上海高考化学卷及答案 10页

2014 普通高等学校招生全国统一考试（上海卷） 化学试题 相对原子质量（原子量）：H－1 C－12 O－16 Na－23 S－32 Cl－35.5 Zn－65 As－75 一、选择题（本题共 10 小题，每小题 2 分，每题只有一个正确选项） 1．“玉兔”号月球车用 Pu 作为热源材料。下列关于 Pu 的说法正确的是 A． Pu 与 U 互为同位素 B． Pu 与 Pu 互为同素异形体 C． Pu 与 U 具有完全相同的化学性质 D． Pu 与 Pu 具有相同的最外层电子数 2．下列试剂不会因为空气中的氧气而变质的是 A．过氧化钠 B．氢硫酸 C．硫酸亚铁 D．苯酚 3．结构为…－CH＝CH－CH＝CH－CH＝CH－CH＝CH－…的高分子化合物用碘蒸气处理后，其导 电能力大幅提高。上述高分子化合物的单体是 A．乙炔 B．乙烯 C．丙烯 D．1,3－丁二烯 4．在“石蜡→液体石蜡→石蜡蒸气→裂化气”的变化过程中，被破坏的作用力依次是 A．范德华力、范德华力、范德华力 B．用范德华力、范德华力、共价键 C．范德华力、共价键、共价键 D．共价键、共价键、共价键 5．下列分离方法中，和物质的溶解度无关的是 A．升华 B．萃取 C．纸上层析 D．重结晶 二、选择题（本题共 36 小题，每小题 3 分，每题只有一个正确选项） 6．今年是门捷列夫诞辰 180 周年。下列事实不能用元素周期律解释的只有 A．碱性：KOH＞NaOH B．相对分子质量：Ar＞K C．酸性：HClO4＞H2SO4 D．元素的金属性：Mg＞Al 7．下列各组中两种微粒所含电子数不相等的是 A．H3O＋和 OH－ B．CO 和 N2 C．HNO2 和 NO2－ D．CH3＋和 NH4＋ 8．BeCl2 熔点较低，易升华，溶于醇和醚，其化学性质与 AlCl3 相似。由此可推测 BeCl2 A．熔融态不导电 B．水溶液呈中性 C．熔点比 BeBr2 高 D．不与氢氧化钠溶液反应 9．1,3－丁二烯和 2－丁炔分别与氢气反应的热化学方程式如下： CH2=CH－CH=CH2(g)＋2H2(g)→CH3CH2CH2CH3(g)＋236.6kJ CH3－C≡C－CH3(g)＋2H2(g)→CH3CH2CH2CH3(g)＋272.7kJ 由此不能判断 A．1,3－丁二烯和 2－丁炔稳定性的相对大小 238 94 238 94 238 94 238 92 238 94 239 94 238 94 238 92 238 94 239 94 B．1,3－丁二烯和 2－丁炔分子储存能量的相对高低 C．1,3－丁二烯和 2－丁炔相互转化的热效应 D．一个碳碳叁键的键能与两个碳碳双键的键能之和的大小 10．右图是用于干燥、收集并吸收多余气体的装置，下列方案正确的是 选项 X 收集气体 Y A 碱石灰 氯化氢 水 B 碱石灰 氨气 水 C 氯化钙 二氧化硫 氢氧化钠 D 氯化钙 一氧化氮 氢氧化钠 11．向饱和澄清石灰水中加入少量 CaC2，充分反应后恢复到原来的温度，所得溶液中 A．c(Ca2＋)、c(OH－)均增大 B．c(Ca2＋)、c(OH－)均保持不变 C．c(Ca2＋)、c(OH－)均减小 D．c(OH－)增大、c(H＋)减小 12．如右图所示，将铁棒和石墨棒插入盛有饱和 NaCl 溶液的 U 型管中。下列分析正确的是 A．K1 闭合，铁棒上发生的反应为 2H＋＋2e－→H2↑ B．K1 闭合，石墨棒周围溶液 pH 逐渐升高 C．K2 闭合，铁棒不会被腐蚀，属于牺牲阳极的阴极保护法 D．K2 闭合，电路中通过 0.002NA 个电子时，两极共产生 0.001mol 气体 13．催化加氢可生成 3－甲基己烷的是 A．CH2=CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3 B．CH2=CH－CH(CH3)－C≡CH C．CH2=CH－C(CH3)=CHCH2CH3 D．CH3CH2CH2CH2C(CH3)=CH2 14．只改变一个影响因素，平衡常数 K 与化学平衡移动的关系叙述错误的是 A．K 值不变，平衡可能移动 B．K 值变化，平衡一定移动 C．平衡移动，K 值可能不变 D．平衡移动，K 值一定变化 15．右图模拟“侯氏制碱法”制取 NaHCO3 的部分装置。下列操作正确的是 A．a 通入 CO2，然后 b 通入 NH3，c 中放碱石灰 B．b 通入 NH3，然后 a 通入 CO2，c 中放碱石灰 C．a 通入 NH3，然后 b 通入 CO2，c 中放蘸稀硫酸的脱脂棉 D．b 通入 CO2，然后 a 通入 NH3，c 中放蘸稀硫酸的脱脂棉 16．含有砒霜（As2O3）的试样和锌、盐酸混合反应，生成的砷化氢（AsH3）在热玻璃管中完全分解 成单质砷和氢气。若砷的质量为 1.50mg，则 A．被氧化的砒霜为 1.98mg B．分解产生的氢气为 0.672ml C．和砒霜反应的锌为 3.90mg D．转移的电子总数为 6×10-5NA 17．用 FeCl3 溶液腐蚀印刷电路板上的铜，所得的溶液中加入铁粉。对加入铁粉充分反应后的溶液分 析合理的是 A．若无固体剩余，则溶液中一定有 Fe3+ B．若有固体存在，则溶液中一定有 Fe2+ C．若溶液中有 Cu2+，则一定没有固体析出 D．若溶液中有 Fe2+，则一定有 Cu 析出 三、选择题（本题共 20 分，每小题 4 分，每小题只有一个或两个正确选项。只有一个正确选项的， 多选不给分；有两个正确选项的，选对一个给 2 分，选错一个，该小题不给分） 18．某未知溶液可能含 Cl－、CO32－、Na＋、SO42－、Al3＋。将溶液滴在蓝色石蕊试纸上，试纸变红。 取少量试液，滴加硝酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀生成；在上层清液中滴加硝酸银溶液，产 生白色沉淀。下列判断合理的是 A．一定有 Cl－ B．一定有 SO42－ C．一定没有 Al3＋ D．一定没有 CO32－ 19．下列反应与 Na2O2＋SO2→Na2SO4 相比较，Na2O2 的作用相同的是 A．2Na2O2＋2CO2→2Na2CO3＋O2 B．2Na2O2＋2SO3→2Na2SO4＋O2 C．2Na2O2＋H2SO4→Na2SO4＋H2O2 D．3Na2O2＋Cr2O3→2Na2CrO4＋Na2O 20．向等物质的量浓度的 NaOH 和 Na2CO3 的混合液中加入稀盐酸。下列离子方程式与事实不相符的 是 A．OH－＋CO32－＋2H＋→HCO3－＋H2O B．2OH－＋CO32－＋3H＋→HCO3－＋2H2O C．2OH－＋CO32－＋4H＋→CO2↑＋2H2O D．OH－＋CO32－＋3H＋→CO2↑＋2H2O 21．室温下，甲、乙两烧杯均盛有 5mL pH＝3 的某一元酸溶液，向乙烧杯中加水稀释至 pH＝4，关于 甲、乙两烧杯中溶液的描述正确的是 A．溶液的体积：10V 甲≤V 乙 B．水电离出的 OH－浓度：10c(OH－)甲≤c(OH－)乙 C．若分别用等浓度的 NaOH 溶液完全中和，所得溶液的 pH：甲≤乙 D．若分别与 5mL pH＝11 的 NaOH 溶液反应，所得溶液的 pH：甲≤乙 22．已知：2[NaAl(OH) 4]＋CO 2→2Al(OH)3↓＋Na2CO3＋H2O。向含 2molNaOH、1molBa(OH) 2、 2mol[NaAl(OH)4]的混合液中慢慢通入 CO2，则通入 CO2 的量和生成沉淀的量的关系正确的是 选项 A B C D n(CO2)(mol) 2 3 4 6 n(沉淀)(mol) 1 2 3 3 四、（本题共 12 分） 合成氨工艺的一个重要工序是铜洗，其目的是用铜液[醋酸二氨合铜（I）、氨水]吸收在生产过程中 产生的 CO 和 CO2 等气体。铜液吸收 CO 的反应是放热反应，其反应方程式为： Cu(NH3)2Ac＋CO＋NH3 [Cu(NH3)3CO]Ac 完成下列填空： 23．如果要提高上述反应的反应速率，可以采取的措施是_________。（选填编号） a.减压 b.增加 NH3 的浓度 c.升温 d.及时移走产物 24．铜液中的氨可吸收二氧化碳，写出该反应的化学方程式。 _________________________________________ 25．简述铜液吸收 CO 及铜液再生的操作步骤（注明吸收和再生的条件）。 __________________________________________ 26．铜液的组成元素中，短周期元素原子半径从大到小的排列顺序为____________________。其中氮 元素原子最外层电子排布的轨道表达式是_________________________。通过比较_____________ 可判断氮、磷两种非金属元素的非金属性强弱。 27．已知 CS2 与 CO2 分子结构相似，CS2 的电子式是____________。CS 2 熔点高于 CO2，其原因是 __________。 五、（本题共 12 分） 硫在自然界中以游离态和多种化合态形成出现。硫的化合物大多具有氧化性或还原性。许多金属 硫化物难溶于水。 完成下列填空： 28．硫化氢具有还原性，可以和许多氧化剂反应。在酸性条件下，H 2S 和 KMnO4 反应生成 S、 MnSO4、K2SO4 和 H2O，写出该反应的化学方程式。_________________________________ 29．石油化工的废气中有 H2S。写出从废气中回收单质硫的两种方法（除空气外，不使用其他原料）， 以化学方程式表示。_____________________、______________________ 30．室温下，0.1mol/L 的硫化钠溶液和 0.1mol.L 的碳酸钠溶液，碱性更强的是_______，其原因是 ________。 已知：H2S：Ki1＝1.3×10－7 Ki2＝7.1×10－15 H2CO3：Ki1＝4.3×10－7 Ki2＝5.6×10－11 31．向 ZnSO4 溶液中滴加饱和 H2S 溶液，没有沉淀生成，继续滴加一定量的氨水后，生成 ZnS 沉淀。 用电离平衡原理解释上述现象。__________________________ 32．将黑色的 Fe2S3 固体加入足量盐酸中，溶液中有淡黄色固体生成，产物还有____、______。过滤， 微热滤液，然后加入过量的氢氧化钠溶液，可观察到的现象是______________。 六、（本题共 12 分） 在精制饱和食盐水中加入碳酸氢铵可制备小苏打（NaHCO3），并提取氯化铵作为肥料或进一步提 纯为工业氯化铵。 完成下列填空： 33．写出上述制备小苏打的化学方程式。________________________ 34．滤出小苏打后，母液提取氯化铵有两种方法： ①通入氨，冷却、加食盐，过滤 ②不通氨，冷却、加食盐，过滤 对两种方法的评价正确的是__________（选填编号） a.①析出的氯化铵纯度更高 b.②析出的氯化铵纯度更高 c.①的滤液可直接循环使用 d.②的滤液可直接循环使用 35．提取的 NH4Cl 中含少量 Fe2+、SO42-。将产品溶解，加入 H2O2，加热至沸，再加入 BaCl2 溶液， 过滤，蒸发结晶，得到工业氯化铵。 加热至沸的目的是____________________________。 滤渣的主要成分是_________________、_________________。 36．称取 1.840g 小苏打样品（含少量 NaCl），配成 250ml 溶液，取出 25.00ml 用 0.1000mol/L 盐酸滴 定，消耗盐酸 21.50ml。 实验中所需的定量仪器除滴定管外，还有__________________。 选甲基橙而不选酚酞作为指示剂的原因是_________________。 样品中 NaHCO3 的质量分数为__________________。（保留 3 位小数） 37．将一定质量小苏打样品（含少量 NaCl）溶于足量盐酸，蒸干后称量固体质量，也可测定小苏打的 含量。若蒸发过程中有少量液体溅出，则测定结果_______。（选填“偏高”、“偏低”或“无影 响”） 七、.（本题共 12 分） 氯气和氯乙烯都是重要的化工产品，年产量均在 107t 左右。氯气的实验室制备和氯乙烯的工业生 产都有多种不同方法。 完成下列填空： 38．实验室制取纯净的氯气，除了二氧化锰、浓盐酸和浓硫酸，还需要_________、________（填写试 剂或溶液名称） 39．实验室用 2.00mol/L 的盐酸和漂粉精[成分为 Ca(ClO)2、CaCl2]反应生成氯气、氯化钙和水，若产 生 2.24L（标准状况）氯气，发生反应的盐酸为_________m,l。 40．实验室通常用向上排空气法收集氯气。设计一个简单实验，验证所收集的氯气中是否含有空气。 _________________ 41．工业上用电石－乙炔法生产乙烯的反应如下： CaO＋3C—————————→ 2200℃~2300℃ CaC2＋CO CaC2＋2H2O→HC≡CH↑＋Ca(OH)2 HC≡CH↑＋HCl—————————→ HgCl2 140℃～200℃ CH2=CHCl 电石－乙炔法的优点是流程简单，产品纯度高，而且不依赖于石油资源。 电石－乙炔法的缺点是___________________、_____________________。 42．乙烷和氯气反应可制得 ClCH2CH2Cl，ClCH2CH2Cl 加热分解得到氯乙烯和氯化氢。设计一种以乙 烯和氯气为原料制取氯乙烯的方案（其他原料自选），用化学方程式表示（不必注明反应条件）。 要求：①反应产生的氯化氢必须用于氯乙烯的制备；②不再产生其他废液。 ___________________________________ 八、（本题共 8 分） 许多有机化合物具有酸碱性。 完成下列填空： 43 ． 苯 酚 、 苯 甲 醇 、 苯 甲 酸 、 碳 酸 的 酸 性 由 强 到 弱 的 顺 序 为 ： _____________________________________。苯胺（ ）具有______。（相同“酸性”、“碱 性”或“中性”） 44．常常利用物质的酸碱性分离混合液。某一混合液含苯酚、苯甲醇、苯甲酸和苯胺四种物质，其分 离方案如下图： 已知：苯甲醇、苯甲酸、苯胺微溶于水。 A、B、C 分别是：A_______ B_________ C_____________ 上述方案中，若首先仅仅将苯甲酸与其他三种物质分开，则应加入________。 45．欲将 转化为 ，则应加入____________。 九、（本题共 14 分） M 是 一 种 治 疗 直 肠 癌 和 小 细 胞 肺 癌 药 物 的 主 要 成 分 ， 其 结 构 式 为 （ 不 考 虑 立 体 结 构 ， 其 中 R 为 ）。M 的一条合成路线如下（部分反应试剂和条件略去）。 完成下列填空： 46．写出反应类型。 反应①_________ 反应③__________ 47．写出反应试剂和反应条件。反应②_________ 反应④__________ 48．写出结构简式。 B_____________ C_____________ 49．写出一种满足下列条件的 A 的同分异构体的结构简式。 （1）能与 FeCl3 溶液发生显色反应；（2）能发生银镜反应；（3）分子中有 5 种不同化学环境的 氢原子。 50．丁烷氯代可得到 2－氯丁烷，设计一条从 2－氯丁烷合成 1,3－丁二烯的合成路线。 （合成路线常用的表示方法为：A——————→ 反应试剂 反应条件 B……——————→ 反应试剂 反应条件 目标产物） 51．已知：R－CO－NHR′与 R－CO－OR′的化学性质相似。 从反应④可得出的结论是:_______________________。 十、（本题共 14 分） 硫有多种含氧酸，亚硫酸（H 2SO3 ）、硫酸（H 2SO4 ）、焦硫酸（H 2SO4 ·SO 3 ）、硫代硫酸 （H2S2O3）等等，其中硫酸最为重要，在工业上有广泛的应用。在实验室，浓硫酸是常用的干燥剂。 完成下列计算： 52．焦硫酸（H2SO4·SO3）溶于水，其中的 SO3 都转化为硫酸。若将 445g 焦硫酸溶于水配成 4.00L 硫酸，该硫酸的物质的量浓度为________mol/。 53．若以浓硫酸吸水后生成的 H2SO4·H2O 计算，250g 质量分数为 98%的硫酸能吸收多少 g 水？ 54．硫铁矿是工业上制硫酸的主要原料。硫铁矿氧化焙烧的化学反应如下： 3FeS2＋8O2→Fe3O4＋6SO2 4FeS2＋11 O2→2Fe2O3＋8SO2 若 48mol FeS2 完全反应耗用氧气 2934.4L（标准状况），计算反应产物中 Fe3O4 与 Fe2O3 物质的量 之比。 55．用硫化氢制取硫酸，既能充分利用资源又能保护环境，是一种很有发展前途的制备硫酸的方法。 硫化氢体积分数为 0.84 的混合气体（H2S、H2O、N2）在空气中完全燃烧，若空气过量 77%，计 算产物气体中 SO2 体积分数（水是气体）。（已知空气组成：N2 体积分数 0.79、O2 体积分数 0.21） 2014 年上海高考题化学答案 一、选择题 1.D 2.A 3.A 4.B 5.A 二、选择题 6. B 7.D 8.A 9.D 10.C 11.B 12.B 13.C 14.D 15.C 16.C 17.B 三、选择题 18.BD 19.D 20.C 21.AD 22.AC 四、（本题共 12 分） 23. bc 24. 2NH3+CO2+H2O→ (NH4)2CO3 (NH4)2CO3+ CO2+H2O→2NH4HCO3 25.①低温加压下吸收 CO；②然后将铜洗液转移至另一容器中；③高温低压下释放 CO，然后将铜洗液 循环利用 26.C>N>O>H ； ；NH3 和 PH3 的稳定性 27. CS2 和 CO2 都是分子晶体，CS2 相对分子质量大，分子间作用力大。 五、（本题共 12 分） 28．3H2SO4+5H2S+2KMnO4→5S↓+2Mn SO4+K2 SO4+8H2O 点燃 Δ 点燃 29.2H2S+3O2 2SO2+2 H2O， 2H2S+SO2→3S+2 H2O；H2S S+H2 或 2 H2S+ O2 2S+2 H2O 30.硫化钠溶液；硫化氢的 Ki2 小于碳酸的 Ki2，硫化钠更易水解。 31.饱和 H2S 溶液中电离产生的 S2-很少，因此没有沉淀。加入氨水后，促进 H2S 电离，S2-离子浓度增 大，有沉淀产生。 32.FeCl2 、H2S ；先有白色沉淀生成，然后沉淀转化为灰绿色，最终转化为红褐色。 六、（本题共 12 分） 33.NH4HCO3+NaCl→NaHCO3↓+NH4Cl 34.ad 35．使 Fe3+完全水解为 Fe（OH）3；Fe（OH）3 、BaSO4 36.电子天平、 250mL 容量瓶 ；选用酚酞作为指示剂，不能确定滴定终点；0.982 37.偏高 七、（本题共 12 分） 38.饱和氯化钠溶液、氢氧化钠溶液 39. 100 40.用试管收集氯气，收集满后将试管倒立在氢氧化钠溶液中，观察试管内有无残留气体。 41.高耗能 会污染环境 42.答案示例： CH2=CH2+Cl2→CH2ClCH2Cl CH2ClCH2Cl→ CH2=CHCl+HCl HC CH+HCl→CH2=CHCl 八、（本题共 8 分） 43.苯甲酸>碳酸>苯酚>苯甲醇 碱性 44. NaOH 溶液或 Na2CO3 溶液 CO2 盐酸 NaHCO3 溶液 45． H2O 九（本题共 14 分） 46.取代反应 氧化反应 47. C2H5OH，浓硫酸，加热 （1）NaOH/ H2O，加热 （2）盐酸；或盐酸，加热 COOC2H5 48. COOH H2N COOC2H5 R CH2CHO 49 H3C CH3 OH 50.CH3CHClCH2CH3 CH3CH=CHCH3 Br2 /CCl 4 CH3CHBrCHBrCH3 CH2=CHCH=CH2 51. 酰胺（肽键）水 解比醋水解困难 十： 52. 1.25 53 . 250×98%÷98×14=40g 54. 2934.4÷22.4=131mol 设 Fe3O4 amol Fe2O3 bmol 3a+2b=48 8a+11÷2b=131 a=4 b=18 n（Fe3O4）：n（Fe2O3）=2:9 55. 设混合气体为 1 体积，0.84 体积硫化氢完全燃烧生成 0.84 体积二氧化硫和 0.84 体积水，消耗 1.26 体积氧气。 所需空气为 1.26÷0.21×1.77=10.62 体积 φ(SO2)=0.84÷(10.62-1.26+1.84)=0.075