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- 2021-05-13 发布
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2018届高考过关知识点8 “三段式”突破化学平衡的综合计算
“三段式法”是有效解答化学平衡计算题的“万能钥匙”。解题时,要注意清楚条理地列出起始量、转化量、平衡量,按题目要求进行计算,同时还要注意单位的统一。
1.步骤
2.方法:可按下列模式进行计算:如mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量浓度分别为a mol·L-1、b mol·L-1,达到平衡后消耗A的物质的量浓度为mx mol·L-1。
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
起始(mol·L-1) a b 0 0
变化(mol·L-1) mx nx px qx
平衡(mol·L-1) a-mx b-nx px qx
相关计算:
①平衡常数:K=。
②A的平衡转化率:α(A)平=×100%。
③A的物质的量分数(或气体A的体积分数):
w(A)=×100%。
④v(A)=。
⑤混合气体的平均密度:混=。
⑥混合气体的平均相对分子质量:=。
⑦=。
[对点训练1] (2015·重庆高考)羰基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。在恒容密闭容器中,将CO和H2S混合加热并达到下列平衡:
CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g) K=0.1
反应前CO物质的量为10 mol,平衡后CO物质的量为8 mol。下列说法正确的是( )
A.升高温度,H2S浓度增加,表明该反应是吸热反应
B.通入CO后,正反应速率逐渐增大
C.反应前H2S物质的量为7 mol
D.CO的平衡转化率为80%
C [A.升高温度,H2S浓度增大,说明平衡向逆反应方向移动,逆反应为吸热反应,则正反应为放热反应,故不正确。B.通入CO后,正反应速率瞬间增大,之后化学平衡发生移动,正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,当正反应速率和逆反应速率相等时,反应达到新的化学平衡状态,故不正确。C.设反应前H2S的物质的量为a mol,容器的容积为1 L,列“三段式”进行解题:
CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g)
起始物质的量
浓度(mol·L-1) 10 a 0 0
转化物质的量
浓度(mol·L-1) 2 2 2 2
平衡物质的量
浓度(mol·L-1) 8 a-2 2 2
化学平衡常数K==0.1,解得a=7,故正确。
D.CO的平衡转化率为×100%=20%,故不正确。]
[对点训练2] 在1.0 L密闭容器中充入0.10 mol A(g),一定温度下发生如下反应:A(g)B(g)+C(g) ΔH<0,反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的关系如图所示。则下列分析正确的是( )
A.t2时反应达到平衡,且t2=2t1
B.该温度下此反应的平衡常数K=0.32 mol·L-1
C.欲提高平衡体系中B的含量,可采取加入气体A或降低体系温度等措施
D.平衡时再充入0.1 mol A,则A的转化率增大
B [选项A,由图可知,0~t1与t1~t2时间段,反应体系总压强增大均为0.2 kPa,即消耗等量的A,随着反应的进行,平均反应速率降低,故t2>2t1,错误。选项B,由阿伏加德罗定律的推论可知,0.5/0.9=0.10/n,解得n=0.18,设反应达到平衡时A变化的物质的量为x,则
A(g)B(g)+C(g)
起始量(mol): 0.1 0 0
变化量(mol): x x x
平衡量(mol): 0.1-x x x
故(0.1-x)+x+x=0.18,解得x=0.08,则平衡时[A]=0.02 mol/L,[B]=0.08 mol/L,[C]=0.08 mol/L,则K==0.32 mol·L-1,正确。选项C,反应是放热反应,且反应前后气体分子数增大,故要增大平衡体系中B的含量,可以采用降低温度、减小压强、减少C的量等方法,错误。选项D,再充入0.1 mol A,平衡正向移动,但A的转化率减小,错误。]
[对点训练3] COCl2的分解反应为COCl2(g)===Cl2(g)+CO(g) ΔH=+108 kJ·mol-1。反应体系达到平衡后,各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示(第10 min到14 min的COCl2浓度变化曲线未标出):
(1)计算反应在第8 min时的平衡常数K=________;
(2)若12 min时反应于温度T(8)下重新达到平衡,则此时[COCl2]=__mol·L-1。
[解析] (1)根据图像得出以下数据:
COCl2(g)===Cl2(g)+CO(g) ΔH=+108 kJ/mol
开始/(mol·L-1) 0.055 0.095 0.07
8 min/(mol·L-1) 0.04 0.11 0.085
K==≈0.234 mol·L-1。
(2)设12 min时COCl2的平衡浓度为x。
由于12 min时反应在温度T(8)下达到平衡,则由平衡常数定义得
K== mol·L-1=0.234 mol·L-1
解得x≈0.031 mol·L-1。
[答案] (1)0.234 mol·L-1 (2)0.031
[对点训练4] 研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:
2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) K1 ΔH1<0(Ⅰ)
2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) K2 ΔH2<0(Ⅱ)
(1)4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常数K=_____(用K1、K2表示)。
(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响,在恒温条件下,向2 L恒容密闭容器中加入0.2 mol NO和0.1 mol Cl2,10 min时反应(Ⅱ)达到平衡。测得10 min内v(ClNO)=7.5×10-3 mol·L-1·min-1,则平衡后n(Cl2)=________mol,NO的转化率α1=________。其他条件保持不变,反应(Ⅱ
)在恒压条件下进行,平衡时NO的转化率α2________α1(填“>”“<”或“=”),平衡常数K2________(填“增大”“减小”或“不变”)。若要使K2减小,可采取的措施是_________________________。
[解析] (1)将题干中已知的两个化学方程式做如下处理:(Ⅰ)×2-(Ⅱ)可得4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g),则其平衡常数K=。
(2)根据“三段式”:
2NO(g) + Cl2(g) 2ClNO(g)
起始mol·L-1 0.1 0.05 0
转化mol·L-1 0.1α1 0.05α1 0.1α1
平衡mol·L-1 0.1-0.1α1 0.05-0.05α1 0.1α1
v(ClNO)==7.5×10-3 mol·L-1·min-1,得α1=75%,平衡时n(Cl2)=(0.05-0.05α1) mol·L-1×2 L=0.025 mol。该反应为气体分子数减小的反应,恒压条件下相对于恒容条件下,压强增大,平衡右移,NO的转化率增大,即α2>α1;化学平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数K2不变;该反应为放热反应,升高温度可使平衡常数K2减小。
[答案] (1) (2)2.5×10-2 75% > 不变
升高温度
[对点训练5] (2014·福建高考节选)已知t ℃时,反应FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)的平衡常数K=0.25。
(1)t ℃时,反应达到平衡时n(CO)∶n(CO2)=________。
(2)若在1 L密闭容器中加入0.02 mol FeO(s),并通入x mol CO,t ℃时反应达到平衡。此时FeO(s)转化率为50%,则x=________。
[解析] (1)根据该反应的K==0.25,可知反应达到平衡时n(CO)∶n(CO2)=4∶1。
(2)根据反应:
FeO(s)
+
CO(g)
Fe(s)
+CO2(g)
初始物质
的量/mol
0.02
x
0
0
变化物质
的量/mol
0.01
0.01
0.01
0.01
平衡物质
的量/mol
0.01
x-0.01
0.01
0.01
根据化学平衡常数可知:K=0.01/(x-0.01)=0.25,解得x=0.05。
[答案] (1)4∶1 (2)0.05
有关化学平衡计算的三点注意事项
(1)注意反应物和反应产物的浓度关系:反应物:c(平)=c(始)-c(变);反应产物:c(平)=c(始)+c(变)。
(2)利用混=和=计算时要注意m总应为气体的质量,V应为反应容器的体积,n总应为气体的物质的量。
(3)起始浓度、平衡浓度不一定呈现系数比,但物质之间是按系数反应和生成的,故各物质的浓度变化之比一定等于系数比,这是计算的关键。
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