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  • 2021-07-08 发布

高三化学一轮复习第4单元生命活动的物质基础有机合成教师用书苏教版选修5

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真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 1 第四单元 生命活动的物质基础 有机合成 考纲定位 1.了解糖类、氨基酸、蛋白质的组成、结构特点、主要化学性质及应用。 2.了解糖类、氨基酸和蛋白质在生命过程中的作用。 3.了解合成高分子的组成与结构特点,能依据简单合成高分子的结构分析其链节和 单体。 4.了解加聚反应和缩聚反应的含义。 5.了解合成高分子在高新技术领域的应用以及在发展经济、提高生活质量方面中的 贡献。 6.有机物综合推断与合成。 考点 1| 生命活动的物质基础 [基础知识自查] 1.糖类 (1)糖类的概念和分类 ①概念:从分子结构上看,糖类可定义为多羟基醛、多羟基酮和它们的脱水缩合物。 ②组成:主要包含 C、H、O 三种元素。大多数糖类化合物的通式为 Cn(H2O)m,所以糖类 也叫碳水化合物。 ③分类 (2)单糖—葡萄糖、果糖 ①组成和分子结构 名称 分子式 结构简式 官能团 二者 关系 葡萄糖 C6H12O6 CH2OH(CHOH)4 CHO —OH、—CHO 同分异构 体果糖 C6H12O6 CH2OH(CHOH)3 COCH2OH ②葡萄糖的化学性质 a.还原性:能与新制 Cu(OH)2悬浊液和银氨溶液反应。 b.加成反应:与 H2发生加成反应生成己六醇。 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 2 c.酯化反应:葡萄糖含有醇羟基,能与羧酸发生酯化反应。 d.发酵生成乙醇:由葡萄糖发酵制乙醇的化学方程式为 C6H12O6――→ 酒化酶 2C2H5OH+2CO2↑。 (3)蔗糖与麦芽糖 ①相同点 a.组成相同,分子式均为 C12H22O11,二者互为同分异构体。 b.都属于双糖,能发生水解反应。 ②不同点 a.官能团不同:蔗糖中不含醛基,麦芽糖分子中含有醛基,能发生银镜反应,能还原 新制 Cu(OH)2。 b.水解产物不同:蔗糖和麦芽糖发生水解反应的化学方程式分别为 (4)淀粉与纤维素 ①相同点 a.都属于高分子化合物,属于多糖,分子式都可表示为(C6H10O5)n。 b.都能发生水解反应,反应的化学方程式分别为 c.都不能发生银镜反应。 ②不同点 a.通式中 n 值不同; b.淀粉遇碘呈现特殊的蓝色。 2.油脂 (1)概念:油脂属于酯类化合物,是高级脂肪酸和甘油形成的酯。 常见形成油脂的高级脂肪酸有 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 3 饱和脂肪酸 硬脂酸:C17H35COOH 软脂酸:C15H31COOH 不饱和脂肪酸 油酸:C17H33COOH 亚油酸:C17H31COOH (2)结构 ,官能团: ,有的可能含有 ,若 R、R′、R″ 相同,称为简单甘油酯;若 R、R′、R″不同的油脂,称为混合甘油酯。 (3)物理性质 ①油脂一般不溶于水,密度比水小。 ②天然油脂都是混合物,没有恒定的熔、沸点。 a.含不饱和脂肪酸成分较多的甘油酯常温下一般呈液态。 b.含饱和脂肪酸成分较多的甘油酯常温下一般呈固态。 (4)化学性质 ①油脂的氢化(油脂的硬化) 经硬化制得的油脂叫人造脂肪,也称硬化油。如油酸甘油酯与 H2发生加成反应的化学 方程式为 ②水解反应 写出硬脂酸甘油酯在酸性和碱性条件下水解的化学方程式分别为 3.氨基酸、蛋白质 (1)氨基酸的结构与性质 ①氨基酸的组成和结构:氨基酸是羧酸分子烃基上的氢原子被氨基取代的化合物。官能 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 4 团为—COOH 和—NH2。 α氨基酸结构简式可表示为 。 ②氨基酸的化学性质 a.两性(以 为例) 与盐酸反应的化学方程式: , 与 NaOH 溶液反应的化学方程式: 。 b.成肽反应 两分子氨基酸缩水形成二肽 。 多种氨基酸分子间脱水以肽键相互结合,可形成蛋白质。 (2)蛋白质的结构与性质 ①组成与结构 a.蛋白质含有 C、H、O、N、S 等元素。 b.蛋白质是由氨基酸组成的,通过缩聚反应产生,蛋白质属于天然有机高分子化合物。 ②性质 a.水解:在酸、碱或酶的作用下最终水解生成氨基酸。 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 5 b.两性:具有氨基酸的性质。 c.盐析:向蛋白质溶液中加入某些浓的无机盐[如(NH4)2SO4、Na2SO4等]溶液后,可以使 蛋白质的溶解度降低而从溶液中析出,为可逆过程,可用于分离和提纯蛋白质。 d.变性:加热、紫外线、X 射线、强酸、强碱、重金属盐、一些有机物(甲醛、酒精、 苯甲酸等)会使蛋白质变性,属于不可逆过程。 e.颜色反应:含有苯基的蛋白质遇浓 HNO3变黄色,该性质可用于蛋白质的检验。 f.蛋白质灼烧有烧焦羽毛的气味。 (3)酶 ①酶是一种蛋白质,易变性。 ②酶是一种生物催化剂,催化作用具有以下特点: a.条件温和,不需加热; b.具有高度的专一性; c.具有高效催化作用。 4.糖类、油脂、蛋白质的用途 [考点多维探究] 角度 1 糖类的组成、结构、性质及应用 1.(2017·泉州模拟)检验淀粉、蛋白质、葡萄糖溶液,依次可分别使用的试剂和对应 的现象正确的是( ) 【导学号:37742349】 A.碘水,变蓝色;浓硝酸,变黄色;新制 Cu(OH)2,砖红色沉淀 B.浓硝酸,变黄色;新制 Cu(OH)2,砖红色沉淀;碘水,变蓝色 C.新制 Cu(OH)2,砖红色沉淀;碘水,变蓝色;浓硝酸,变黄色 D.碘水,变蓝色;新制 Cu(OH)2,砖红色沉淀;浓硝酸,变黄色 A [淀粉遇 I2变蓝,含苯基的蛋白质遇浓 HNO3变黄,葡萄糖与新制 Cu(OH)2悬浊液共热 生成砖红色沉淀。] 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 6 2.(2016·德州期末)制备乙酸乙酯的绿色合成路线之一为 下列说法正确的是( ) A.淀粉与纤维素互为同分异构体 B.M 的分子式为 C12H22O11 C.N 的结构简式为 C2H4O2 D.④的反应类型属于取代反应 D [淀粉或纤维素完全水解产物为葡萄糖(C6H12O6),N 为乙酸(CH3COOH)。] 3.分别取 1 mol 葡萄糖进行下列实验: (1)银镜反应时,生成 Ag 的物质的量为________mol,反应后葡萄糖变为________,其 结构简式是________。 (2)与乙酸反应生成酯,从理论上讲完全酯化需要________g 乙酸。 (3)若使之完全转化为 CO2和 H2O,所需氧气的体积在标准状况下为________L,反应的 化学方程式是___________________________________ _____________________________________________________________。 [ 答 案 ] (1)2 葡 萄 糖 酸 铵 CH2OH(CHOH)4COONH4 (2)300 (3)134.4 CH2OH(CHOH)4CHO+6O2――→ 点燃 6CO2+6H2O 角度 2 油脂的组成、结构与性质 4.某物质的结构为 ,关于该物质的叙述正确的是( ) 【导学号:37742350】 A.一定条件下与氢气反应可以生成硬脂酸甘油酯 B.一定条件下与氢气反应可以生成软脂酸甘油酯 C.与氢氧化钠溶液混合加热能得到肥皂的主要成分 D.与其互为同分异构体且完全水解后产物相同的油脂有三种 C [从其结构简式可以看出,该物质属于油脂,且相应的高级脂肪酸各不相同,因此选 项 A、B 均不正确,而选项 C正确;与其互为同分异构体且完全水解后产物相同的油脂有两 种,选项 D不正确。] 5.直链型的不饱和油酸(C17H33COOH)与蔗糖反应可以制得非天然油脂,其反应示意图如 下所示(注:图的反应式不完整): 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 7 则下列说法不正确的是( ) A.甘油和蔗糖在一定条件下都可以发生消去反应 B.天然油脂、蔗糖、非天然油脂都能发生水解反应 C.该非天然油脂与氢氧化钠溶液共热,可以发生皂化反应,水解后的产物可与溴的四 氯化碳溶液反应 D.植物油、非天然油脂都可以与 H2发生加成反应 C [非天然油脂不属于油脂,即在碱性条件下的水解反应不是皂化反应。] 油脂和矿物油的辨析 油脂 矿物油 脂肪 油 组成 多种高级脂肪酸甘油酯 多种烃(石油及其分馏产品) 含饱和烃基多 含不饱和烃基多 性质 具有酯类的性质,能水解,油兼有烯烃的性质 具有烃的性质,不能水解 鉴别 加入含酚酞的 NaOH 溶液,加热,红色变浅 加入含酚酞的 NaOH 溶液,加 热,无明显变化 角度 3 氨基酸、蛋白质的结构与性质 6.下列说法正确的是( ) ①氨基酸、淀粉均属于高分子化合物 ②蛋白质是结构复杂的高分子化合物,分子中都 含有 C、H、O、N ③若两种二肽互为同分异构体,则二者的水解产物一定不一致 ④用甘 氨酸( )和丙氨酸( )缩合最多可形成四种二肽 A.② B.②③ C.①② D.②④ D [①氨基酸不属于高分子化合物;③若两种二肽互为同分异构体,二者水解产物可能 相 同 ; 如 和 形 成 的 二 肽 : 和 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 8 。] 7.下列关于蛋白质的叙述中,不正确的是( ) 【导学号:37742351】 ①蛋白质溶液里加入饱和硫酸铵溶液,有沉淀析出,再加入蒸馏水,沉淀不溶解 ②人工合成的具有生命活力的蛋白质——结晶牛胰岛素是我国科学家在 1965 年首次合 成的 ③重金属盐能使蛋白质变性,所以误食重金属盐会中毒 ④浓硝酸溅在皮肤上,使皮肤呈黄色是由于浓硝酸与蛋白质发生了显色反应 ⑤蛋白质溶液里的蛋白质能透过半透膜 A.①④ B.①④⑤ C.①⑤ D.④⑤ B [①属于蛋白质的盐析,再加蒸馏水沉淀溶解;④蛋白质遇浓硝酸变黄色属于颜色反 应;⑤蛋白质溶液属于胶体,蛋白质分子不能透过半透膜。] 8.(2017·泰安模拟)由下列结构片段组成的蛋白质在胃液中水解,能产生的氨基酸是 ( ) A. B.H2NCH2CH2CH2COOH A [ 根 据 蛋 白 质 的 分 子 结 构 片 段 可 知 在 胃 液 中 水 解 可 以 产 生 NH2CH2COOH、H2N—CH2CH2COOH,A 项符合题 意。] 蛋白质盐析和变性的比较 盐析 变性 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 9 内涵 加入无机盐溶液使蛋白质的溶解度降低而 析出 一定条件下,使蛋白质失去原有生理 活性 条件 较浓的轻金属盐或铵盐溶液,如(NH4)2SO4、 Na2SO4溶液等 加热、紫外线、X 射线、重金属盐、 强酸、强碱、甲醛等 特点 可逆,蛋白质仍保持原有活性 不可逆,蛋白质已失去原有活性 应用 分离、提纯蛋白质,如向蛋白质溶液中加入 饱和 Na2SO4[或(NH4)2SO4]溶液,使蛋白质析 出 消毒,灭菌,给果树施用波尔多液, 保存动物标本等 考点 2| 有机高分子材料的合成 [基础知识自查] 1.有机高分子化合物的组成和结构 (1)单体:能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。 (2)链节:高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。 (3)聚合度:高分子链中含有链节的数目。 如合成聚乙烯 CH2—CH2 的单体为 CH2===CH2,链节为—CH2CH2—,聚合度为 n。 2.高分子材料的分类及性质 1 高 分 子 化 合 物 ――→ 根据来源 天然高分子化合物 合成 高分 子化 合物 ――→ 按结构 线型结构: 具有热塑性, 如低压聚乙烯 支链型结构: 具有热塑性, 如高压聚乙烯 网状结构: 具有热固性, 如酚醛树脂 2 高分子材料 传统高分子材料 塑料 合成纤维 合成橡胶 新型高分子材料 功能高分子材料 复合材料 (3)纤维的分类 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 10 纤维 天然纤维:如棉花、羊毛、蚕丝、麻等 化学纤维 人造纤维:如人造丝、人造棉等 合成纤维:如“六大纶”:涤纶、锦纶、腈纶、 丙纶、维纶、氯纶 3.合成方法 (1)加聚反应 由单体通过加成反应的方式生成高分子化合物,既属于加成反应,又属于聚合反应,如 合成聚异戊二烯的化学方程式为 。 (2)缩聚反应 单体通过分子间的缩合而生成高分子化合物,反应过程中伴随小分子(如 H2O、HX 等)的 生成。如对苯二甲酸与乙二醇发生缩聚反应的化学方程式为 。 [应用体验] 填写下列单体或高分子化合物的结构简式 (1)CH2===CH—CN 的聚合物为________。 (2)CH2===CH—CH===CH2的聚合物为________。 (3) 的单体为 _____________________________________________________________。 (4)________的单体是 和 HO(CH2)2OH。 (5) 的单体是________。 (6) 的单体是________和________。 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 11 (7)________的单体是 。 (8) 的单体是________和________。 [提示] (1) (8)H2N—CH2—COOH H2N—CH2CH2—COOH [考点多维探究] 角度 高分子材料的组成、结构、性质与合成 1.(2015·北京高考)合成导电高分子材料 PPV 的反应: 下列说法正确的是( ) 【导学号:37742352】 A.合成 PPV 的反应为加聚反应 B.PPV 与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元 C. 和苯乙烯互为同系物 D.通过质谱法测定 PPV 的平均相对分子质量,可得其聚合度 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 12 D [A.加聚反应的实质是加成聚合,加聚反应中不会有小分子物质生成。结合题干中所 给的反应方程式,分析其化学键的变化可知该反应为缩聚反应。B.聚苯乙烯的结构简式为 , 重 复 结 构 单 元 ( 链 节 ) 为 ; PPV 的 链 节 为 。C.同系物是指结构相似,在分子组成上相差 n 个“CH2”的有机化合 物。 相差“C2H2”,故不可能互为同系物。D.利用 质谱法可测定 PPV 的平均相对分子质量,再利用其平均相对分子质量求聚合度。] 2.聚碳酸酯 的透光率良好,可制作车、船、 飞机的挡风玻璃,以及眼镜镜片、光盘、唱片等。原来合成聚碳酸酯的一种原料是用有毒的 光气(又称碳酰氯 COCl2),现在改用绿色化学原料碳酸二甲酯 与 ________缩合聚合而成。 A.二醇类 B.二酚类 C.二醛类 D.二炔类 [答案] B 3.下图是以煤为原料生产聚氯乙烯(PVC)和人造羊毛的合成路线。请回答下列问题: (1)写出反应类型:反应①________,反应②________。 (2)写出结构简式:PVC________,C________。 (3)写出 A―→D 的化学反应方程式:____________________________ _____________________________________________________________。 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 13 (4)与 D 互为同分异构体且可发生碱性水解的物质有________种(不包括环状化合物), 写出其中一种的结构简式______________________________________。 [解析] 由 推导其单体,将主链上的单键变双键,满足 每个碳四价,超过四价的碳碳键切断,则其单体 C、D 分别是 CH2===CHCN、CH2===CHOOCCH3, 反推导出 A为 CH≡CH。 [答案] (1)加成反应 加聚反应 单体的确定方法 找单体时,一定要先判断高聚物是加聚产物还是缩聚产物,然后运用逆向思维反推单体, 找准分离处,聚合时的结合点必为分离处。 (1)加聚反应的特点。①单体往往是带有双键或三键的不饱和有机物(如乙烯、 氯乙烯、 甲基丙烯酸、异戊二烯等);②高分子链节与单体的化学组成相同;③生成物只有高分子化 合物,一般形成线型结构。 (2)缩聚反应的特点。①单体不一定含有不饱和键,但必须含有两个或两个以上的反应 基团(如—OH、—COOH、—NH2、—X 等);②缩聚反应不仅生成高聚物,而且还生成小分子; ③所得高分子化合物的组成跟单体的化学组成不同。 专项突破 22 有机物的合成与推断 命题点 1 有机合成的设计 类型 1 有机合成中碳骨架的构建 1.链增长的反应 加聚反应;缩聚反应;酯化反应;利用题目信息所给反应。 如卤代烃的取代反应,醛、酮的加成反应…… (1)醛、酮与 HCN 加成: 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 14 (2)醛、酮与 RMgX 加成: (3)醛、酮的羟醛缩合(其中至少一种有αH): (4)卤代烃与活泼金属作用:2R—Cl+2Na―→R—R+2NaCl 2.链减短的反应 (1)烷烃的裂化反应;(2)酯类、糖类、蛋白质等的水解反应;(3)利用题目信息所给的 反应,如烯烃、炔烃的氧化反应,羧酸及其盐的脱羧反应…… 3.成环的方法 (1)二元醇脱水成环键;(2)二元醇与二元羧酸成环酯;(3)羟基酸分子间成环酯;(4) 氨基酸分子间成环等。 类型 2 常见官能团转化 1.官能团的引入 (1)引入卤素原子的方法 ①烃与卤素单质(X2)发生取代反应; ②不饱和烃与卤素单质(X2)或卤代氢(HX)发生加成反应; ③醇与 HX 发生取代反应。 (2)引入羟基(—OH)的方法 ①烯烃与水发生加成反应; ②卤代烃碱性条件下发生水解反应; ③醛或酮与 H2发生加成反应; ④酯的水解; ⑤酚钠盐中滴加酸或通入 CO2。 (3)引入碳碳双键或碳碳叁键的方法 ①某些醇或卤代烃的消去反应引入 或 ; 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 15 ②烃炔与 H2、X2或 HX 发生加成反应引入 。 (4)引入—CHO 的方法 某些醇的催化氧化(含有—CH2OH 结构的醇)。 (5)引入—COOH 的方法 ①醛被 O2或银氨溶液或新制 Cu(OH)2悬浊液氧化; ②酯在酸性条件下水解; ③苯的同系物被酸性 KMnO4溶液氧化。 (6)通过某些化学途径使一个官能团变成两个 如①CH3CH2OH―→CH2===CH2―→CH2XCH2X―→CH2OHCH2OH; ②CH2===CHCH2CH3―→CH3CHXCH2CH3―→ CH3CH===CHCH3―→CH3CHXCHXCH3―→ CH2===CHCH===CH2。 (7)通过某些手段改变官能团的位置 如 CH3CHXCHXCH3―→H2C===CHCH===CH2―→CH2XCH2CH2CH2X。 2.官能团的消除 (1)通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)。 (2)通过消去、氧化、酯化反应消除羟基。 (3)通过加成或氧化反应消除醛基。 (4)通过水解反应消除酯键、肽键、卤素原子。 3.官能团的保护 (1)酚羟基的保护:因酚羟基易被氧化,所以在氧化其他基团前可以先使其与 NaOH 反应, 把—OH 变为—ONa 将其保护起来,待氧化后再酸化将其转变为—OH。 (2)碳碳双键的保护:碳碳双键也容易被氧化,在氧化其他基团前可以利用其与 HCl 等 的加成反应将其保护起来,待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 (3)氨基(—NH2)的保护:如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化 成—COOH 之后,再把—NO2还原为—NH2。防止当 KMnO4氧化—CH3时,—NH2(具有还原性)也 被氧化。 [对点训练 1] (2015·广东高考节选)有机锌试剂(RZnBr)与酰氯( )偶联可 用于制备药物Ⅱ: 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 16 (1)化合物Ⅲ含 3 个碳原子,且可发生加聚反应。按照途径 1合成路线的表示方式,完 成途径 2 中由Ⅲ到Ⅴ的合成路线:_______________________________ _____________________________________(标明反应试剂,忽略反应条件)。 (2) 化 合 物 Ⅵ 与 Ⅶ 反 应 可 直 接 得 到 Ⅱ , 则 化 合 物 Ⅶ 的 结 构 简 式 为 ________________________。 [解析] (1)根据Ⅵ和反应条件可推知Ⅴ的结构简式为 BrCH2CH2COOCH2CH3;根据化合物 Ⅲ含 3个碳原子,且可发生加聚反应可知,Ⅲ的结构简式为 CH2===CHCOOH;所以Ⅳ的结构简式是 BrCH2CH2COOH 或 CH2===CHCOOCH2CH3 。 Ⅲ 到 Ⅴ 的 合 成 路 线 为 : CH2===CHCOOH――→ HBr BrCH2CH2COOH ――→ CH3CH2OH BrCH2CH2COOCH2CH3或 CH2===CHCOOH ――→ CH3CH2OH CH2===CHCOOCH2CH3――→ HBr BrCH2CH2COOCH2CH3。 (2)根据化合物Ⅱ、Ⅵ的结构简式以及偶联反应的反应机理,可推断化合物Ⅶ的结构简 式为 。 [答案] (1)CH2===CHCOOH――→ HBr BrCH2CH2COOH ――→ CH3CH2OH BrCH2CH2COOCH2CH3或 CH2===CHCOOH ――→ CH3CH2OH CH2===CHCOOCH2CH3――→ HBr BrCH2CH2COOCH2CH3 (2) [对点训练 2] (2016·黄冈质检)有机物 A 是制造新型信息材料的中间体,B 是制备血 管紧张素抑制剂卡托普利的原料,它们有如下的转化关系: 【导学号:37742353】 试回答下列问题: 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 17 (1)B 的名称是______________,C 含有的官能团名称是________。 (2)C→E 的反应类型是__________,C→F 的反应类型是____________。 (3)A 的结构简式为________________。 (4)写出与 F 具有相同官能团的 F 的所有同分异构体: _______________________________________________________________( 填 结 构 简 式)。 (5)已知 ,请以 2甲基丙醇和甲醇为原料,设计制备有 机玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)的合成路线。合成路线流程图示例如下: A ――→ 反应试剂 反应条件 B…… ――→ 反应试剂 反应条件 目标产物 [解析] A 在稀 H2SO4的作用下生成 B 和 C,在稀 NaOH 溶液加热的作用下得到 D 和 E, 推断 A可能是酯。C 能够发生连续催化氧化反应,所以可推断 C 为醇,F为羧酸,F 在 NaOH 的醇溶液中加热得到 D,该反应属于卤代烃的消去反应,可以推断 D 中含有碳碳双键,D 与 稀 H2SO4反应得到 B,可知 B中也含有碳碳双键,且 B 和 C 具有相同的碳原子数。E 能连续两 次催化氧化生成 ,所以 E 是 ,E 由 C 经 NaOH 溶液加热 得到,该反应为卤代烃的水解反应,所以 C应为 。 综 上 可 以 得 到 F 为 , D 为 , B 为 ,则 A 的结构简式为 。(5)聚甲基丙烯酸 甲酯是由甲基丙烯酸甲酯聚合得到,根据甲基丙烯酸甲酯的结构 可知, 合成的关键是根据 2甲基丙醇得到甲基丙烯酸,可以用连续催化氧化的方法得到 2甲基丙 酸,再根据 可以 得 到 , 再 经 消 去 反 应 引 入 碳 碳 双 键 , 就 得 到 了 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 18 再通过与甲醇酯化、加聚即得目标产物。 [答案] (1)2甲基丙烯酸 羟基、氯原子 (2)取代反应(或水解反应) 氧化反应 有机合成的 4步分析法 命题点 2 有机综合推断题的分析与解答 1.根据特定的反应条件进行推断 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 19 (1)“――→ 光照 ”这是烷烃和烷基中的氢原子被取代的反应条件,如 a.烷烃的取代;b.芳 香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代;c.不饱和烃中烷基的取代。 (2)“――→ Ni △ ”为不饱和键加氢反应的条件,包括 、—C≡C—、 与 H2 的加成。 (3)“ ――→ 浓 H2SO4 △ ”是 a.醇消去 H2O 生成烯烃或炔烃;b.酯化反应;c.醇分子间脱水生成醚 的反应;d.纤维素的水解反应。 (4)“ ――→ NaOH 醇溶液 △ ”或“ ――→ 浓 NaOH 醇溶液 △ ”是卤代烃消去HX生成不饱和有机物的反应条 件。 (5)“ ――→ NaOH 水溶液 △ ”是 a.卤代烃水解生成醇;b.酯类水解反应的条件。 (6)“ ――→ 稀 H2SO4 △ ”是 a.酯类水解;b.糖类水解;c.油脂的酸性水解;d.淀粉水解的反应条 件。 (7)“ ――→ Cu 或 Ag △ ”“――→ [O] ”为醇氧化的条件。 (8)“――→ Fe ”为苯及其同系物苯环上的氢原子被卤素原子取代的反应条件。 (9)溴水或 Br2的 CCl4溶液是不饱和烃加成反应的条件。 (10)“ ――→ O2或 Cu OH 2 或 Ag NH3 2OH ”“――→ [O] ”是醛氧化的条件。 2.根据试剂或特征现象推断官能团的种类 (1)使溴水褪色,则表示该物质中可能含有 或 结构。使 KMnO4(H + ) 溶液褪色,则该物质中可能含有 、 、—CHO 或为苯的同系物等结构。 (2)遇 FeCl3溶液显紫色,或加入溴水出现白色沉淀,则该物质中含有酚羟基。 (3)遇浓硝酸变黄,则表明该物质是含有苯基结构的蛋白质。 (4)遇 I2变蓝则该物质为淀粉。 (5)加入新制的 Cu(OH)2悬浊液,加热煮沸有砖红色沉淀生成或加入新制银氨溶液加热 有银镜生成,表示含有—CHO。加入 Na 放出 H2,表示含有—OH 或—COOH。加入 NaHCO3溶液 产生气体,表示含有—COOH。 3.根据性质确定官能团的位置 (1)若醇能氧化为醛或羧酸,则醇分子中应含有结构—CH2OH;若能氧化成酮,则醇分子 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 20 中应含有结构—CHOH—。 (2)由消去反应的产物可确定—OH 或—X 的位置。 (3)由一卤代物的种类可确定碳骨架结构。由加氢后的碳骨架结构,可确定 的位置。 (4)由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯,可确定有机物是羟基酸,并根据环的大 小,可确定—OH 与—COOH 的相对位置。 4.根据数据确定官能团的数目 (1) (2)2—OH(醇、酚、羧酸)――→ Na H2 (3)2—COOH――→ Na2CO3 CO2,—COOH――→ NaHCO3 CO2 (5)某有机物与醋酸反应,相对分子质量增加 42,则含有 1 个—OH;增加 84,则含有 2 个—OH。 (6)由—CHO 转变为—COOH,相对分子质量增加 16;若增加 32,则含 2个—CHO。 (7)当醇被氧化成醛或酮后,相对分子质量减小 2,则含有 1 个—OH;若相对分子质量 减小 4,则含有 2 个—OH。 5.依据有机物之间的转化关系推断有机物的类别 醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的重要突破口,它们之间相互转 化关系可用下图表示: 上图中,A能连续氧化生成 C,且 A、C在浓硫酸存在下加热生成 D,则: (1)A 为醇、B 为醛、C 为羧酸、D 为酯; (2)A、B、C三种物质中碳原子数相同,碳骨架结构相同; (3)A 分子中含—CH2OH 结构; (4)若 D 能发生银镜反应,则 A 为 CH3OH,B 为 HCHO、C 为 HCOOH,D 为 HCOOCH3。 6.根据核磁共振氢谱推断有机物的结构 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 21 有机物的分子中有几种氢原子,在核磁共振氢谱中就出现几种峰,峰面积的大小和氢原 子个数成正比。 [对点训练 3] (2017·河南焦作一模)有机化合物 X、Y、A、B、C、D、E、F、G 之间的 转化关系如下图。 【导学号:37742354】 已知以下信息: ①RCHO――→ HCN ――――――→ H2O/H +、△ ②RCOOH――→ SOCl2 ――→ R′OH RCOOR′(R、R′代表烃基) ③X 在催化剂作用下可与 H2反应生成化合物 Y ④化合物 F的核磁共振氢谱图中只有一个吸收峰 问答下列问题: (1)X 的含氧官能团的名称是________,X 与 HCN 反应生成 A 的反应类型是________。 (2)酯类化合物 B 的分子式是 C15H14O3,其结构简式是__________________。 (3)X 发生银镜反应的化学方程式是_______________________________ _____________________________________________________________。 (4)G 在 NaOH 溶液中发生水解反应的化学方程式是 _____________________________________________________________。 (5) 的同分异构体中:①能发生水解反应;②能发生银镜反应; ③能与氯化铁溶液发生显色反应;④含氧官能团处在对位。 满足上述条件的同分异构体共有________种(不考虑立体异构),写出核磁共振氢谱图中 有五个吸收峰的同分异构体的结构简式_______________________。 (6)写出以 C2H5OH 为原料合成乳酸( )的路线(其他试剂任选)。 (合成路线常用的表示方式为:A ――→ 反应试剂 反应条件 B…… ――→ 反应试剂 反应条件 目标产物) 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 22 [解析] 根据扁桃酸的结构简式结合信息①不难推出 A 为 ,X 为 ,则 C 为 ,由 C――→ SOCl2 D 结合信息②可知 D 为 。高 聚物 是由 缩聚而成,由 信息④知 F的核磁共振氢谱图中只有一个吸收峰,则 F 为 ,E 为 ,D+ E―→G,G 的结构简式为 。由信息③可知,化合物 Y 是 X 与 H2 反应的生成物,结合扁桃酸和 B的分子式可推知 Y应为 ,则 B 为扁桃酸与 Y 的酯化产物,结构简式为 。至此,九种物质的结构全部推出。 (5) 的同分异构体能与 FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟 基,还能发生水解反应和银镜反应,说明含有甲酸酯(HCOO—)结构,再根据含氧官能团处在 对位,可写出 三种结构,其中核磁共振氢谱图中 有五个吸收峰的是 。 (6)由 C2H5OH 合成 涉及碳链的增长,可利用信息①,先将 C2H5OH 氧 化为 CH3CHO,再由 CH3CHO 与 HCN 反应,再经水解即得乳酸。 [答案] (1)醛基 加成反应 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 23 (2) (3)C6H5CHO+2Ag(NH3)2OH――→ △ C6H5COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O [课堂小结·反馈达标 1+1] 全新理念 探究高考 明确考向 1.一个高考题,展示高考怎么考 (2016·全国乙卷)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原 料合成聚酯类高分子化合物的路线: 回答下列问题: (1)下列关于糖类的说法正确的是________。(填标号) a.糖类都有甜味,具有 CnH2mOm的通式 b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 (2)B 生成 C的反应类型为____________。 (3)D 中的官能团名称为______________,D 生成 E 的反应类型为________。 (4)F 的化学名称是________,由 F生成 G 的化学方程式为_____________。 (5)具有一种官能团的二取代芳香化合物 W 是 E 的同分异构体,0.5 mol W 与足量碳酸 氢钠溶液反应生成 44 g CO2,W 共有________种(不含立体结构),其中核磁共振氢谱为三组 峰的结构简式为_________________________________。 (6)参照上述合成路线,以(反,反)2,4己二烯和 C2H4为原料(无机试剂任选),设计制 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 24 备对苯二甲酸的合成路线 _______________________________________________________________ _____________________________________________________________。 [解析] a 选项,不是所有的糖都有甜味,如纤维素等多糖没有甜味,也不是所有的糖 都具有 CnH2mOm的通式,如脱氧核糖的分子式为 C5H10O4,所以说法错误;b 选项,麦芽糖水解 只生成葡萄糖,所以说法错误;c选项,如果淀粉部分水解生成葡萄糖,也可以发生银镜反 应,即银镜反应不能判断溶液中是否还含有淀粉,因此只用银镜反应不能判断淀粉水解是否 完全,所以说法正确;d选项,淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物,所以说法正 确。 (2)B 生成 C的反应是酸和醇生成酯的反应,属于取代(或酯化)反应。 (3)通过观察 D 分子的结构简式,可判断 D 分子中含有酯键和碳碳双键;由 D 生成 E 的 反应为消去反应。 (4)F 为分子中含 6 个碳原子的二元酸,名称为己二酸,己二酸与 1,4丁二醇发生缩聚 反应,其反应的化学方程式为 。 (5)W 为二取代芳香化合物,因此苯环上有两个取代基,0.5 mol W 与足量碳酸氢钠溶液 反应生成 44 g CO2,说明 W 分子结构中含有两个羧基,还有两个碳原子,先将两个羧基和苯 环相连,如果碳原子分别插入苯环与羧基间,有一种情况,如果两个取代基分别在苯环的邻、 间、对位,有 3种同分异构体;如果 2 个碳原子只插入其中一个苯环与羧基之间,有—CH2CH2— 和—CH(CH3)—两种 情况,两个取代基分别在苯环上邻、间、对位,有 6种同分异构体;再将苯环上连接一个甲 基,另一个取代基为一个碳原子和两个羧基,即—CH(COOH)2,有一种情况,两个取代基分 别在苯环的邻、间、对位,有 3 种同分异构体;因此共有 12 种同分异构体,其中核磁共振 氢谱为三组峰的结构简式为 。 (6)由题给路线图可知,己二烯与乙烯可生成环状烯,环状烯可转化为对二甲苯,用高 锰酸钾可将对二甲苯氧化为对苯二甲酸,所以其合成路线为: 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 25 。 [答案] (1)cd (2)取代反应(酯化反应) (3)酯键、碳碳双键 消去反应 (4)己二酸 (5)12 (6) 2.一个模拟题,预测高考考什么 ———————————————————————— (2017·湖北宜昌调研)我国女药学家屠呦呦因创制新型抗疟药青蒿素和双氢青蒿素而 获得 2015 年诺贝尔生理学或医学奖。青蒿素的一种化学合成方法的部分工艺流程如图所示: 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 26 ———————————————————————— 已知:①C6H5—表示苯基; ② 。 (1)化合物 E 中含有的含氧官能团有_________________________________ 和羰基(写名称)。 [考查含氧官能团名称] (2)1 mol 化合物 B 最多可与________mol H2发生加成反应。 [考查加成反应] (3)合成路线中设计 E―→F、G―→H 的目的是____________。 [考查合成路线] (4)反应 B―→C,实际上可看作两步进行,依次发生的反应类型是________、________。 [考查有机反应类型] (5)下图以乙烯为原料制备苄基乙醛( )的合成路线流程图。 CH2===CH2 ――→ H2O 催化剂,△ 物 质 1 ――→ O2 Cu,△ 物 质 2――→ 试剂 X 条件 3 ――→ H2/Rh 请填写下列空白(有机物写结构简式): 物质 1为________;物质 2 为________;试剂 X为________。条件 3 为________。 [考查有机物结构简式书写和有机反应的条件] [解析] (2)1 mol B 中含有 2 mol 和 1 mol 苯环,故最多可与 5 mol H2发生加 成反应。 (3)由 E―→F, 参与了反应,由 G―→H, 又被还原回来,整个过程真正 参加反应的是 E 中的—CHO。考虑到 和—CHO 的性质相似,为防止—CHO 反应时, 也参与反应,设计了 E―→F,将 保护起来,—CHO 反应完后再设计 G―→H 将 再还原回来。 (4)B―→C的反应是已知信息②的具体应用,对比反应前后分子式及结构的变化不难发 真正的价值并不在人生的舞台上,而在我们扮演的角色中。 27 现,反应后少了两个 H原子和一个氧原子,即脱去了一个 H2O 分子,同时碳氧双键变为了碳 碳双键,碳碳双键的产生应是醇羟基发生消去反应所致,而醇羟基又是 发生加成反 应而来,即 。 [答案] (1)醛基、酯键 (2)5 (3)保护羰基 (4)加成反应 消去反应 (5)CH3CH2OH CH3CHO 氢氧化钡、△(或加热)