　　　　　　C ‎　　‎ ‎　　　　 D F　　　　　　　　　　　　　　G ‎　　　H ‎(1)D中的含氧官能团名称为________________________(写两种)。‎ ‎(2)F→G的反应类型为____________。‎ ‎(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：______________。‎ ‎①能发生银镜反应；②能发生水解反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应；③分子中只有4种不同化学环境的氢。‎ ‎(4)E经还原得到F。E的分子式为C14H17O3N，写出E的结构简式：__________________________________。‎ ‎(5)已知：①苯胺()易被氧化 ‎②‎ 请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备，写出相应的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。‎ 答案　(1)(酚)羟基、羰基、肽键(任写两种)‎ ‎(2)消去反应 ‎(3) ‎ ‎ (4)‎ ‎(5) ‎ ‎ ‎ 解析　(1)D中含氧官能团的名称为(酚)羟基、羰基、肽键。‎ ‎(2)根据F、G的结构简式，可以推断F→G的反应为消去反应。‎ ‎(3)根据①可知，分子中含有醛基或甲酸酯基，根据②可知，分子中含有酯基，且为酚酯，根据③可知，分子中含有4种类型的氢原子，满足上述条件的同分异构体有 ‎、、‎ ‎。‎ ‎(4)E经还原得到F，结合E的分子式和F的结构简式，可推知E的结构简式为。‎ ‎(5)运用逆合成分析法，倒推中间产物，确定合成路线。‎ ‎3．[2016·四川高考]高血脂严重影响人体健康，化合物E是一种临床治疗高血脂症的药物。E的合成路线如下(部分反应条件和试剂略)：‎ 已知： (R1和R2代表烷基)‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)试剂Ⅰ的名称是________________，试剂Ⅱ中官能团的名称是______________，第②步的反应类型是____________________。‎ ‎(2)第①步反应的化学方程式是____________________。‎ ‎(3)第⑥步反应的化学方程式是____________________。‎ ‎(4)第⑦步反应中，试剂Ⅲ为单碘代烷烃，其结构简式是__________________。‎ ‎(5)C的同分异构体在酸性条件下水解，生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯环，且X和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰，则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是__________________。‎ 答案　(1)甲醇　溴原子　取代反应 ‎(2)＋2CH3OH ‎(3) ‎ ‎(4)CH3I ‎(5) ‎ 解析　根据题中的合成路线推断出，‎ A为，‎ B为，‎ C为，‎ D为。‎ ‎(1)试剂Ⅰ的名称为甲醇；试剂Ⅱ中官能团名称为溴原子；第②步的反应类型为取代反应。‎ ‎(2)第①步反应为与CH3OH在浓硫酸、加热的作用下发生的酯化反应，生成。‎ ‎(3)根据题给信息，可得出第⑥步为C脱去CO2生成D。‎ ‎(4)根据D与E的结构简式，可知第⑦步反应为D分子中羧基邻位碳原子上的一个氢原子被—CH3取代，又已知题中试剂Ⅲ为单碘代烷烃，故试剂Ⅲ为CH3I。‎ ‎(5)因C为，与C互为同分异构体，且在酸性条件下能水解，则该物质应属于酯类，结合题意可得X为，Y为HOCH2CH2OH，故X与Y发生缩聚反应所得产物的结构简式为。‎ ‎4．[2015·上海高考]对溴苯乙烯与丙烯的共聚物是一种高分子阻燃剂，具有低毒、热稳定性好等优点。‎ 完成下列填空：‎ ‎(1)写出该共聚物的结构简式：________________________。‎ ‎(2)实验室由乙苯制取对溴苯乙烯，需先经两步反应制得中间体。写出该两步反应所需的试剂及条件_______________。‎ ‎(3)将与足量氢氧化钠溶液共热得到A，A在酸性条件下遇FeCl3溶液不显色。‎ A的结构简式为________。‎ 由上述反应可推知________________________________。‎ 由A生成对溴苯乙烯的反应条件为___________________。‎ ‎(4)丙烯催化二聚得到2,3－二甲基－1－丁烯，B与2,3－二甲基－1－丁烯互为同分异构体，且所有碳原子处于同一平面。‎ 写出B的结构简式：________。‎ 设计一条由2,3－二甲基－1－丁烯制备B的合成路线。‎ 答案　(1) (合理即可)‎ ‎(2)Br2/Fe、Br2/光照 ‎(3) 与苯环直接相连的卤原子不易被羟基取代　浓硫酸，加热 ‎ ‎(4)(CH3)‎2C===C(CH3)2‎ (CH3)2CC(CH3)2(合理即可)‎ 解析　(1)对溴苯乙烯形成高分子的链节为 ‎，丙烯形成高分子的链节为 ‎，所以两者形成的共聚物为 或 ‎。‎ ‎(2)苯环上的氢被溴取代的条件是Fe或FeBr3作催化剂，烃基上的氢被溴取代的条件是光照。‎ ‎(3)卤代烃在NaOH溶液、加热条件下发生水解反应，但由于水解产物酸化后遇FeCl3溶液不显色说明没有酚羟基，所以A是，转化为对溴苯乙烯发生的是醇在浓硫酸、加热条件下的消去反应。‎ ‎(4)由和(CH3)2CC(CH3)2的结构可知碳碳双键的位置发生了转变，所以采取先加成后消去的方法。‎ ‎　　时间：45分钟　　　满分：100分 一、选择题(每题8分，共48分)‎ ‎1．下列对合成材料的认识不正确的是(　　)‎ A．有机高分子化合物称为聚合物或高聚物，是因为它们大部分由小分子通过聚合反应而制得的 C．聚乙烯CH2—CH2是由乙烯加聚生成的纯净物 D．高分子材料可分为天然高分子材料和合成高分子材料两大类 答案　C 解析　对于高分子化合物来说，其相对分子质量很大，没有一个准确的相对分子质量，只有一个范围，它们的结构均是由若干链节组成的，均为混合物。‎ ‎2．[2017·河北质检]下图是合成可降解聚合物G的最后一步，以下说法不正确的是(　　)‎ A．已知反应F＋X―→G的原子利用率为100%，则X为CO2‎ B．F属于芳香化合物，但不属于芳香烃 C．(C9H8O3)n既是高分子G的化学式也是其链节的化学式 D．已知环氧乙烷经水解生成乙二醇，则F、G在一定条件下水解，可得相同的产物 答案　C 解析　对比F和G的链节，二者只差一个碳原子和两个氧原子，因此X为CO2，A项正确；F中含苯环，但F中除C、H外，还含有O元素，所以F属于芳香化合物，但不属于芳香烃，B项正确；高分子G及其链节的化学式分别为(C9H8O3)n、，C项错误；G在一定条件下水解能生成苯乙二醇，D项正确。‎ ‎3．一次性使用的聚苯乙烯()材料易造成“白色污染”，其替代物聚乳酸()是由乳酸()聚合而成的，聚乳酸产品可以生物降解，实现在自然界中的循环，是理想的绿色高分子材料。下列说法中正确的是(　　)‎ A．聚苯乙烯的单体为 B．聚苯乙烯与聚乳酸的聚合方式相似 C．聚苯乙烯和聚乳酸均为纯净物 D．乳酸能发生酯化反应，不能发生消去反应 答案　A 解析　聚苯乙烯由苯乙烯加聚合成，聚乳酸由乳酸缩聚合成，故A项正确，B项错误；高聚物均为混合物，C项错误；乳酸既能发生酯化反应又能发生消去反应，D项错误。‎ ‎4．某高分子化合物R的结构简式为：‎ 下列有关R的说法正确的是(　　)‎ A．R的一种单体的分子式可能为C9H10O2‎ B．R完全水解后生成物均为小分子有机物 C．可以通过加聚反应和缩聚反应合成R D．碱性条件下，1 mol R完全水解消耗NaOH的物质的量为2 mol 答案　C 解析　A项，根据R的结构可推断出其单体的结构简式及分子式分别为、‎ HO－CH2CH2－OH(C2H6O2)、，故A项错；B项，R发生水解反应的产物为两种高聚物和乙二醇，故B项错误；C项，通过R的结构可知左边的片段是由碳碳双键发生加聚，右边的片段通过缩聚形成酯基，故C正确；D项，R为聚合物，1 mol R含有的酯基数远大于2 mol，故D错。‎ ‎5．链状高分子化合物可由有机化工原料R和其他有机试剂，通过加成、水解、氧化、缩聚反应得到，则R是(　　)‎ A．1丁烯 B．2丁烯 C．1,3丁二烯 D．乙烯 ‎ 答案　D 解析　高分子化合物的单体为和HO—CH2—CH2—OH，利用逆推法得CH2==CH2CH2BrCH2Br，再将乙二醇氧化得到乙二醛，进一步氧化得到乙二酸，由乙二醇和乙二酸发生缩聚反应就得到高分子化合物R。‎ ‎6．近年来，由于石油价格不断上涨，以煤为原料制备一些化工产品的前景又被看好。下图是以烃A为原料生产人造羊毛的合成路线。‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A．合成人造羊毛的反应属于缩聚反应 B．A生成C的反应属于加成反应 C．A生成D的反应属于取代反应 D．烃A的结构简式为CH2===CH2‎ 答案　B 解析　人造羊毛的单体是CH2===CH—CN和 CH2===CH—OOCCH3‎ ‎，推测A生成C的反应属于加成反应，即A为乙炔，由此推测A生成D的反应属于加成反应。‎ 二、非选择题(共52分)‎ ‎7．[2017·贵阳质检](13分)有机物A()可通过一系列转化制取多种有机物，转化关系如下图所示：‎ 已知：‎ ‎②X为一种常见有机溶剂 ‎③相同状况下有机物F蒸气对氢气的相对密度为67‎ ‎④G的核磁共振氢谱显示有三种化学环境的氢原子，且峰面积之比为2∶2∶3‎ ‎⑤R—COOHR—CH2OH 请回答下列问题：‎ ‎(1)A的分子式为________。‎ ‎(2)B中所含官能团的名称是________________；反应⑤的反应类型为________。‎ ‎(3)G的结构简式为：______________________________。‎ ‎(4)写出反应①的化学方程式______________________________‎ ‎__________________________________________________________；‎ 写出E在一定条件下生成高聚物的化学方程式______________‎ ‎_________________________________________________________。‎ ‎(5)F在一定条件下能够发生缩聚反应，其中主链上含“—CH2—”的高聚物的结构简式是________________。‎ ‎(6)写出两种与F具有相同的官能团种类和数目的同分异构体的结构简式________________________________________________。‎ 答案　(1)C4H2O3　(2)羧基、碳碳双键　加成反应 ‎(3)CH3CH2OOCCH2CH2COOCH2CH3‎ ‎(4) ‎ HOOC—CH===CH—COOH nCH2===CH—CH===CH2CH2—CH===CH—CH2 ‎(5) ‎ ‎(6) ‎ ‎ (合理均可)‎ 解析　由信息①可知B为，则C为，结合信息⑤可知D为 HOCH2CH2CH2CH2OH，D在浓H2SO4作用下发生消去反应生成E：CH2===CH—CH===CH2。由信息③可得F的相对分子质量为67×2＝134，则B与H2O发生加成反应，F为；由信息②与④可确定X为CH3CH2OH，‎ 则G为CH3CH2OOCCH2CH2COOCH2CH3。‎ ‎8．(13分)PHBA是一种重要的有机化工原料。工业上合成PHBA的路线如图所示：‎ 已知：①PHBA的分子式为C7H6O2，能发生银镜反应，与氯化铁溶液可发生显色反应；PHBA分子中苯环上的一氯代物有两种。‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)X的名称是________；PHBA的结构简式为________。‎ ‎(2)PHBA分子中含氧官能团的名称是________；反应①的反应类型是____________________________________________________。‎ ‎(3)反应②的化学方程式为____________________________。‎ ‎(4)该合成路线中设计反应①和反应⑤的目的是__________________。‎ ‎(5)E有多种同分异构体，其中符合以下所有特征的同分异构体的结构简式为______________________________________________。‎ Ⅰ.苯环上存在两种不同化学环境的氢原子，且个数之比为1∶2；‎ Ⅱ.遇氯化铁溶液发生显色反应；‎ Ⅲ.能使溴的四氯化碳溶液褪色。‎ ‎(6)提示：乙醇与酸性高锰酸钾溶液反应生成乙酸。仿照上述流程，以 为原料，经三步反应制备邻羟基苯甲酸()，设计合成路线：___________________________________________。‎ 答案　(1)对甲(基)苯酚　‎ ‎(2)醛基、羟基　取代反应 ‎(3) ‎ ‎(4)保护酚羟基 ‎(5) ‎ ‎(6) ‎ 解析　(1)X可以看成是苯酚的对位氢原子被甲基取代的产物，名称为对甲(基)苯酚；由“已知”信息知，PHBA分子中含有一个酚羟基、一个醛基，且其苯环上的一氯代物有两种，说明PHBA为对羟基苯甲醛。‎ ‎(2)X生成Y，可以看成是X分子中酚羟基上的氢原子被甲基取代。‎ ‎(3)Y分子中直接与苯环相连的甲基上一个氢原子被氯原子取代，副产物为氯化氢(不考虑二氯及多氯取代产物)。‎ ‎(4)反应①将羟基转化为—OCH3，反应⑤将—OCH3转化为羟基，设计这两步的目的是保护酚羟基。‎ ‎(5)E的同分异构体中苯环上有两种不同化学环境的氢原子，且氢原子个数之比为1∶2，结合E的结构简式，可推知符合条件的E的同分异构体中，苯环上有三个取代基，包括一个乙烯基、两个酚羟基，且两个酚羟基位于苯环的对称位置上。则符合条件的同分异构体有2种，分别为。‎ ‎(6)对比原料与产物的结构简式知，酚羟基不变，—CH2OH变为—COOH，由“提示”知，苯环上的—CH2OH可被酸性高锰酸钾溶液氧化成羧基，但是，酚羟基也能被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以必须先保护酚羟基，然后氧化—CH2OH，最后恢复酚羟基。‎ ‎9．[2017·太原市高三质检](13分) 可用来制备抗凝血药，通过下列路线合成：‎ ‎(1)A的名称是____________。A与银氨溶液反应有银镜生成，写出该反应的离子方程式：________________________________。‎ ‎(2)B→C的反应类型是______________。‎ ‎(3)写出D→E的化学方程式：__________________________。‎ ‎(4)G的分子式是________，含有的官能团是________________(填名称)，1 mol G最多能和__________mol H2反应。‎ ‎(5)E有多种同分异构体，除E外，同时符合下列条件的共________种。‎ ‎①含酯基 ‎②苯环上有两个取代基 ‎③含苯环且能使氯化铁溶液显色 ‎(6)F的同分异构体中，与F具有相同官能团，其中核磁共振氢谱为两组峰，且峰面积之比为2∶3的为__________________________(写结构简式)。‎ 答案　(1)乙醛　CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－CH3COO－＋NH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O ‎(2)取代反应 ‎(3) ＋CH3OH ‎＋H2O ‎(4)C9H6O3　碳碳双键、羟基、酯基　4‎ ‎(5)8‎ ‎(6) ‎ 解析　(1)根据B(乙酸)是A的催化氧化产物逆推，能发生银镜反应的A只能是乙醛。‎ ‎(2)对比结构简式可知，CH3COOH分子中的羟基被Cl代替后变为CH3COCl，则B→C是取代反应。‎ ‎(3)D→E为与CH3OH的酯化反应。‎ ‎(5)E为，符合限定条件的物质可以是苯环上有如下三组取代基：①—OH、—COOCH3，②—OH、CH3COO—，③—OH、HCOOCH2—，每组取代基在苯环上有邻间对三种位置关系，除去E，共有8种。‎ ‎(6)F的官能团为酯基，符合该条件的同分异构体可以是苯环的对位上含有两个或两个。‎ ‎10．[2017·河北石家庄质检](13分)聚乙烯醇肉桂酸酯(M)可用作光刻工艺中的抗腐蚀涂层，其合成路线如下：‎ 已知：R1—CHO＋R2—CH2CHO 请回答：‎ ‎(1)C的化学名称为____________；M中含氧官能团的名称为____________。‎ ‎(2)F→G的反应类型为________________；检验产物G中新生成官能团的实验方法为__________________________________。‎ ‎(3)C→D的化学反应方程式为_________________________。‎ ‎(4)E的结构简式为____________；H的顺式结构简式为________________________。‎ ‎(5)同时满足下列条件的F的同分异构体有________种(不考虑立体异构)；‎ ‎①属于芳香族化合物　②能发生水解反应和银镜反应 其中核磁共振氢谱有4种吸收峰的物质的结构简式为________________________(任写一种)。‎ 答案　(1)聚氯乙烯　酯基 ‎(2)消去反应　取G溶液少许于试管中，加入足量银氨溶液并加热，反应完全后，加酸酸化，再滴入溴水，若溴水褪色，证明含碳碳双键 ‎(3) ‎ ‎ ‎ ‎(4) 　‎ ‎(5)14　‎ 解析　D()与H在浓硫酸加热条件下反应生成M()，‎ 则H为，‎ G为 ‎。F在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成G，结合E→F转化及已知信息反应可知，E为，F为。高分子化合物C在NaOH溶液中加热，发生水解反应生成D，则C为；A与HCl在催化剂、加热条件下生成B，B在催化剂、加热条件下生成C，则A为CH≡CH，B为CH2===CHCl。‎ ‎(1)C为，其名称为聚氯乙烯；M分子中含氧官能团为酯基。‎ ‎(2)F()→‎ G()的反应类型为消去反应；G中含有醛基和碳碳双键，而醛基易被溴水氧化，故应利用新制Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液将—CHO转化为—COOH，再用溴水检验碳碳双键。‎ ‎(3)C()在NaOH溶液中加热发生水解反应生成D()，结合原子守恒写出化学方程式。‎ ‎(4)E的结构简式为；‎ H()存在顺反异构体，其顺式结构为。‎ ‎(5)F()的同分异构体满足条件：①属于芳香族化合物，则分子中含有苯环；②能发生水解反应和银镜反应，则分子中含有酯基和醛基，结合F的结构简式可知，该有机物含有—OOCH。苯环上只含有1个取代基(HCOO—CH2—CH2—、‎ ‎)，有2种结构。苯环上有2个取代基(可能为—OOCH和—CH2CH3，或—CH3和—CH2OOCH)，分别有邻、间、对3种情况，共有6种结构。苯环上有3个取代基(2个—CH3和1个—OOCH)，当2个—CH3处于邻位，有2种结构，当2个—CH3处于间位，有3种结构；当2个—CH3处于对位，有1种结构，共有6种结构。故符合条件的F的同分异构体有2＋6＋6＝14种。核磁共振氢谱有4种吸收峰，说明分子中含有4种不同氢原子，分子结构存在对称性，故满足条件的有机物有。‎ 有机推断题的解题套路 命题动向：有机合成与推断是高考试题中的选修模块试题，该题的实质是具体物质的合成流程中的某个环节物质、反应条件缺省，或通过已知的信息推断出未知的各种信息。要完成有机合成与推断，必须要全面掌握各类有机物的结构、性质及相互转化等知识；同时还要具有较高的思维能力，抽象概括能力和知识迁移能力。‎ ‎[突破方法]　‎ ‎1．有机推断常见“题眼”‎ ‎(1)由反应类型推断 ‎①能发生加成反应的有机物通常含有“”或“—C≡C—”或“－CHO”或“苯环”，其中“—CHO”与“苯环”只能与H2发生加成反应。‎ ‎②能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。‎ ‎③能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、多糖或蛋白质。‎ ‎④能发生连续氧化的有机物是含有“—CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下氧化反应：A→B→C，则A应是具有“—CH2OH”的醇，B就是醛，C就是羧酸。‎ ‎(2)由反应条件推断 ‎①“”这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件，如a.烷烃的取代；b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；c.不饱和烃中烷基的取代。‎ ‎②“”或“”为不饱和键加氢反应的条件，包括“”与H2的加成。‎ ‎③“”是a.醇消去H2O生成烯烃或炔烃；b.酯化反应；c.醇分子间脱水生成醚的反应；d.纤维素的水解反应。‎ ‎④“”是卤代烃消去HX生成不饱和有机物的反应条件。‎ ‎⑤“”是a.卤代烃水解生成醇；b.酯类水解反应的条件。‎ ‎⑥“”是a.酯类水解；b.糖类水解；c.油脂的酸性水解；d.淀粉水解的反应条件。‎ ‎⑦“”“”为醇氧化的条件。‎ ‎⑧“”为苯及其同系物苯环上的氢被卤素原子取代的反应条件。‎ ‎⑨“溴水”或“Br2的CCl4溶液”是不饱和烃加成反应的条件。‎ ‎⑩“”“”是醛氧化的条件。‎ ‎(3)由反应数据推断 ‎①根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破；1 mol加成时需1 mol H2,1 mol —C≡C— 完全加成时需2 mol H2,1 molCHO加成时需1 mol H2，而 1 mol 苯环加成时需3 mol H2。‎ ‎②1 mol —CHO完全反应时生成2 mol Ag或1 mol Cu2O，1 mol HCHO完全反应时生成4 mol Ag或2 mol Cu2O。‎ ‎③2 mol —OH或2 mol —COOH与活泼金属反应放出1 mol H2。‎ ‎④1 mol —COOH(足量)与碳酸氢钠溶液反应放出1 mol CO2,2 mol —COOH(足量)与碳酸钠溶液反应放出1 mol CO2。‎ ‎⑤1 mol 一元醇与足量乙酸反应生成1 mol酯时，其相对分子质量将增加42,1 mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。‎ ‎⑥1 mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1 mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84，则生成2 mol乙酸。‎ ‎⑦由—CHO转变为—COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个—CHO。‎ ‎⑧当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1 个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。‎ ‎(4)由物质结构推断 ‎①具有4原子共线的可能含碳碳三键。‎ ‎②具有3原子共面的可能含甲基。‎ ‎③具有6原子共面的可能含碳碳双键。‎ ‎④具有12原子共面的应含有苯环。‎ ‎(5)由物理性质推断 在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均小于或等于4，而烃的衍生物中只有甲醛、一氯甲烷在通常状况下是气态。‎ ‎(6)由一些特殊的转化关系推断 ‎①直线型转化 a．与O2反应：醇醛羧酸，乙烯乙醛乙酸；‎ b．与H2反应：炔烃烯烃烷烃。‎ ‎②三角型转化 ‎2．利用提示、引入的补充信息清除推断障碍 ‎(1)读懂、理解新信息体现接受新知识学习能力。分析新信息化学方程式中主要转化物的结构特点，反应条件，断裂与形成化学键类型、位置，反应类型。‎ ‎(2)应用新信息帮助推断解决问题体现学以致用能力。寻找转化关系中与新信息相同(似)的反应条件，关键物质，前引后联，注意转化关系与新信息原理相同但结构有“差异”之所在。‎ ‎3．有机推断题的思维流程 ‎(1)有机推断的思维模式 ‎(2)解有机推断题的一般方法 ‎①找已知条件最多、信息量最大的内容。这些信息可以是化学反应、有机物性质、反应条件、实验现象、官能团的结构特征、变化前后的碳链或官能团间的差异，数据上的变化等。‎ ‎②重视利用数据进行推断。数据往往起突破口的作用，常用来确定有机物的分子式，官能团的种类、位置和数目以及碳链结构。‎ ‎③既可以从反应物按序推断，也可以从生成物逆推断，还可以正逆结合推断，甚至还可以选择中间易推断出的物质前后关联进行推断。‎ 例　[2016·全国卷Ⅰ]秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)下列关于糖类的说法正确的是________。(填标号)‎ a．糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式 b．麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c．用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d．淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 ‎(2)B生成C的反应类型为________。‎ ‎(3)D中的官能团名称为______________，D生成E的反应类型为________________。‎ ‎(4)F的化学名称是________，由F生成G的化学方程式为_______________________________________________________。‎ ‎(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成‎44 g CO2，W共有________种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为________。‎ ‎(6)参照上述合成路线，以(反，反)2,4己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对苯二甲酸的合成路线_______________。‎ ‎[解析]　(1)a项，如淀粉、纤维素没有甜味，脱氧核糖的分子式为C5H10O4，不符合CnH2mOm的通式；b项，麦芽糖水解生成葡萄糖，蔗糖水解才生成葡萄糖和果糖。‎ ‎(3)D生成E时只是在六元环状结构的碳原子上去掉了4个氢原子，符合消去反应的特征，属于消去反应。‎ ‎(5)0.5 mol W与足量的NaHCO3反应生成1 mol CO2，说明W中含有两个羧基，满足要求的W有 ‎，以及上述四种结构中的间位和对位结构，共12种。‎ ‎(6)由(反，反)－2,4－己二烯和C2H4为原料合成对苯二甲酸，应先用(反，反)－2,4－己二烯和C2H4反应生成，然后再用Pd/C作催化剂，加热，消去4个氢原子，生成，最后再用KMnO4(H＋)氧化生成对苯二甲酸。‎ ‎[答案]　(1)cd ‎(2)取代反应(酯化反应)‎ ‎(3)酯基、碳碳双键　消去反应 ‎(4)己二酸 ‎(5)12　‎ ‎(6) ‎ ‎1．[2016·北京高考]功能高分子P的合成路线如下：‎ ‎(1)A的分子式是C7H8，其结构简式是________。‎ ‎(2)试剂a是________。‎ ‎(3)反应③的化学方程式：________________________________。‎ ‎(4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能团：______________________。‎ ‎(5)反应④的反应类型是________。‎ ‎(6)反应⑤的化学方程式：_______________________________。‎ ‎(7)已知：2CH3CHO。‎ 以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成E，写出合成路线(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。‎ 答案　(1) ‎ ‎(2)浓HNO3和浓H2SO4‎ ‎(3) ‎ ‎(4)碳碳双键、酯基 ‎(5)加聚反应 ‎(6) ‎ ‎(7)‎ 解析　A的分子式为C7H8，不饱和度为4，结合高分子P的结构简式推出A为甲苯，B为，C为。‎ ‎(1)A的结构简式为。‎ ‎(2)甲苯和浓硝酸在浓硫酸的催化作用下加热生成，所以试剂a为浓硫酸和浓硝酸。‎ ‎(3)反应③是在氢氧化钠的水溶液中发生的取代反应，生成对硝基苯甲醇。‎ ‎(4)根据高分子P的结构简式，再结合E的分子式，可推出E的结构简式为CH3CH===CHCOOC2H5，所含官能团为碳碳双键、酯基。‎ ‎(5)F是E发生加聚反应生成的高分子化合物，故反应④是加聚反应。‎ ‎(6)反应⑤为酯的水解反应。‎ ‎(7)乙烯和水可以直接加成生成乙醇，乙醇经催化氧化生成乙醛，乙醛发生已知条件中的反应即可以使碳链增长，3羟基丁醛发生消去反应即可得到2丁烯醛，2丁烯醛再被氧化生成2丁烯酸，该羧酸和乙醇发生酯化反应，即可得到物质E。‎ ‎2．有机化合物G是一种高级香料，可通过下列反应路线合成：‎ 其中A～G分别代表一种有机化合物，合成路线中的部分产物及反应条件已略去。‎ 已知以下信息：‎ ‎①A为一氯代芳香烃，相对分子质量为‎140.5 g/mol；‎ ‎②1 mol C完全燃烧可生成‎54 g水；‎ ‎③R1—CH===CH—R2R1—CHO＋R2—CHO。‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)A的分子式为________，B的名称为________。‎ ‎(2)A→B的反应类型：________，D→F的反应类型：________。‎ ‎(3)E＋F→G的反应方程式：‎ ‎_________________________________________________________。‎ ‎(4)G的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的芳香族化合物共有________种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的有机物结构简式为________。‎ ‎(5)参照上述合成路线，设计一条由环己烷为起始原料制 备 (1,6己二醛)的合成路线：______________‎ ‎__________________________________________________________。‎ ‎(合成路线常用的表示方式为AB……目标产物)‎ 答案　(1)C8H9Cl　苯乙烯 ‎(2)消去反应　加成反应(或还原反应)‎ ‎(3) ‎ ‎(4)13　‎ ‎(5) (其他合理答案均可)‎ 解析　(1)根据①，A的烃基部分的相对分子质量为‎140.5 g/mol－‎35.5 g/mol＝‎105 g/mol，则烃基部分为C8H9—，故A的分子式为C8H9Cl，A消去HCl生成不饱和烃B的分子式为C8H8。根据②可知，C中氢原子数为6且能与银氨溶液反应，故C为。结合A的分子式及信息③，可推知D为HCHO，‎ B为，名称为苯乙烯，‎ A为 (或)。‎ ‎(2)A→B为 ‎(或)‎ 的消去反应，D→F为HCHO的加成反应(或还原反应)。‎ ‎(3)结合C、D的结构简式可知E为，F为CH3OH，则E＋F―→G为和CH3OH的酯化反应。‎ ‎(4)G为，能发生银镜反应，则含有醛基，能与FeCl3溶液发生显色反应，则含有酚羟基，故符合条件的G的同分异构体可能为①苯环上有—OH、—CHO、—CH3三种取代基，在苯环上有10种位置关系，②苯环上有—OH、—CH2CHO两种取代基，在苯环上有邻、间、对3种位置关系，共13种；核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1，说明该有机物有5种类型的氢原子，且个数比为2∶2∶2∶1∶1，说明结构具有对称性，则该有机物的结构简式为。‎ ‎(5)运用逆合成分析法，倒推中间产物，确定合成路线。‎ ‎3．[2016·全国卷Ⅲ]端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。‎ 该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)B的结构简式为________，D的化学名称为________。‎ ‎(2)①和③的反应类型分别为________、________。‎ ‎(3)E的结构简式为________。用1 mol E合成1,4二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气________mol。‎ ‎(4)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为________________________________________。‎ ‎(5)芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3∶1，写出其中3种的结构简式____________。‎ ‎(6)写出用2苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线________________________________________________。‎ 答案　(1) 　苯乙炔 ‎(2)取代反应　消去反应 ‎(3) 　4‎ ‎(4) ‎ ‎(5) ‎ ‎ (任写三种)‎ ‎(6) ‎ 解析　依据化合物E的合成路线及反应条件，可以推断出A为，A在AlCl3加热条件下与CH3CH2Cl发生取代反应生成B()，B与Cl2‎ 在光照条件下发生取代反应生成C()，C在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成D()，结合已知Glaser反应原理可判断出E的结构简式为。‎ ‎(3)由E的结构简式可以看出E中含有两个，则1 mol E合成1,4－二苯基丁烷，理论上需消耗氢气4 mol。‎ ‎(4)根据Glaser反应原理，可推知 发生聚合反应的化学方程式为 ‎。‎ ‎(5)芳香化合物F是C的同分异构体，说明F中含有苯环，F分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3∶1，说明苯环上的两个—Cl或两个—CH3在邻位或对位，则F的结构简式为 ‎。‎ ‎(6)2－苯基乙醇()在浓H2SO4、加热条件下发生消去反应生成，与Br2的CCl4溶液发生加成反应生成，再结合合成路线中反应③知，在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成化合物D()。‎ 有机推断题 专题训练 ‎1．以乙烯为原料合成环状化合物E(C4H4O4)的流程如下：‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)E的结构简式是________；C中所含官能团的名称是________。‎ ‎(2)在乙烯的同系物中，所有碳原子一定共平面且碳原子数最多的分子的结构简式是________________，名称(系统命名)是____________________。‎ ‎(3)反应①～⑤中，属于取代反应的是________(填编号)。‎ ‎(4)写出反应②的化学方程式：‎ ‎_________________________________________________________。‎ ‎(5)F是E的同分异构体，且1 mol F与足量的NaHCO3溶液反应可放出2 mol CO2气体，请写出符合条件的F的所有的结构简式：________。‎ ‎(6)参照上述合成路线的表示方法，设计以乙烯为原料制备乙二醇的最简合成路线：__________________________________________‎ ‎_________________________________________________________。‎ 答案　(1) 　羧基、溴原子 ‎(2)(CH3)‎2C==C(CH3)2　2,3二甲基2丁烯 ‎(3)④⑤‎ ‎(4)2BrCH2CH2OH＋O22BrCH2CHO＋2H2O ‎(5)HOOCCH==CHCOOH、CH2==C(COOH)2‎ ‎(6)CH2==CH2BrCH2CH2BrNaOH/H2O,‎ HOCH2CH2OH(或其他合理答案)‎ 解析　CH2CH2与HBrO发生加成反应生成 BrCH2CH2OH(A)，BrCH2CH2OH中的羟基在Cu催化下被氧化为醛基得到B：BrCH2CHO，BrCH2CHO中的醛基继续被氧化为羧基得到C：BrCH2COOH，BrCH2COOH先与NaOH水溶液发生水解和中和反应，再被酸化生成D：HOCH2COOH，HOCH2COOH在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成环酯E：。‎ ‎(2)乙烯分子中6个原子共面，所以将4个氢换成4个碳则也共面，即(CH3)‎2C==C(CH3)2。‎ ‎(5)由1 mol F与足量NaHCO3溶液反应可生成2 mol CO2可知分子中含有2个羧基，再由其不饱和度可知F中两个碳原子间还存在一个碳碳双键，所以符合条件的为HOOCCH==CHCOOH或CH2==C(COOH)2。‎ ‎(6)对比乙烯和乙二醇的结构可知碳碳双键两端各多了一个羟基，所以采取乙烯先与溴加成、后水解的方法可获得乙二醇。‎ ‎2．M是防晒霜的主要成分。M的一种合成路线如图所示。‎ 已知：‎ ‎①一元醇A的相对分子质量为74，且结构中只有一个甲基；‎ ‎②1 mol C需与2 mol H2反应生成D；‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)A的结构简式为______________________，B的名称为________。‎ ‎(2)C中所含的官能团为________(填名称)。‎ ‎(3)反应③的化学方程式为_____________________________。‎ ‎(4)①芳香族化合物N是水杨酸的同分异构体，若1 mol N完全水解需消耗3 mol NaOH，则N的结构有______种，其中核磁共振氢谱有4组峰的结构简式是______。‎ ‎②水杨酸可以发生缩聚反应，其某种产物的平均相对分子质量为8000，则其平均聚合度约为________(填字母)。‎ A．57 B．‎66 C．72 D．98‎ ‎(5)反应④的反应条件为____________________；写出M与热的NaOH溶液反应的化学方程式：___________________________。‎ 答案　(1)CH3(CH2)2CH2OH　1丁醛(或正丁醛)‎ ‎(2)碳碳双键、醛基 ‎(3) ‎ ‎(4)①3　　②B ‎(5)浓硫酸、加热 解析　由M的分子式和水杨酸的结构简式可推知D中含有8个碳原子，再结合已知条件③可推知A中含有4个碳原子，且A为一元醇，相对分子质量为74，结构中只含一个甲基，则A的结构简式为CH3CH2CH2CH2OH，B为CH3CH2CH2CHO，结合已知条件③可推出C为CH3CH2CH2CH==C(CH2CH3)CHO，结合已知条件②知，D为CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH，则M为。‎ ‎3．[2016·全国卷Ⅱ]氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为，从而具有胶黏性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下：‎ 已知：‎ ‎①A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰；‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)A的化学名称为________________。‎ ‎(2)B的结构简式为__________，其核磁共振氢谱显示为________组峰，峰面积比为________。‎ ‎(3)由C生成D的反应类型为________。‎ ‎(4)由D生成E的化学方程式为____________________________。‎ ‎(5)G中的官能团有________、________、________。(填官能团名称)‎ ‎(6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有________种。(不含立体异构)‎ 答案　(1)丙酮 ‎(2) 　2　6∶1(或1∶6)‎ ‎(3)取代反应 ‎(4) ‎ ‎(5)碳碳双键　酯基　氰基 ‎(6)8‎ 解析　(1)A分子中的氧原子个数为＝1，则＝3……6，故A的分子式为C3H6O；A的核磁共振氢谱显示为单峰，说明分子中存在对称的两个—CH3，所以A的结构简式为，化学名称为丙酮。‎ ‎(2)根据已知信息②可知和HCN可以发生加成反应生成 (B)，B的核磁共振氢谱显示为2组峰，峰面积比为6∶1(或1∶6)。‎ ‎(3)B的分子式为C4H7‎ NO，C比B少2个H、1个O，说明B→C是消去反应，则C的结构简式为。C→D应是分子中—CH3上的H发生取代反应生成。‎ ‎(5)由合成路线图可推知G为，其分子中含有三种官能团，分别是碳碳双键、酯基和氰基。‎ ‎(6)与G具有相同官能团且能发生银镜反应的G的同分异构体应含有甲酸酯基、碳碳双键和氰基，符合条件的同分异构体有：‎ ‎4．已知：①一种钯催化的交叉偶联反应可以表示为R—X＋‎ 下面是利用钯催化的交叉偶联反应，以烃A与苯为原料合成某个复杂分子L(相对分子质量不超过200)的过程，其中F在浓硫酸作用下可以发生两种不同的反应分别形成H和G。‎ ‎(1)写出反应的反应类型：④__________________________、‎ ‎⑥______________________。‎ ‎(2)根据要求完成下列两个空格。‎ 用系统命名法给物质A命名：________________________；‎ 写出物质L的结构简式：____________________________。‎ ‎(3)写出下列反应的化学方程式：‎ C―→D：__________________________________________；‎ F―→G：___________________________________________。‎ ‎(4)H有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体有________种。‎ ‎①能发生水解反应 ‎②分子中只含有两个甲基 ‎③不含环状结构 答案　(1)消去反应　还原反应 ‎(2)3甲基1丁烯　‎ ‎(3) ‎ ‎(4)6‎ 解析　本题可从K的结构简式切入，采用逆向分析法，推出其他物质。结合框图中条件可推出 由K知J为，结合已知②知I为，结合①知L的结构简式为。G的结构简式为 ‎。‎ ‎(1)F到H发生了消去反应，I到J发生了还原反应。‎ ‎(2)A的名称是3甲基1丁烯。‎ ‎(4)依题意，符合条件的同分异构体有如下6种：‎ ‎5．A(C2H4)和E(C3H4)是基础有机化工原料。由A和E制备聚酰亚胺泡沫塑料(PMI)的合成路线如下：(部分反应条件略去)‎ 已知：‎ ‎①RCHCH2RCH2CH2CHO；‎ ‎②R1CHO＋R2CH2CHO＋H2O(注：R1、R2可以是烃基，也可以是H原子)；‎ ‎③F的核磁共振氢谱有两种化学环境的氢，其峰面积之比为2∶3。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)A的名称是________，E的结构简式是________。‎ ‎(2)B含有的官能团是________，C的结构简式是________。‎ ‎(3)④的反应类型是________，F的结构简式是________。‎ ‎(4)D的同系物G比D的相对分子质量多14。G的同分异构体中，能发生银镜反应且1 mol G恰好消耗4 mol Ag(NH3)2OH，共有________种(不考虑立体异构)，其中一种同分异构体的核磁共振氢谱只呈现2个吸收峰，其结构简式为________。‎ ‎(5)由及其他物质为原料经如下步骤可合成对甲基苯丙烯酸甲酯：‎ 对甲基苯丙烯酸甲酯 反应1中的试剂与条件为________，反应3的化学方程式为_____________________________________________________________________________________________________________________。‎ 答案　(1)乙烯　‎ ‎(2)醛基(或—CHO)　 ‎ ‎(3)加成反应　‎ ‎(4)4　‎ ‎(5)　 ＋CH3OH＋H2O 解析　由反应①的条件、A和B的分子式，结合信息①可知A为CH2CH2，B为CH3CH2CHO，结合信息②及反应⑤的聚合产物可知C为；反应③为C中的醛基被氧化为羧基，则D为；结合信息③及反应⑤可推出F为，则E为。‎ ‎6．局部麻醉药普鲁卡因E[结构简式为 ‎]的三条合成路线如下图所示(部分反应试剂和条件已省略)：‎ 完成下列填空：‎ ‎(1)比A多一个碳原子，且一溴代物只有3种的A的同系物的名称是________。‎ ‎(2)写出反应试剂和反应条件。反应①________，反应③________。‎ ‎(3)设计反应②的目的是__________________________________‎ ‎__________________________________________________________。‎ ‎(4)B的结构简式为________；C的名称是__________________。‎ ‎(5)写出一种满足下列条件的D的同分异构体的结构简式：________。‎ ‎①芳香族化合物　②能发生水解反应　③有3种不同化学环境的氢原子 ‎1 mol该物质与NaOH溶液共热最多消耗________mol NaOH。‎ ‎(6)普鲁卡因的三条合成路线中，第一条合成路线与第二条、第三条相比不太理想，理由是____________________________________‎ ‎_________________________________________________________。‎ 答案　(1)邻二甲苯 ‎(2)浓硝酸、浓硫酸，加热　酸性高锰酸钾溶液，加热 ‎(3)保护氨基，使之在后续的氧化反应中不被氧化 ‎(4) 　对氨基苯甲酸 ‎(5) ‎ ‎ (合理即可)　2‎ ‎(6)合成路线较长，导致总产率较低(合理即可)‎ 解析　(1)比A多一个碳原子的同系物的同分异构体有4种，分别为邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯以及乙苯，相应的一溴代物种数分别为3、4、2、5。‎ ‎(2)反应①为甲苯和浓硝酸、浓硫酸在水浴加热的条件下发生硝化反应得到对硝基甲苯；反应③是对硝基甲苯中的—CH3被酸性高锰酸钾溶液氧化为—COOH而得到对硝基苯甲酸。‎ ‎(3)结合最终产物的结构简式(含有氨基)可知，反应②的目的是保护氨基，防止其在后面氧化甲基时被氧化。‎ ‎(4)结合B的分子式可知，B是由前一物质中甲基被氧化为羧基而得到，故B的结构简式为，再结合C的分子式知B转化为C是酰胺水解为—NH2的过程，故C的名称为对氨基苯甲酸。‎ ‎(5)结合限定条件知该物质含有苯环、酯基，另结合分子式与有3种等效氢可确定满足条件的D的同分异构体的结构简式为 ‎，1 mol该物质最多可消耗2 mol NaOH。‎ ‎(6)结合流程知第一条合成路线步骤多，操作复杂，过程中会发生副反应，如被氧化时可能存在水解生成的中—NH2被氧化的反应，导致总产率较低。‎