高中化学第三章水溶液中的离子平衡3盐类的水解3盐类水解的原理及规律真题导思含解析 人教版选修4 4页

盐类水解的原理及规律 ‎1．(2017年高考·课标全国卷Ⅱ)改变0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝]。‎ 下列叙述错误的是(　　)‎ A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)‎ B．lg[K2(H2A)]＝－4.2‎ C．pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)‎ D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)‎ 解析：A对：根据题给图像，pH＝1.2时，H2A与HA－的物质的量分数相等，则有c(H2A)＝c(HA－)；B对：根据题给图像，pH＝4.2时，HA－与A2－的物质的量分数相等，K2(H2A)＝＝c(H＋)＝10－4.2，则lg[K2(H2A)]＝－4.2；C对：根据题给图像，pH＝2.7时，H2A与A2－的物质的量分数相等，且远小于HA－的物质的量分数，则有c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)；D错：根据题给图像，pH＝4.2时，HA－与A2－的物质的量分数相等，c(HA－)＝c(A2－)，且c(HA－)＋c(A2－)约为0.1 mol·L－1，c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，则c(HA－)＝c(A2－)>c(H＋)。‎ 答案：D ‎2．(2016年高考·课标全国卷Ⅰ)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如下图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(　　)‎ 4‎ A．该滴定过程应选择酚酞作为指示剂 B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL C．M点处的溶液中c(NH4＋)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)‎ D．N点处的溶液中pH<12‎ 解析：将盐酸滴加到氨水中，滴定至终点时，由于生成强酸弱碱盐使溶液显酸性，所以应选择甲基橙作指示剂，A错误；M点对应的pH＝7，溶液为中性。当加入盐酸为20.0 mL时，氨水与盐酸正好反应生成氯化铵，氯化铵是强酸弱碱盐，在水溶液中NH4＋发生水解导致溶液呈酸性，B错误；根据电荷守恒，有：c(NH4＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，因298K时，溶液pH＝7, c(H＋)＝ c(OH－)＝1×10－7mol·L－1，因此c(NH4＋)＝c(Cl－)，但是c(NH4＋)＝c(Cl－) ＞c(H＋)＝c(OH－)，C错误；N点是滴定的起点，因氨水是弱碱，0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，因此在0.10mol·L－1氨水中，c(OH－)＝0.10 mol·L－1×1.32%＝1.32×10－3 mol·L－1，根据水的离子积常数，溶液中的c(H＋)＝1×10－14/1.32×10－3 ＝7.6×10－12mol·L－1，pH<12，D正确。‎ 答案：D ‎3．(2018年高考·江苏卷)(双选)H2C2O4为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)＝5.4×10－2，Ka2(H2C2O4)＝5.4×10－5，设H2C2O4溶液中c(总)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(C2O42－)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 mol·L－1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(　　)‎ A．0.100 0 mol·L－1H2C2O4溶液：c(H＋)＝0.100 0 mol·L－1＋c(C2O42－)＋c(OH－)－c(H2C2O4)‎ B．c(Na＋)＝c(总)的溶液：c(Na＋)>c(H2C2O4)>c(C2O42－)>c(H＋)‎ C．pH＝7的溶液：c(Na＋)＝0.100 0 mol·L－1＋c(C2O42－)－c(H2C2O4)‎ D．c(Na＋)＝2c(总)的溶液：c(OH－)－c(H＋)＝2c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)‎ 解析：H2C2O4溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O4－)＋2c(C2O42－)，物料守恒：c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(C2O42－)＝0.100 0 mol·L－1，将两式相加，可得：c(H＋)＝0.100 0 mol·L－1＋c(C2O42－)＋c(OH－)－c(H2C2O4)，A项正确；c(Na＋)＝c(总)的溶液，‎ 4‎ 相当于等物质的量的H2C2O4与NaOH反应后的溶液，即为NaHC2O4溶液，已知Ka2＝5.4×10－5，Kh(HC2O4－)＝＝c(H2C2O4)，B项错误；起始时，H2C2O4溶液中c(总)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(C2O42－)＝0.100 0 mol·L－1，滴入NaOH溶液后，c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(C2O42－)<0.100 0 mol·L－1，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O4－)＋2c(C2O42－)，pH＝7的溶液中，c(Na＋)＝c(HC2O4－)＋2c(C2O42－)<0.100 0 mol·L－1＋c(C2O42－)－c(H2C2O4)，C项错误；c(Na＋)＝2c(总)的溶液，相当于1 mol H2C2O4与2 mol NaOH反应后的溶液，即为Na2C2O4溶液，Na2C2O4中存在质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O4－)＋2c(H2C2O4)，D项正确。‎ 答案：AD ‎4．(2016年高考·天津卷)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是(　　)‎ A．三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD B．滴定至P点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)‎ C．pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)‎ D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)‎ 解析：根据起点pH：HAHB>HD，根据酸性越强，酸的电离常数越大，则KHA>KHB>KHD，故A项正确；P点时根据横坐标中和百分数为50%知c(HB)∶c(NaB)＝1∶1，根据纵坐标pH<7知酸的电离程度大于盐的水解程度，故B项正确；根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)和pH＝7知c(Na＋)＝c(A－)，同理c(Na＋)＝c(B－)、c(Na＋)＝c(D 4‎ ‎－)，根据中和原理知溶液显中性时需要的NaOH的量不同，故c(Na＋)不相同，则c(A－)、c(B－)、c(D－)三者不相同，C项错误；当中和百分数都达到100%时，溶液为NaA、NaB、NaD的混合物，则c(OH－)＝c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)，即c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D项正确。‎ 答案：C ‎5．(2016年高考·四川卷)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 mol＜n(CO2)≤0.015 mol时发生的反应是2NaAlO2＋CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋Na2CO3。下列对应关系正确的是(　　)‎ 选项 n(CO2)/mol 溶液中离子的物质的量浓度 A ‎0‎ c(Na＋)＞c(AlO2－)＋c(OH－)‎ B ‎0.01‎ c(Na＋)＞c(AlO2－)＞c(OH－)＞c(CO32－)‎ C ‎0.015‎ c(Na＋)＞c(HCO3－)＞c(CO32－)＞c(OH－)‎ D ‎0.03‎ c(Na＋)＞c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ 解析：A.当n(CO2)＝0时，根据电荷守恒，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(AlO2－)＋c(OH－)，所以c(Na＋)c(CO32－)>c(AlO2－)>c(OH－)，B项错误。C.当n(CO2)＝0.015 mol时，溶液中溶质为Na2CO3，溶液中离子浓度应为c(Na＋)＞c(CO32－)＞c(OH－)＞c(HCO3－)，C项错误。D.当n(CO2)＝0.03 mol时，溶液中溶质为NaHCO3 ，溶液中离子浓度应为c(Na＋)＞c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(H＋)，D项正确。‎ 答案：D 4‎