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- 2021-08-23 发布
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第1课时 分子晶体
[明确学习目标] 1.了解分子晶体的晶体结构模型及其性质的一般特点。2.理解分子晶体的晶体类型与性质的关系。
学生自主学习
一、分子晶体及其物理性质
1.分子晶体的概念及粒子间的相互作用力
(1)概念:只含分子的晶体称为分子晶体。
(2)粒子间的相互作用力:分子晶体内相邻分子间以分子间作用力相互吸引,分子内原子之间以共价键结合。
特别提醒:分子晶体熔化时,只破坏分子间作用力不破坏化学键。
2.常见的分子晶体及其物理性质
(1)常见的分子晶体
①所有非金属氢化物,如水、硫化氢、氨、氯化氢、甲烷等。
②部分非金属单质,如卤素(X2)、氧(O2)、硫(S8)、氮(N2)、白磷(P4)、C60、稀有气体等。
③部分非金属氧化物,如CO2、SO2、SO3、P4O6、P4O10等。
④几乎所有的酸,如H2SO4、HNO3、H3PO4、H2SiO3等。
⑤绝大多数有机物的晶体,如苯、乙醇、乙酸、葡萄糖等。
(2)物理性质:分子晶体熔点较低,易升华,硬度较小。
二、常见分子晶体的结构特征
(1)干冰
①每个晶胞中有4个CO2分子,12个原子。
②每个CO2分子周围等距离紧邻的CO2分子数为12个。
(2)冰
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①水分子之间的作用力有范德华力和氢键,但主要是氢键。
②由于氢键的方向性,使四面体中心的每个水分子与四面体顶角的4个相邻的水分子相互吸引。
1.为何分子晶体的熔点低?
提示:因为构成晶体的微粒是分子,分子之间以分子间作用力(主要是范德华力)相结合,范德华力远小于化学键的作用。
2.干冰晶胞中拥有的分子数、每个二氧化碳分子等距离紧邻的CO2分子数分别是多少?
提示:每个晶胞中有4个CO2分子,每个CO2分子周围等距离紧邻的CO2分子有12个。
课堂互动探究
一、分子晶体及其物理性质
1.分子晶体中的粒子及粒子间的相互作用
2.分子晶体熔点的比较
(1)结构相似,分子之间不含氢键而利用范德华力形成的分子晶体,随着相对分子质量的增大,物质的熔点逐渐升高。例如,常温下Cl2为气态,Br2为液态,而I2为固态;CO2为气态,而CS2为液态。
(2)相对分子质量相等或相近的极性分子构成的分子晶体,其熔点一般比非极性分子构成的分子晶体的熔点高,如CO的熔点比N2的熔点高。
(3)组成和结构相似且不存在氢键的同分异构体所形成的分子晶体,相对分子质量相同,一般支链越多,分子间相互作用越弱,熔点越低,如熔点:正戊烷>异戊烷>新戊烷。
(4)少数以氢键作用形成的分子晶体,比一般的分子晶体的熔点高,如含有H—F、H—O、H—N等共价键的分子间可以形成氢键,所以HF、H2O、NH3、醇、羧酸、糖等物质的熔点较高。
[即时练]
1.下列晶体由原子直接构成,且属于分子晶体的是( )
A.固态氢 B.固态氖
C.磷 D.三氧化硫
答案 B
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2.SiCl4的分子结构与CCl4相似,对其进行的下列推测中不正确的是( )
A.SiCl4晶体是分子晶体
B.常温、常压下SiCl4是气体
C.SiCl4的分子是由极性键形成的非极性分子
D.SiCl4的熔点高于CCl4
答案 B
解析 由于SiCl4具有分子结构,所以属于分子晶体;在常温、常压下SiCl4是液体;SiCl4是正四面体结构,是含极性键的非极性分子。在SiCl4分子间、CCl4分子间只有范德华力,SiCl4的相对分子质量大于CCl4的相对分子质量,所以SiCl4的分子间作用力比CCl4的大,熔点比CCl4的高。
二、分子晶体的结构特征
1.干冰——分子间作用力仅有范德华力
下图表示的是CO2晶体晶胞的结构。由图可知,CO2晶体的晶胞是1个面心立方结构,立方体的每个顶点上有1个CO2分子,6个面心还有6个CO2分子,每个CO2分子周围离该分子距离最近且相等的CO2分子有12个(同层4个,上层4个,下层4个),每个晶胞从CO2晶体中分享到4个CO2分子,无数个这样的晶胞在空间“无隙并置”形成了CO2晶体。
2.冰——冰中水分子之间的相互作用除范德华力外还有氢键,冰晶体主要是水分子依靠氢键而形成的。如下图所示,由于氢键具有一定的方向性,每个水分子与周围4个水分子结合,4个水分子也按照这样的规律再与其他的水分子结合。这样,每个水分子中的每个氧原子周围都有4个氢原子,氧原子与其中的2个氢原子通过共价键结合,因此它们之间的距离较近一些,而与属于其他水分子的另外2个氢原子靠氢键结合在一起,在这种排列中,分子的间距比较大,有很多空隙,比较松散。因此,液态水变成固态,即水凝固成冰、雪、霜时,密度变小。
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3.分子密堆积与分子非密堆积的比较
[即时练]
3.如图为冰的一种骨架形式,以此为单位向空间延伸,请问该冰中的每个水分子有几个氢键( )
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A.2 B.4
C.8 D.12
答案 A
解析 每个水分子与4个方向的4个水分子形成4个氢键,每个氢键为2个水分子共用,故其氢键个数为4×=2。
4.如图为干冰的晶体结构示意图。
(1)通过观察分析,每个CO2分子周围紧邻等距离的CO2分子有__________个,有________种取向不同的CO2分
子。将CO2分子视作质点,设晶胞边长为a pm,则紧邻的两个CO2分子的距离为________pm。
(2)在冰晶体中,水分子之间的主要作用力是________,还有________,由于该主要作用力与共价键一样具有________性,故1个水分子周围只有________个紧邻的水分子,这些水分子位于________的顶点。这种排列方式使冰晶体中水分子的空间利用率________(填“较高”或“较低”),故冰的密度比水的密度要________(填“大”或“小”)。
答案 (1)12 4 a
(2)氢键 范德华力 方向 4 四面体 较低 小
解析 观察并分析干冰和冰的晶体结构,可知在干冰晶体中,CO2分子排列为面心立方堆积,顶点为一种取向,三对平行面分别为三种不同取向。离顶点的CO2分子最近的是面心的分子,两者的距离为面对角线的一半,即a pm。每个CO2分子周围紧邻且等距离的CO2
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分子共有12个。在冰晶体中,水分子间的主要作用力是氢键,氢键具有方向性,1个水分子周围只有4个紧邻的水分子,使冰晶体中水分子的空间利用率较低,分子的间距较大,结构中有许多空隙,造成冰的密度小于水的密度。
本课归纳总结
学习效果检测
1.分子晶体具有某些特征的本质原因是( )
A.组成晶体的基本微粒是分子
B.熔融时不导电
C.基本构成微粒间以分子间作用力相结合
D.熔点一般比较低
答案 C
2.下列关于分子晶体的说法正确的是( )
A.干冰汽化时,分子内共价键被破坏
B.稀有气体元素组成的晶体中存在非极性键
C.水汽化时分子间距离增大
D.白磷熔化时,分子间氢键被破坏
答案 C
解析 干冰汽化,只是由CO2固体变成CO2气体,改变的是CO2的分子间距离和分子间作用力,与分子内的共价键无关,A错误;稀有气体元素组成的晶体是原子间通过范德华力结合而成,不存在化学键,B错误;白磷中不存在氢键,D错误。
3.下列有关冰和干冰的叙述不正确的是( )
A.干冰和冰都是由分子密堆积形成的晶体
B.冰是由氢键和范德华力形成的晶体,每个水分子周围有4个紧邻的水分子
C.干冰比冰的熔点低得多,常压下易升华
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D.干冰中只存在范德华力不存在氢键,一个分子周围有12个紧邻的分子
答案 A
解析 A项,干冰是由分子密堆积形成的晶体,冰晶体中水分子间采取非紧密堆积的方式,错误;B项,冰晶体中水分子间除了范德华力之外还存在氢键,由于氢键具有方向性,故每个水分子周围只有4个紧邻的水分子,正确;C项,干冰熔化只需克服范德华力,冰融化需要克服范德华力和氢键,由于氢键作用力比范德华力大,所以干冰比冰的熔点低得多,而且常压下易升华,正确;D项,干冰晶体中CO2分子间作用力只是范德华力,分子采取紧密堆积,一个分子周围有12个紧邻的分子,正确。
4.德国和美国科学家首次制出了20个碳原子组成的空气笼状分子C20,该笼状结构是由多个正五边形构成的,请回答:
(1)C20分子中共有________个正五边形;共有________条棱边。C20晶体属于________(填晶体类型)。
(2)固体C60与C20相比较,熔点较高的应为________,理由是____________________
____________________。
答案 (1)12 30 分子晶体
(2)C60 结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔点越高
解析 设C20分子中有x个正五边形,x×5×=20,x=12;C—C键数目为12×5×=30,即30条棱边。
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