2020-2021年新高三化学一轮复习讲解《分子结构与性质》 22页

2020-2021 年新高三化学一轮复习讲解《分子结构与性质》 【知识梳理】 一、共价键 1．共价键的成键本质：成键原子相互接近时，原子轨道发生重叠，自旋方向相反的未成对电子形成共用电 子对，两原子核间电子云密度增加，体系能量降低。共价键的特征是具有饱和性和方向性。 2．共价键的类型： （1）σ 键和 π 键 σ 键 π 键 成键方向 沿键轴方向“头碰头” 平行或“肩并肩” 电子云形状 轴对称 镜像对称 牢固程度 强度大，不易断裂 强度小，易断裂 成键规律 单键是 σ 键；双键有一个是 σ 键，另一个是 π 键；三键中一 个是 σ 键，另两个为 π 键 （2）极性键和非极性键 非 极 性 键 极 性 键 定义 由同种元素的原子形成的共价 键，共用电子对不发生偏移 由不同种元素的原子形成的 共价键，共用电子对发生偏移 共用电子对 不偏向任何一方 偏向吸引电子能力强的原子 一方 电性判断 不显电性 显电性 举例 单质分子（如 H2、Cl2）和某些 化合物（如 Na2O2、H2O2）中 含有非极性键 气态氢化物，非金属氧化物、 酸根和氢氧根中都含有极性 键 （3）配位键：一种特殊的共价键，一方提供孤电子对（如 NH3、H2O 、CO、NO2-、CN-、Cl-等），一方有 空轨道（如 H+、BF3、Cu2+、Ag+等），孤电子对进入空轨道，从而形成配位键。 ①配位化合物：金属离子与配位体之间通过配位键形成的化合物。如：Cu（H2O）4SO4、Cu（NH3）4（OH） 2、Ag（NH3）2OH 、Fe（SCN） 3 等。 ②配位化合物的组成： ③配位键与极性键、非极性键的比较： 3. 共价键的三个键参数 概念 对分子的影响 键长 分子中两个成键原子核间距离（米） 键长越短，化学键越强，形成的分子越 稳定 键能 对于气态双原子分子 AB，拆开 1molA-B 键所需的能量 键能越大，化学键越强，越牢固，形成 的分子越稳定 键角 键与键之间的夹角 键角决定分子空间构型 （1）键长、键能决定共价键的强弱和分子的稳定性，键角决定分子空间构型和分子的极性。 （2）键能与反应热：反应热＝生成物键能总和－反应物键能总和。 例题1、下列说法中正确的是 。 ①π键总数：C2H6>C2H4>C2H2 ②碳碳键间的键能：C2H6>C2H4>C2H2 ③1 mol HCHO分子中含有σ键的数目为3 mol ④C2H2分子中σ键与π键的数目比为1∶1 ⑤ 分子中只有极性键 ⑥分子的键长越长，键能越高，分子越稳定 ⑦CO2和NO能互称为等电子体 ⑧CF4、CCl4、CBr4、CI4中C—X键的键长、键角均相等 ⑨H2O分子中的共价键比HF分子中的共价键牢固 ⑩CH4和NH是等电子体，键角均为60° ⑪B3N3H6和苯是等电子体，B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道 ⑫N≡N键的键能为946 kJ·mol－1，N—N键的键能为193 kJ·mol－1，说明N2中π键比σ键稳定 二、分子的立体构型 价电子互斥理论 基本要点 ABn型分子（离子）中中心原子A周围的价电子对的几何构型，主 要取决于价电子对数（n），价电子对尽量远离，使它们之间斥力 最小 价层电子对互斥模型是价层电子对的立体构型，而分子的立体构 型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。两者是否一 致取决于中心原子上有无孤电子对(未用于形成共价键的电子 对)，当中心原子上无孤电子对时，两者的构型一致；当中心原子 上有孤电子对时，两者的构型不一致 价层电子对 对于主族元素，中心原子价电子数=最外层电子数，配位原子按提 供 的 价 电 子 数 （ 负 化 合 价 的 绝 对 值 ） 计 算 ， 如 PCl5 中 O、S作为配位原子时按不提供价电子计算，作中心原子时价电子 数为6 离子的价电子对数计算，如 NH4+： SO42- ： 对于主族元素，中心原子价电子数=最外层电子数，配位原子按提 孤电子对 供的价电子数（负化合价的绝对值）计算，如 NH3的中心原子孤电子对数＝×(5－1×3)＝1 NH的中心原子孤电子对数＝×(5－4×1—1)＝0 立体构型 杂化轨道理论 基本要点 能量相近的原子轨道才能参与杂化 杂化后的轨道一头大，一头小，电子云密度大的一端与成键原子 的原子轨道沿键轴方向重叠，形成σ键；由于杂化后原子轨道重叠 更大，形成的共价键比原有原子轨道形成的共价键稳定 杂化轨道能量相同，成分相同，如：每个sp3杂化轨道占有1个s轨 道、3个p轨道 杂化轨道总数等于参与杂化的原子轨道数目之和 应用范围 只应用于形成σ键或者用来容纳未参加成键的孤对电子 判断方法 根据中心原子的价层电子对数判断，中心原子的电子对数为4是 sp3杂化，为3是sp2杂化，为2是sp杂化 根据杂化轨道的空间分布构型判断，若杂化轨道在空间的分布为 正四面体形，则分子的中心原子发生sp3杂化，若杂化轨道在空间 的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化，若杂化轨 道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp杂化 根据等电子原理进行判断，如CO2是直线形分子，CNS－、N与CO2 是等电子体，所以分子构型均为直线形，中心原子均采用sp杂化 根据分子或离子中有无π键及π键数目判断，没有π键为sp3杂化， 含一个π键为sp2杂化，含二个π键为sp杂化 （2）VSEPR模型和分子(离子)立体构型与中心原子杂化类型 化学式 孤电子 σ键电 价层电 VSEPR模型 分 子 或离 子的 立 中心原子 对数 子对数 子对数 名称 体构型名称 杂化类型 H2S 2 2 4 四面体形 V形 sp3 SO2 1 2 3 平面三角形 V形 sp2 SO3 0 3 3 平面三角形 平面三角形 sp2 CH4 0 4 4 正四面体形 正四面体形 sp3 NCl3 1 3 4 四面体形 三角锥形 sp3 HCN 0 2 2 直线形 直线形 sp HCHO 0 3 3 平面三角形 平面三角形 sp2 NO 0 3 3 平面三角形 平面三角形 sp2 ClO－ 3 1 4 四面体形 直线形 sp3 H3O＋ 1 3 4 四面体形 三角锥形 sp3 ClO 1 3 4 四面体形 三角锥形 sp3 PO 0 4 4 正四面体形 正四面体形 sp3 CH≡CH 直线形 sp CH2===CH2 平面形 sp2 C6H6 平面六边形 sp2 CH3COOH sp3、sp2 例题2、下列说法正确的是 。 ①SO 的VSEPR模型与离子的空间立体构型一致 ②乙醛分子所含原子中，既有sp3杂化，又有sp2杂化 ③NO的构型为平面三角形，氮的杂化方式为sp2杂化 ④SiF4与SO的中心原子均为sp3杂化 ⑤H2O2中氧原子为sp杂化 ⑥凡是中心原子采取sp3杂化的分子，其立体构型都是正四面体形 ⑦凡AB3型的共价化合物，其中心原子A均采用sp3杂化轨道成键 ⑧AsCl3分子的立体构型为三角锥形，其中As的杂化轨道类型为sp3 ⑨C2H6、C2H4、C2H2的C原子的轨道杂化类型分别为sp、sp2、sp3 ⑩在硼酸[B(OH)3]分子中，B原子与3个羟基相连，B原子杂化轨道的类型是sp3杂化 ⑪PCl3、NH3、PCl5都是三角锥形的分子 ⑫BF3 键角为 120°，SnBr2 键角大于 120° 三、分子的性质 分子的极性 极性分子 正电中心和负电中心不重合的分子 非极性分子 正电中心和负电中心重合的分子 判断方法 单原子分子子中不存在化学键，故没有极性分子或非极性分子之 说，如He、Ne等 双原子分子若含极性键，就是极性分子，如HCl、HBr等；若含非 极性键，就是非极性分子，如O2、I2等 以极性键结合的多原子分子，主要由分子中各键在空间的排列位置 决定分子的极性。若分子中的电荷分布均匀，即排列位置对称，则 为非极性分子，如BF3、CH4等。若分子中的电荷分布不均匀，即排 列位置不对称，则为极性分子，如NH3、SO2等 根据XY n的中心原子X的最外层价电子是否全部参与形成了同样的 共价键（或X是否达最高价），若达最高价则为非极性分子，若不 达最高价则为极性分子 分子间作用力 概念 物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力，又称为 范德华力。范德华力约比化学键的键能小1～2个数量级 影响因素 随着分子极性和相对分子质量的增大而增大 组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大 应用 影响物质的熔沸点、溶解度等物理性质 组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质的熔、沸点 升高，如F2＜Cl2＜Br2＜I2，CF4＜CCl4＜CBr4 概念 由已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(如水分子中的氢 原子)与另一个电负性很强的原子(如水分子中的氧原子)之间的作 用力 氢键具有一定的方向性和饱和性 共价键＞氢键＞范德华力 氢键 影响因素 对于A—H…B—，A、B的电负性越大，B原子的半径越小，氢键键 能越大 应用 分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，在水中的溶解度增大， 如熔沸点：H2O＞H2S，HF＞HCl，NH3＞PH3 分子内氢键使物质的熔、沸点降低 分子的性质 溶解性 “相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一 般能溶于极性溶剂。“相似相溶”中“相似”指的是分子的极性相似 “相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇 在水中的溶解度明显减小 如果存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。 相反无氢键相互作用的溶质在有氢键的水中的溶解度就比较小 手性 具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手与右手一样 互为镜像，却在三维空间里不能重叠，互称手性异构体（又称对映 异构体、光学异构体）。含有手性异构体的分子叫做手性分子 判断一种有机物是否具有手性异构体，可以看其含有的碳原子是否 连有四个不同的原子或原子团，符合上述条件的碳原子叫做手性碳 原子。手性碳原子必须是饱和碳原子，饱和碳原子所连有的原子和 原子团必须不同 含氧酸的酸性 无机含氧酸可写成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大， R的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用 下越易电离出H＋，酸性越强，如HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4 酸的元数等于酸中羟基上的氢原子数，不一定等于酸中的氢原子数 （有的酸中有些氢原子不是连在氧原子上） 含氧酸可表示为（HO）mROn,酸的强度与酸中的非羟基氧原子数n 有关，n越大，酸性越强。n=0 弱酸，n=1 中强酸，n=2强酸，n=3 超 强酸 例题3、下列说法正确的是 。 ①CO2、H2S都属于含极性键的非极性分子 ②S2Cl2（ ）为含有极性键和非极性键的非极性分子 ③SF6（ ）是由极性键构成的非极性分子 ④SO2 和NH3均易溶于水，原因之一是它们都是极性分子 ⑤CCl4是非极性分子，C原子处在4个Cl原子所组成的正方形的中心 ⑥卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物(即CX4)的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而增大 ⑦H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键 ⑧极性分子中可能含有非极性键 ⑨HClO2、H2SeO3、H3BO3、HMnO4四种含氧酸中酸性最强的是H3BO3 ⑩BF3和NH3化学键的类型和分子的极性(极性或非极性)皆相同 ⑪H2O的沸点比HF的沸点高，是由于水中氢键键能大 ⑫邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点高 【课时练习】 1．下列关于 CS2、SO2、NH3 三种物质的说法正确的是（ ） A．CS2 在水中的溶解度很小，是由于其属于极性分子 B．SO2 和 NH3 均易溶于水，原因之一是它们都是极性分子 C．CS2 为非极性分子，在三种物质中熔沸点最低 D．NH3 在水中溶解度很大只是因为 NH3 是极性分子 2．下列关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H 2O 的配合物的说法中正确的是 A．配体是 C1-和 H2O，配位数是 9 B．中心离子是 Ti3+，配离子是[TiCl(H2O)5]2+ C．内界和外界中的 Cl-的数目比是 2:1 D．加人足量 AgNO3 溶液，所有 Cl-均被完全沉淀 3．下列中心原子的杂化轨道类型和分子几何构型均不正确的是（ ） A．CCl4 中 C 原子 sp3 杂化，为正四面体形 B．BF3 中 B 原子 sp2 杂化，为平面三角形 C．CS2 中 C 原子 sp 杂化，为直线形 D．H2S 分子中，S 为 sp 杂化，为直线形 4．下列说法不正确的是（ ） ①N2H4 分子中既含极性键又含非极性键②若 R2－和 M＋的电子层结构相同，则原子序数：R＞M③F2、Cl2、 Br2、I2 熔点随相对分子质量增大而升高④NCl3、PCl3、CO2、CS2 分子中各原子均达到 8e－稳定结构⑤固体 融化成液体的过程是物理变化，所以不会破坏化学键⑥HF 分子很稳定是由于 HF 分子之间能形成氢键⑦ Na2O2 固体中的阴离子和阳离子个数比是 1∶2⑧由于非金属性 Cl＞Br＞I，所以酸性 HCl＞HBr＞HI A．②⑤⑥⑧ B．①③④⑤ C．②④⑤⑦ D．③⑤⑦⑧ 5．下列现象与氢键有关的是（ ） ①NH3 的熔、沸点比 VA 族其他元素氢化物的高 ②C 原子个数小于 4 的醇、羧酸可以和水以任意比互溶 ③冰的密度比液态水的密度小 ④尿素的熔、沸点比醋酸的高 ⑤邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟基苯甲酸的低⑥水分子在高温下也很稳定 A．①②③④⑤⑥ B．①②③④⑤ C．①②③④ D．①②③ 6．通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体。人们发现等电子体的空间结构相同，则 下列有关说法中正确的是（ ） A．CH4 和 NH4+是等电子体，键角均为 60° B．NO3-和 CO32-是等电子体，均为平面正三角形结构 C．H3O+和 PCl3 是等电子体，均为三角锥形结构 D．B3N3H6 和苯是等电子体，B3N3H6 分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道 7．下列叙述中正确的是( ) A．CS2 为 V 形的极性分子，形成分子晶体 B． - 3ClO 的空间构型为平面三角形 C．氯化硼 BCl3 的熔点为－107 ℃，氯化硼液态时能导电而固态时不导电 D．SiF4 和 2- 3SO 的中心原子均为 sp3 杂化，SiF4 分子呈空间正四面体， 呈三角锥形 8．了解有机物分子中化学键特征以及成键方式是研究有机物性质的基础。下列关于有机物分子成键方式的 描述不正确的是( ) A．烷烃分子中碳原子均采取 sp3 杂化成键 B．炔烃分子中的碳碳三键由 1 个 σ 键、2 个 π 键组成 C．苯分子中所有碳原子均采取 sp2 杂化成键，苯环中存在 6 个碳原子共有的大 π 键 D．甲苯分子中所有碳原子均采取 sp2 杂化成键 9．下列有关物质结构与性质的说法中合理的是( ) A．根据 VSEPR 理论可知 H2O、NH3、CH4 分子内键角依次减小 B．CO 与 CN—结构相似，含有的 σ 键与 π 键个数此均为 1:2 C．铜的电负性为 1.9，氯的电负性为 3.0，氯化铜为离子化合物，溶于水能完全电离 D．HF 比 HCl 更稳定是因为 HF 分子间存在氢键 10．亚铁氰化钾属于欧盟批准使用的食品添加剂，受热易分解: 3K4[Fe(CN)6] 灼烧 12KCN+Fe3C+2(CN)2↑+N2↑+C，下列关于该反应说法错误的是 A．Fe2+的最高能层电子排布为 3d6 B．配合物 K4[Fe(CN)6]中配位原子是碳原子 C．(CN)2 分子中 σ 键和 π 键数目比为 3:4 D．已知 Fe3C 晶胞中每个碳原子被 6 个铁原子包围，则铁的配位数是 2 11．我国科学家研制出一种催化剂，能在室温下高效催化空气中甲醛的氧化，其反应如下：HCHO+O2 CO2+H2O。下列有关说法正确的是（ ） A．反应物和生成物都含有 π 键 B．0.5molHCHO 含有 1molσ 键 C．HCHO、CO2 分子中中心原子杂化类型相同 D．HCHO 能溶解在 H2O 中 12．现代无机化学对硫—氮化合物的研究是最为活跃的领域之一。其中如图是已经合成的最著名的硫—氮 化合物的分子结构。下列说法正确的是 A．该物质的分子式为 SN B．该物质的分子中既有极性键又有非极性键 C．该物质的分子是非极性分子 D．该物质与化合物 S2N2 互为同素异形体 13．铁、钴、镍都属于第 VIII 族元素，它们的单质、合金及其化合物在催化剂和能源领域用途非常广泛。 （1）结合电子排布式分析 Fe3+比 Co3+氧化性弱的原因：______________。 （2）BNCP 可用于激光起爆器等，BNCP 可由 N2H4、HClO4、CTCN、NaNT 共反应制备。 ①CTCN 的化学式为[Co(NH3)4CO3]NO3，与 Co3+形成配位键的原子是____________。(已知 2- 3CO 的结构式 为 ) ②NaNT 可以 (双聚氰胺)为原料制备。双聚氰胺中碳原子杂化轨道类型为________，1mol 中含有 σ 键的物质的量为___________。 ③[Ni(N2H4)2](N3)2 是一种富氮含能材料。配体 N2H4 能与水混溶，除因为它们都是极性分子外，还因为 _________________。 （3）一种新型的功能材料的晶胞结构如图 1 所示，它的化学式可表示为________。晶胞中离 1 个 Mn 原子 最近的 Ni 原子有________个。 （4）铁触媒是合成氨反应的催化剂，其表面存在氮原子。氮原子在铁表面上的单层附着，局部示意图如图 2 所示。则铁表面上氮原子与铁原子的数目比为________。 （5）镍镁合金是目前已发现的储氢密度最高的储氢材料之一，其晶胞结构如图 3 所示。若该晶体储氢时， H2 分子在晶胞的体心和棱的中心位置，距离最近的两个 H2 分子之间的距离为 anm。则镍镁晶体未储氢时的 密度为________g/cm3(列出计算表达式,NA 表示阿伏加德罗常数的数值). 14．碳、氮和磷元素是几乎所有的生物体中均含有的生命元素。回答下列问题： (1)叠氮酸(HN3)是一种弱酸，在水中能微弱电离出 H+和 3N  ，分子中的大 Π 键可用符号 n mΠ 表示，其中 m 代 表参与形成大 Π 键的原子数，n 代表参与形成大 Π 键的电子数(如苯分子中的大 Π 键可表示为 6 6Π ，则 中 的大 Π 键应表示为__________________。 (2)2001 年德国专家从硫酸铵中检出一种组成为 N4H4(SO4)2 的物质，经测定，该物质易溶于水，在水中以 2- 4SO 和 4 44NH 两种离子的形式存在。 中 N 原子均为 sp3 杂化，请推测 的结构式： _______________________。 (3)氨(NH3)和膦(PH3)是两种三角锥形气态氢化物，其键角分别为 107°和 93.6°，试分析 PH3 的键角小于 NH3 的原因：____________________________。 (4)ATP(三磷酸腺苷)是一种高能磷酸化合物，在细胞中，它与 ADP 的相互转化实现贮能和放能，从而保证 了细胞各项生命活动的能量供应。ATP 的结构简式如图 1 所示。 分子中属于 sp2 杂化的 N 原子有_______________个。 (5)某种磁性氮化铁的晶胞结构如图 2 所示。 ①基态 Fe 原子的电子排布式为______________________。 ②该化合物的化学式为___________________________。 ③若晶胞底边长为 anm，高为 cnm，NA 为阿伏加德罗常数的值，则该磁性氮化铁的晶体密度为 __________________g.cm-3(用含 a、c、NA 的代数式表示)。 15．坦桑石是一种世界公认的新兴宝石，这种宝石于 1967 年首次在赤道雪山脚下的阿鲁沙地区被发现。坦 桑石的主要化学成分为 Ca2Al3(SiO4)3(OH)，还可含有 V、Cr、Mn 等元素。 (1)比较熔点：AlCl3________AlF3(填“＞”“＜”或“=”),并解释其原因：________________。 (2)H3O+的空间构型_______________。 (3)1mol[Fe(CN)6]3-中 σ 键的数目是_______________。 (4)H、C、N、O 的第一电离能由大到小的顺序是________________。 (5)将 Mn 掺入 GaAs 晶体(图甲)可得到稀磁性半导体材料(图乙)，图甲、图乙晶体结构不变。 ①图乙中 a 点和 b 点的原子坐标参数分别为(0.0.0)和(1.1.0)，则 c 点的原子坐标参数为________。 ②设图甲晶体的密度为 ρg.cm-3，用 NA 表示阿伏加德罗常数的数值，则该晶胞中距离最近的两个镓原子之间 的距离为________________pm。 16．空气明朝《天工开物》中有世界上最早的“火法”炼锌技术的记载，锌是生命体必需的微量元素，被称为 “生命之花”。(已知阿伏加德罗常数的值为 NA) (1)基态 Zn 原子核外的最高能层符号是________，基态 2Zn  最外层电子排布式为_____。 (2)乳酸锌[ ]是一种很好的食品锌强化剂，其中存在的作用力有________(填编号)。 1 m o l 乳酸锌中含有________个 σ 键。 A．离子键 B．极性共价键 C．金属键 D．配位键 E.范德华力 (3)一水合甘氨酸锌是一种矿物类饲料添加剂，结构简式如图所示。其中所涉及的非金属元素的电负性由大 到小的顺序是________， 2HO分子的空间构型为________形， 的配位数为________。甘氨酸 ( 22HNCHCOOH )中 N 原子的杂化轨道类型为________；甘氨酸易溶于水，试从结构角度解释 ________。 (4)Zn 与 S 形成某种化合物的晶胞如图所示。 ①以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标。例如图中原子 1 的坐标为 ( 0 , 0 , 0 ) ，则原子 2 的坐标为________。 ②已知晶体密度为 -3d g c m ， 2S  半径为 apm ，若要使 、 2Zn  相切，则 半径为________ pm (写计 算表达式)。 参考答案 例题1、③⑫ 【解析】单键都是σ键，双键中一个是σ键，另一个是π键，碳碳三键是由1个σ键和2个π键组成，故π键总数 C2H6O>H>C(5)①(0, 1 2 , ) ② 103 A 2 580 102 ρN 【解析】 (1)AlCl3 是分子晶体，熔化时破坏分子间作用力，而 AlF3 是离子晶体熔化时破坏的是离子键，离 子键强度强于分子间作用力，所以氯化铝的熔点低于氟化铝； (2)H3O+中心原子价层电子对数为 6-3 1-13+ 2  4，含一对孤电子对，所以空间构型为三角锥形； (3)[Fe(CN)6]3-中 Fe3+和 CNˉ形成 6 个配位键属于 σ 键，CNˉ中氮氢三键中有一个 σ 键，所以一个[Fe(CN)6]3- 中有 12 个 σ 键，则 1mol[Fe(CN)6]3-中 σ 键的数目是 12NA； (4)C、N、O 同周期，同周期自左至右第一电离能呈增大趋势，但 N 原子 2p 能级半满，第一电离能大于相 邻元素，所以第一电离能，而 H 原子 1s 能级为半满状态，且离核较近，虽然只有一个质子，但其第一电离 能要大于 C，所以第一电离能：N>O>H>C； (5)①根据题意可知 a 点为原点，b 点坐标为(1.1.0)，则晶胞的棱长为 1，c 点位于左面的面心，坐标应为(0, 1 2 , )； ②根据晶胞结构示意图可知 Ga 原子位于顶点和面心，所以两个镓原子之间的最近距离为面对角线的一半； 根据均摊法，一个晶胞中 Ga 原子的个数为 118 + 682=4，As 原子的个数为 4，所以晶胞的质量 m= A 4 145 N  g，设晶胞边长为 xcm，晶胞的体积 V=x3cm3，则有 A 33 4 1 4 5 g x== cm Nm V  ，解得 x= 3 A 580 N cm，所以两个镓原 子之间的最近距离为 3 A 2 5 8 0 2 N cm= 103 A 2580 102 ρNpm。 16．（ 1）N； 26103s3p3d （2）AB；20NA （3）O＞N＞C＞H；V；5； 3sp ；甘氨酸为极性分子，且分子中 的氨基和羧基都能与水分子形成氢键(4)① 11,0,22   ② 103 A 3388 10a4dN 【解析】 (1) 锌是 30 号元素，位于第四周期，共有四层电子，基态 Zn 原子核外的最高能层符号是 N，锌 的核外电子排布式为 226261021s2s2p3s3p3d3s ，基态 2Zn  最外层电子排布式为 ； (2)乳酸锌[ ]属于离子化合物，分子中含有乳酸根离子和锌离子以离子键结合，乳 酸分子中存在碳碳之间，碳氢之间，碳氧之间，氢氧之间的极性键，故乳酸锌分子中存在的作用力有离子 键和极性共价键，一个乳酸分子中含有 10 个 σ 键和一个 π 键，故1mol 乳酸锌中含有个 20mol σ 键，故含 有 20NA 个 σ 键； (3)一水合甘氨酸锌中所涉及的非金属元素有 C. O、N、H 元素，元素的非金属性越强，其电负性越大，非 金属性大小顺序为 O＞N＞C＞H，则电负性大小顺序为 O＞N＞C＞H； 2HO分子中氧形成了两对共用电子 对，剩余 2 对孤对电子，价层电子对为 4 对，VSEPR 模型为四面体型，分子的立体构型减去孤对电子， 的空间构型为 V 形；从一水合甘氨酸锌的结构简式可看出 Zn2+的配原子为 O、N 原子，根据图知，一水合 甘氨酸锌中 Zn2+的配位数为 5；甘氨酸( 22HNCHCOOH )中 N 原子的成键电子对数为 3 对，孤对电子 对为一对，价层电子对数为 4 对，杂化轨道类型为 3sp 杂化；甘氨酸为极性分子，且氨基和羧基都能和水分 子形成分子间氢键，导致甘氨酸易溶于水； (4)①原子 1 的坐标为 ( 0 , 0 , 0 ) ，原子 2 在左侧的面心上，则原子 2 的坐标为 11,0 ,22   ； ②已知晶体密度为 -3d g c m ，锌离子的个数为 8×1 8 +6× 1 2 =4，硫离子位于体心，个数为 4，硫离子的个数 为晶胞参数= 10A3 A NN 10dN   pm= 103 A 465+324 10dN  pm= 103 A 388 10dN  pm，若要使 2S  、 2Zn  相切，则 其体对角线长度为 2 个锌离子直径与 2 个硫离子直径之和，其体对角线长度= 3 × pm，S2−半 径为 apm，Zn2+半径= 103 A 38831 4 0dN -4a =( 3 4 × -a)pm。