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- 2021-08-06 发布
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第5讲 氧化还原反应
一、氧化还原反应的概念及应用
教材研读
1.氧化还原反应
(1)概念:有元素化合价升降的化学反应。
(2)特征:反应前后元素的化合价发生了改变。
(3)实质:反应过程中有①
电子
转移(包括电子得失和电子对偏移)。
2.有关概念及相互关系
3.氧化还原反应与四种基本反应类型之间的关系
4.氧化还原反应中电子转移的表示方法
(1)双线桥法
注意事项:
a.箭头必须由反应物指向生成物,且两端对准同种元素。
b.箭头方向不代表电子转移的方向,仅表示电子转移前后的变化。
c.在“桥”上标明电子的“得”与“失”,且得、失电子总数应相等。
(2)单线桥法
注意事项:
a.箭头必须由还原剂中失电子的元素指向氧化剂中得电子的元素。
b.箭头方向表示④
电子转移的方向
。
c.在“桥”上标明转移的⑤
电子总数
。
5.常见的氧化剂和还原剂
氧化剂
还原剂
(1)活泼的非金属单质,如Cl
2
、O
2
、Br
2
、F
2
等
(2)高价金属阳离子,如Fe
3+
、Sn
4+
、Cu
2+
等
(3)高价或较高价元素的含氧化合物,如KMnO
4
、
MnO
2
、PbO
2
、KClO
3
等
(4)过氧化物,如H
2
O
2
、Na
2
O
2
等
(1)活泼的金属单质,如K、Na、Mg等
(2)某些非金属单质,如H
2
、C、Si等
(3)低价金属阳离子,如Fe
2+
、Cu
+
等
(4)元素处于低价态时的氧化物,如CO、NO、SO
2
等
(5)非金属阴离子及低价态化合物,如S
2-
、I
-
、H
2
S等
(6)非金属氢化物,如HBr、HI、H
2
S等
自测1
判断正误,正确的画“√”,错误的画“
✕
”。
(1)有单质参加或有单质生成的化学反应一定是氧化还原反应
(
✕
)
(2)金属阳离子一定只具有氧化性
(
✕
)
(3)氧化还原反应中有一种元素被氧化时,一定有另一种元素被还原
(
✕
)
(4)氧化还原反应中的反应物,不是氧化剂就是还原剂
(
✕
)
(5)某元素从游离态变为化合态,该元素可能被氧化也可能被还原
(
√
)
自测2
下列判断错误的是
(
C
)
A.向NaBr溶液中滴入少量氯水和苯,振荡、静置,溶液上层呈橙红色,所以Br
-
还原性强于Cl
-
B.向含I
-
的无色溶液中滴加少量新制氯水,再滴加淀粉溶液,加入淀粉溶液后
溶液变成蓝色,则氧化性:Cl
2
>I
2
C.向FeSO
4
溶液中先滴入KSCN溶液,再滴加H
2
O
2
溶液,加入H
2
O
2
后溶液变成红
色,则Fe
2+
既有氧化性又有还原性
D.在CO
2
中,Mg燃烧生成MgO和C,在该反应条件下,Mg的还原性强于C的还原性
答案
C 向FeSO
4
与KSCN的溶液中加入H
2
O
2
后溶液变成红色,说明Fe
2+
被氧
化为Fe
3+
,只能证明Fe
2+
有还原性,无法证明它有氧化性。
二、氧化还原反应方程式的配平及相关计算
1.氧化还原反应方程式的配平
(1)配平原则
(2)常用方法——化合价升降法
①基本步骤
②示例:配平
Cu+
HNO
3
(稀)
Cu(NO
3
)
2
+
NO↑+
H
2
O
(NO
3
)
2
化合价升高2
×
3
H
O
3
O 化合价降低3
×
2
3Cu+8HNO
3
(稀)
3Cu(NO
3
)
2
+2NO↑+
H
2
O
根据原子守恒确定其他物质的化学计量数,然后将箭头改为等号。
3Cu+8HNO
3
(稀)
3Cu(NO
3
)
2
+2NO↑+4H
2
O
2.应用得失电子守恒解题的一般步骤
(1)找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
(2)找准一个原子或离子得到或失去的电子数(注意化学式中粒子的个数)。
(3)根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出关系式。
n
(氧化剂)
×
变价
元素原子个数
×
化合价变化值(高价-低价)=
n
(还原剂)
×
变价元素原子个数
×
化
合价变化值(高价-低价)。
特别提示
(1)注意特殊物质中元素的化合价,如Na
2
O
2
中氧元素、FeS
2
中硫
元素的化合价均为-1。
(2)解答有关配平化学方程式的题目时,如无特别说明,化学计量数“1”也必
须填写在空上。
自测3
根据FeS
2
+O
2
Fe
2
O
3
+SO
2
,回答下列问题:
(1)氧化剂是
,还原剂是
,氧化产物是
,还原产物是
。
(2)化合价升高的元素为
,化合价降低的元素为
。
(3)1“分子”还原剂化合价升高总数为
,1“分子”氧化剂化合价降
低总数为
。
(4)配平后各物质的化学计量数依次为
。
答案
(1)O
2
FeS
2
Fe
2
O
3
、SO
2
Fe
2
O
3
、SO
2
(2)Fe、S O
(3)11 4
(4)4、11、2、8
自测4
配平下列方程式:
(1)
KI+
KIO
3
+
H
2
SO
4
I
2
+
K
2
SO
4
+
H
2
O
(2)
Mn
+
H
+
+
Cl
-
Mn
2+
+
Cl
2
↑+
H
2
O
(3)
S+
KOH
K
2
S+
K
2
SO
3
+
H
2
O
(4)
P
4
+
KOH+
H
2
O
K
3
PO
4
+
PH
3
↑
(5)
ClO
-
+
Fe(OH)
3
+
Cl
-
+
Fe
+
H
2
O
(6)
Mn
+
H
2
O
2
+
Mn
2+
+
O
2
↑+
H
2
O
答案
(1)5 1 3 3 3 3
(2)2 16 10 2 5 8
(3)3 6 2 1 3
(4)2 9 3 3 5
(5)3 2 4OH
-
3 2 5
(6)2 5 6H
+
2 5 8
考点一 物质氧化性、还原性强弱的判断
考点突破
1.依据氧化还原反应方程式判断
氧化性:氧化剂>氧化产物
还原性:还原剂>还原产物
口诀:比什么“性”找什么“剂”,“产物”之“性”弱于“剂”。
2.依据反应条件及反应的剧烈程度判断
反应条件要求越低,反应越剧烈,对应物质的氧化性(或还原性)越强。例如:
还原性
Na>Mg
3.依据相同或相似条件下被氧化(或被还原)的程度判断
(1)不同氧化剂作用于同一种还原剂,所得氧化产物的价态越高,相应的氧化
剂的氧化性越强。例如:
氧化性
Cl
2
>S
(2)不同还原剂作用于同一种氧化剂,所得还原产物的价态越低,相应的还原
剂的还原性越强。例如:
还原性
Zn>Cu
4.依据“两池”判断
(1)原电池:一般情况下,两种不同的金属构成原电池的两极,其还原性:负极金
属>正极金属。
(2)电解池:用惰性电极电解混合溶液时,在阴极先放电的阳离子的氧化性较
强,在阳极先放电的阴离子的还原性较强。
5.依据元素周期表及相关物质的活动性顺序判断
(1)根据元素周期表判断
(2)根据金属活动性顺序判断
(3)根据非金属活动性顺序判断
6.依据“三度”判断(“三度”即浓度、温度、酸碱度)
(1)浓度:同一种物质,浓度越大,其氧化性(或还原性)越强。如氧化性:浓H
2
SO
4
>
稀H
2
SO
4
,浓HNO
3
>稀HNO
3
;还原性:浓盐酸>稀盐酸。
(2)温度:同一种物质,温度越高,其氧化性(或还原性)越强。如热的浓硫酸的
氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。
(3)酸碱度:同一种物质,所处环境酸(或碱)性越强,其氧化性(或还原性)越强。
如KMnO
4
溶液的氧化性随溶液酸性的增强而增强。
特别提示
(1)氧化性、还原性强弱取决于得失电子的难易程度,与得失电
子的数目无关。
(2)依据金属活动性顺序判断阳离子的氧化性强弱时,要注意Fe对应的阳离子
是Fe
2+
,而不是Fe
3+
。
典例1
(2019北京西城期末)K
2
FeO
4
是优良的水处理剂。一种制备方法是将
Fe
2
O
3
、KNO
3
、KOH混合共熔,反应为Fe
2
O
3
+ 3KNO
3
+ 4KOH
2K
2
FeO
4
+
3KNO
2
+ 2H
2
O。下列关于该反应的说法不正确的是
(
C
)
A.铁元素被氧化,氮元素被还原
B.氧化性:KNO
3
>K
2
FeO
4
C.每生成1 mol K
2
FeO
4
,转移6 mol e
-
D.K
2
FeO
4
具有氧化杀菌作用
答案
C A项,分析题给反应,铁元素由+3价升高到+6价,氮元素由+5价降低
到+3价,故铁元素被氧化,氮元素被还原;B项,依据氧化剂的氧化性大于氧化
产物的氧化性可知,KNO
3
的氧化性大于K
2
FeO
4
的氧化性;C项,标出双线桥可
知,整个反应每转移6 mol e
-
,生成2 mol K
2
FeO
4
,故每生成1 mol K
2
FeO
4
,转移3
mol e
-
;D项,K
2
FeO
4
具有强氧化性,具有杀菌作用。
1-1
有如下反应:①2Br
+Cl
2
Br
2
+2Cl
;②Cl
+5Cl
-
+6H
+
3Cl
2
↑+
3H
2
O;③2FeCl
3
+2KI
2FeCl
2
+2KCl+I
2
;④2FeCl
2
+Cl
2
2FeCl
3
。下列各
微粒氧化能力的强弱顺序正确的是
(
C
)
A.Cl
>Br
>Cl
2
>Fe
3+
>I
2
B.Br
>Cl
2
>Cl
>I
2
>Fe
3+
C.Br
>Cl
>Cl
2
>Fe
3+
>I
2
D.Br
>Cl
>Fe
3+
>Cl
2
>I
2
答案
C 在同一个氧化还原反应中,氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化
性,故由反应①可知,氧化性:Br
>Cl
;由反应②可知,氧化性:Cl
>Cl
2
;由反
应③可知,氧化性:Fe
3+
>I
2
;由反应④可知,氧化性:Cl
2
>Fe
3+
。综上所述,各微粒氧
化能力的强弱顺序为Br
>Cl
>Cl
2
>Fe
3+
>I
2
。
1-2
铋(Bi)位于元素周期表中第ⅤA族,其价态为+3价时较稳定,铋酸钠
(NaBiO
3
)溶液呈无色。现取一定量的硫酸锰(MnSO
4
)溶液,向其中依次滴加下
列溶液,对应实验现象如下表所示:
则NaBiO
3
、KMnO
4
、I
2
、H
2
O
2
的氧化性由强到弱的顺序为
(
C
)
A.I
2
、H
2
O
2
、KMnO
4
、NaBiO
3
B.H
2
O
2
、I
2
、NaBiO
3
、KMnO
4
C.NaBiO
3
、KMnO
4
、H
2
O
2
、I
2
D.KMnO
4
、NaBiO
3
、I
2
、H
2
O
2
加入溶液
①适量铋酸钠溶液
②过量的双氧水
③适量淀粉-KI溶液
实验现象
溶液呈紫红色
溶液紫红色消失,产生气泡
溶液变成蓝色
答案
C ①NaBiO
3
能将MnSO
4
中的Mn
2+
氧化成Mn
,说明NaBiO
3
的氧化性
强于KMnO
4
;②Mn
能将H
2
O
2
氧化成O
2
,说明KMnO
4
的氧化性强于H
2
O
2
;
③H
2
O
2
能将KI氧化成I
2
,说明H
2
O
2
的氧化性强于I
2
。
1-3
有下列三个反应:
①3Cl
2
+2FeI
2
2FeCl
3
+2I
2
②2Fe
2+
+Br
2
2Fe
3+
+2Br
-
③Co
2
O
3
+6HCl
2CoCl
2
+Cl
2
↑+3H
2
O
下列说法正确的是
(
D
)
A.①②③中的氧化产物分别是I
2
、Fe
3+
、CoCl
2
B.根据以上方程式可以得到氧化性强弱顺序:Cl
2
>Fe
3+
>Co
2
O
3
C.可以推理得到Cl
2
+FeBr
2
FeCl
2
+Br
2
D.在反应③中,当1 mol Co
2
O
3
参加反应时,有2 mol HCl被氧化
答案
D A项,反应①②③中的氧化产物分别为Fe
3+
与I
2
、Fe
3+
、Cl
2
;B项,由
①可知氧化性:Cl
2
>Fe
3+
,由③可知氧化性:Co
2
O
3
>Cl
2
,故氧化性强弱顺序为
Co
2
O
3
>Cl
2
>Fe
3+
;C项,由于还原性:Fe
2+
>Br
-
,通入Cl
2
后,Cl
2
优先氧化Fe
2+
;D项,在
反应③中,当1 mol Co
2
O
3
参加反应时,6 mol HCl 中只有2 mol被氧化为Cl
2
。
考点二 氧化还原反应的规律及应用
1.守恒规律
氧化还原反应中有物质得电子必有物质失电子,且得电子总数等于失电子总
数。或者说氧化还原反应中,有元素化合价降低必有元素化合价升高,且化合
价降低总数必等于升高总数。
应用:配平氧化还原反应方程式及进行有关计算。
2.强弱规律
氧化性较强的氧化剂跟还原性较强的还原剂反应,生成还原性较弱的还原产
物和氧化性较弱的氧化产物。
应用:在适宜条件下,用氧化性较强的物质制备还原性较弱的物质,或用还原
性较强的物质制备氧化性较弱的物质,也可用于比较物质间氧化性或还原性
的强弱。
3.价态规律
元素处于最高价态,只有氧化性;元素处于最低价态,只有还原性;元素处于中
间价态,既有氧化性又有还原性,但主要表现一种性质。物质中若含有多种元
素,其性质是这些元素性质的综合体现。
应用:判断元素或物质有无氧化性或还原性。
4.转化规律
氧化还原反应中,元素相邻价态之间的转化最容易;同种元素不同价态之间发
生反应,元素的化合价只靠近,不交叉;同种元素相邻价态之间不发生氧化还
原反应。例如:
应用:判断氧化还原反应能否发生及表明电子转移情况。
5.难易规律
越易失去电子的物质,失去电子后就越难得到电子;越易得到电子的物质,得
到电子后就越难失去电子。一种氧化剂同时和多种还原剂相遇时,与还原性
最强的优先发生反应;同理,一种还原剂同时和多种氧化剂相遇时,与氧化性
最强的优先发生反应,如FeBr
2
溶液中通入Cl
2
时,发生离子反应的先后顺序为
2Fe
2+
+Cl
2
2Fe
3+
+2Cl
-
,2Br
-
+Cl
2
Br
2
+2Cl
-
。
应用:判断反应的先后顺序及物质的稳定性。
典例2
(2016北京理综,10,6分)K
2
Cr
2
O
7
溶液中存在平衡:Cr
2
(橙色)+H
2
O
2Cr
(黄色)+2H
+
。用K
2
Cr
2
O
7
溶液进行下列实验:
结合实验, 下列说法不正确的是
(
D
)
A.①中溶液橙色加深,③中溶液变黄
B.②中Cr
2
被C
2
H
5
OH还原
C.对比②和④可知K
2
Cr
2
O
7
酸性溶液氧化性强
D.若向④中加入70% H
2
SO
4
溶液至过量,溶液变为橙色
答案
D ④中存在C
2
H
5
OH,溶液变为酸性后,K
2
Cr
2
O
7
的氧化性增强,会将
C
2
H
5
OH氧化,溶液变成绿色。
2-1
根据表中信息,判断下列叙述中正确的是
(
A
)
A.表中①组反应可能有一种或两种元素被氧化
B.氧化性强弱的比较:KClO
3
>Fe
3+
>Cl
2
>Br
2
C.表中②组反应的离子方程式为2Mn
+3H
2
O
2
+6H
+
2Mn
2+
+4O
2
↑+6H
2
O
D.表中③组反应的还原产物是KCl,电子转移数目是6e
-
序号
氧化剂
还原剂
其他反应物
氧化产物
还原产物
①
Cl
2
FeBr
2
—
Cl
-
②
KMnO
4
H
2
O
2
H
2
SO
4
O
2
Mn
2+
③
KClO
3
浓盐酸
—
Cl
2
答案
A A项,Cl
2
与FeBr
2
反应,Cl
2
少量时只氧化Fe
2+
,Cl
2
足量时氧化Fe
2+
和Br
-
;
B项,氧化性:KClO
3
>Cl
2
>Br
2
>Fe
3+
;C项,不符合得失电子守恒;D项,③组中的反
应为KClO
3
+6HCl(浓)
KCl+3Cl
2
↑+3H
2
O,还原产物是Cl
2
,1 mol KClO
3
参
与反应转移5 mol电子。
2-2
(2019北京十中月考)某同学设计完成了以下两个实验:
①向盛有KI溶液的试管中加入少许CCl
4
后滴加氯水,CCl
4
层变成紫色。继续
向试管中滴加氯水,振荡,CCl
4
层会逐渐变浅,最后变成无色(生成了HIO
3
)。
②向盛有KBr溶液的试管中加入少许CCl
4
后滴加氯水,CCl
4
层变成橙红色。
继续向试管中滴加氯水,振荡,CCl
4
层的颜色没有变化。
下列说法不正确的是
(
C
)
A.实验①生成HIO
3
时发生的反应为I
2
+5Cl
2
+6H
2
O
2HIO
3
+10HCl
B.实验②中当CCl
4
层变成红棕色时可通过分液的方法获得Br
2
的CCl
4
溶液
C.由上述实验得出Cl
2
、Br
2
、I
2
的氧化性的强弱顺序是Cl
2
>Br
2
>I
2
D.由上述实验得出Cl
2
、HIO
3
、HBrO
3
的氧化性的强弱顺序是HBrO
3
>Cl
2
>HIO
3
答案
C A项,由继续向试管中滴加氯水,振荡,CCl
4
层会逐渐变浅,最后变成
无色(生成了HIO
3
)可知,氯气可氧化碘单质,发生的反应为I
2
+5Cl
2
+6H
2
O
2HIO
3
+10HCl;B项,由向盛有KBr溶液的试管中加入少许CCl
4
后滴加氯水,CCl
4
层变成橙红色可知,Cl
2
将Br
-
氧化成溴单质,溴单质易溶于CCl
4
,则可通过分液
的方法获得Br
2
的CCl
4
溶液;C项,同一化学反应中,由氧化剂的氧化性大于氧化
产物的氧化性可知,①中氧化性:Cl
2
>I
2
,②中氧化性:Cl
2
>Br
2
,此实验不能比较
Br
2
、I
2
的氧化性强弱;D项,由①②中继续滴加氯水的现象及氧化剂的氧化性
大于氧化产物的氧化性可知,氧化性的强弱顺序是HBrO
3
>Cl
2
>HIO
3
。
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